大连理工-物理化学-化学平衡-例题
大连理工大学884物理化学及物理化学实验专...考研内部资料
考研专业课系列辅导之大连理工大学884物理化学及物理化学实验强化讲义全国考研专业课教研中心编光华职业教育咨询服务有限公司目录第一部分强化阶段的“一个目标两项任务” (3)第二部分强化课程主讲内容 (4)第一章化学热力学基础 (4)第二章相平衡热力学 (8)第三章相平衡状态图 (10)第四章化学平衡热力学 (17)第五章统计热力学初步 (20)第六章化学动力学基础 (21)第七章界面层的热力学及动力学 (28)第八章电解质溶液 (29)第九章电化学系统的热力学及动力学 (31)第十章胶体分散系统及粗分散系统 (36)第十一章物理化学实验 (38)第三部分历年真题解析 (39)3.1大连理工大学884物理化学及物理化学实验2010年真题解析 (39)3.2大连理工大学884物理化学及物理化学实验2009年真题解析 (39)3.3大连理工大学884物理化学及物理化学实验2008年真题解析 (41)3.4兄弟院校试题练习 (41)第四部分结束语 (83)第一部分强化阶段的“一个目标两项任务”专业课强化阶段学习时间是9月初至11月初，通过该阶段的学习，学员要达到“一目标”完成“两任务”。
“一个目标”是指做专业课真题自我模拟成绩达到最少120分。
得到这个分数，说明学员已经全面掌握了目标学校的考研基础知识点。
“两项任务”是指掌握教材知识点，研究真题并总结思路。
具体如下：强化阶段任务一：在认真学习完考研专业课公用知识点的基础上，扩展并掌握目标院校目标专业的考研知识点，完成强化、巩固过程，并逐步建立清晰的知识框架图，形成学员自有的知识体系，具体步骤如下（1）通识教材针对指定教材，毫无遗漏的将教材的章节知识点、例题及习题，仔细完整的进行一遍自学，并对把握不准的知识点做好标记；（2）阅读讲义在听课前，先自学一遍强化班讲义，在自学过程中，将讲义中涉及到的知识点标记在教材中。
如果同学还没有完成前面两步，我建议你暂时不要听课，先完成以上两个步骤，然后再听课，这样效果甚佳。
物理化学第六章自测题
第六章 化学平衡一、选择题1．在温度T ，压力p 时，理想气体反应C 2H 6H 2(g)+C 2H 4(g)的平衡常数K c /K x 比值为（ ）。
(a)RT (b)1/RT (c)RT /p (d)p /RT2．气相反应A+B==2C+D 在298K ，恒定容器内进行，A 和B 的初始分压分别为101.325kPa ，当反应达平衡后，A 和B 的平衡分压均为1/3⨯101.325kPa ，起始时容器内不含C 和D ，则该反应在298K 时的K c /（mol ⋅dm -3）为（ ）。
(a)4.31⨯10-3 (b)8 (c)10.67 (d)163．标准态的选择对某些物理量有影响的是下述几组物理量中的（ ）。
(a)f ,μ,θ∆m r G (b)m ,μθ,A ∆ (c) a , μθ,θ∆m r G (d) a ,μ,0)/(,,=∂∂f W p T G ξ4．某实际气体反应的平衡常数用逸度表示为θf K ，则θf K 与下述物理量中有关的是（ ）。
(a)系统的总压力 (b)催化剂 (c)温度 (d)惰性气体的数量5．反应CO(g)+H 2O(g)CO 2(g)+H 2(g)在873K ，100kPa 下达化学平衡，当压力增至5000kPa 时，各气体的逸度因子为2CO γ=1.90，2H γ=1.10，CO γ=1.23，O H 2γ=0.77，则平衡点将（ ）。
(a)向右移动 (b)不移动 (c)向左移动 (d)无法确定6．在刚性密闭容器中，有下列理想气体反应达平衡D(g)+E(g)F(g)，若在恒温下加入一定量惰性气体，则平衡将（ ）。
(a)向右移动 (b)向左移动 (c)不移动 (d)无法确定7．在温度为1000K 时的理想气体反应2SO 3(g)==2SO 2(g)+O 2(g)的平衡常数K p =29.0kPa ，则该反应的θ∆m r G 为（ ）(a)28kJ ⋅mol -1 (b)10.3kJ ⋅mol -1 (c)-10.3kJ ⋅mol -1 (d)-28kJ ⋅mol -18．已知FeO(s)+C(s)==CO(g)+Fe(s)，反应的θ∆m r H 为正，θ∆m r S 为正（设θ∆m r H 和θ∆m r S 不随温度而变化），欲使反应正向进行，则一定（ ）。
大连理工大学考研物理化学试题及答案
大连理工大学2004年硕士生入学考试《物理化学》试题一．是非题1．如某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其表面张力变小，则在平衡态下该溶质在界面层中的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。
2．一定温度下，化学反应的()r m H T ∆ 一定大于该反应的()r m U T ∆。
3．二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B 的摩尔分数x B 成直线关系。
4．定温定压下，纯物质A 的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数G m,A 5．A 和B 形成的固熔体由A（s）和B（s）两相构成。
6．水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。
7．对于封闭体系，在定压下没有非体积功时，系统从环境吸收的热量全部用来增加热力学能。
8．物质B 有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势9．对于由A 和B 两组分组成的均相系统，定温定压下再向该系统加入少量A 或B 时，A 的偏摩尔体积V A 增加时，B 的偏摩尔体积V B 就减少。
10.在其他条件相同时，电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比，即反离子的化合价数越高，其聚沉值越小。
11.在液相进行的A 和B 间的非催化反应。
其反应速度不受惰性溶剂存在与否的影响。
12.光化学反应的光量子效率总是在0—1之间二．选择题1．浓度为0.005mol ⋅kg -1的蔗糖水溶液和0.01mol ⋅kg -1的葡萄糖水溶液，二者沸点：A 0.005mol ⋅kg-1蔗糖水溶液和0.01mol ⋅kg -1的葡萄糖水溶液的沸点大致相同B 0.01mol ⋅kg -1的葡萄糖水溶液的沸点高于0.005mol ⋅kg -1蔗糖水溶液C无法比较2．封闭系统内的状态变化：A 如果系统的∆S sys >0，则该变化过程自发B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发C 仅从系统的∆S sys ，变化过程是否自发无法判断3.真实液态混合物：A活度因子f 的取值在0—1之间B 活度因子f 的取值有时大于1C 活度因子f 的大小符合：b B 趋近于0时，f B 的取值趋近于14在定压下，NaCl 晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f '：A C =3，f '=1B C =3，f '=2C C =4，f '=2DC =4，f '=35若一种液体在某固体表面能铺展，则下列几种描述正确的是：A S <0，θ>90°BS >0，θ>90°CS >0,θ<90°6下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：A 大分子溶胶B胶体电解质C溶胶7对于NaSO 4，其离子平均活度与平均活度因子，质量摩尔浓度间的关系为：A a b bγ±±=B134a b bγ±±=C1427a b b γ±±=D以上A，B，C 给出的关系都不对三.推导题(10分)A 和B 两种吸附质在同一均匀固体表面上竞争(同种吸附中心)吸附,每个吸附分子吸附在一个吸附中心上,如果符合兰缪尔(langmuir)假设,试推导证明:达到吸附平衡时,A 的表面覆盖度A θ与A,B 在气相平衡分压p A 和p B 之间的关系为:A θ=(A b p A )/(1+A b p A +B b p B )(其中A b 和B b 分别为A，B 在该表面的吸附平衡常数)四．作图题（共15分）在固相金属A，B 与它们生成的化合物间完全不互溶，用热分析法测得A 和B 双组分系统的步冷曲线的转折温度及停歇温度数据如下：Bw 转折温度/℃停歇温度/℃Bw 转折温度/℃停歇温度/℃0-6300.205504100.374604100.47-4100.504194100.58-4390.704002950.93-2951.00-321(1)由以上数据绘制A-B 系统熔点-组成图(2)已知A 和B 的摩尔质量分别为121.8g ⋅mol -1和112.4g ⋅mol -1，由相图求A 和B 形成化合物的最简分子式(3)对相图中各相区排号，在下表中列出相图中所有液-固两相区的固相成分：相区(号)固相成分(4)当B w 为0.25的A-B 双组分系统由700℃逐步降低时，液相l （A+B）中B 的含量怎样变化（在一定温度区间或温度点的B w 的大小及变化）五计算题（要求详细计算过程）1．（10分）以知某物质B 在液体和固体状态的饱和蒸汽压p （l）及p （s）与温度的关系式分别为：lnp Pa =-K T /2013+22.405lnp Pa =-K T /3133+27.650(1)计算下述过程的∆G :B(s,1mol,300kPa,200k)→B(l ,1mol,300kPa,200k)(2)判断在200k,300kPa 下,物质在液态能否稳定存在?2.（6分）已知在定压下某液相反应A 11k k -−−→←−−B，k 1和标准平衡常数K与反应温度T 有下列关系：11ln()k s-=-K T /2000+6.0，2000ln 5.0K T K=-则，该正向反应为______________级反应，其标准摩尔焓变和逆向反应的活化能分别为____________________和_________________________________________3.（18分）某溶液中的反应A+B →X+Y，反应开始时，A 和B 的物质的量相等，反应进行1h 时A 的转换率为75%，求，当反应分别符合下列假设时，进行到2h 的时候反应物A 剩余多少（以起始量的百分数表示）未反应（液体总体积随反应的变化可忽略）？A）对A 为1级，对B 为0级B）对A 和B 均为1级C）对A 和B 均为0级D）对A 为0级，对B 为1级E）对A 为0级，对B 为2级F）对A 为2级，对B 为0级4．（14分）已知以下数据（I）298.15k 的热力学数据物质f m H ∆ /(kg ⋅mol -1)mS /(kg ⋅mol -1)HgO(s)73.22O 2(g)205.1H 2O(g)-285.8570.08Hg(l)77.4H 2(g)130.7(ii)电池的Pt|H 2(p )|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)的E =0.9265V (1)写出阴、阳两极电极反应和电池反应(2)计算该电池反应的r mG ∆(3)计算HgO(s)的分解反应HgO=Hg(l)+(1/2)O 2(g)的r m G ∆(298.15K)(4)计算HgO(s)在25℃的分解压5．（12分）某分子B,其运动形式只有三个可及的能级ε1,ε2,ε3，其基态能级是非简并的。
物理化学《相平衡》习题及参考答案
物理化学《相平衡》习题及答案2-3 选择题1、水煤气发生炉中共有)()()()(22g CO g CO g O H s C 、、、及)(2g H 5种物质，它们能发生下述反应：)(2)()(2g CO s C g CO ⇒+，)()()()(222g O H g CO g H g CO +⇒+，)()()()(22g CO g H s C g O H +⇒+，则此体系的组分数、自由度为（ C ）A.5、3B.4、3C.3、3D.2、22、物质A 与B 可形成低共沸混合物E ，已知纯A 的沸点小于纯B 的沸点，若将任意比例的A+B 混合在一个精馏塔中精馏，则塔顶的馏出物是（ C ）A.纯AB.纯BC.低共沸混合物D.都有可能3、克拉贝隆-克劳修斯方程适用于（ C ）A.)()(22g I s I ⇔B.)()(金刚石石墨C C ⇔C.),,(),,(222112p T g I p T g I ⇔D.)()(22l I s I ⇔4、将一透明容器抽成真空，放入固体碘，当温度为50℃时，可见到明显的碘升华现象，有紫色气体出现。
若温度维持不变，向容器中充入氧气使之压力达到100kPa 时，将看到容器中（ C ）A.紫色变深B.紫色变浅C.颜色不变D.有液态碘出现5、在一定温度下，水在其饱和蒸汽压下汽化，下列各函数增量中那一项为零（ D ）A.U ∆B.H ∆C.S ∆D.G ∆6、在一定外压下，多组分体系的沸点（ D ）A.有恒定值B.随组分而变化C.随浓度而变化D.随组分及浓度而变化7、压力升高时，单组份体系的沸点将（ A ）A.升高B.降低C.不变D.不一定8、进行水蒸气蒸馏的必要条件是（ A ）A.两种液体互不相容B.两种液体蒸汽压都较大C.外压小于101kPaD.两种液体的沸点相近9、液体A 与液体B 不相混溶。
在一定温度T ，当有B 存在时，液体A 的蒸汽压为（ B ）A.与体系中A 的摩尔分数成比例B.等于T 温度下纯A 的蒸汽压C.大于T 温度下纯A 的蒸汽压D.与T 温度下纯B 的蒸汽压之和等于体系的总压力10、氢气和石墨粉在没有催化剂时，在一定温度下不发生化学反应，体系的组分数是（ A ）A.2B.3C.4D.511、上述体系中，有催化剂存在时可生成n 种碳氢化合物，平衡是组分数为（ A ）A.2B.4C.n+2D.n12、相率适用于（ D ）A.封闭体系B.敞开体系C.非平衡敞开体系D.以达到平衡的多向敞开体系13、某物质在某溶剂中的溶解度（ C ）A.仅是温度的函数B.仅是压力的函数C.同是温度和压力的函数D.除了温度压力以外，还是其他因素的函数14、在实验室的敞口容器中装有单组份液体，对其不断加热，则看到（ A ）A.沸腾现象B.三项共存现象C.临界现象D.生化现象15、相图与相率之间的关系是（ B ）A.相图由相率推导得出B.相图由实验结果绘制得出，不能违背相率C.相图决定相率D.相图由实验结果绘制得出，与相率无关16、下述说法中错误的是（ C ）A.通过相图可确定一定条件下体系由几相构成B.相图可表示出平衡时每一相的组成如何C.相图可表示达到相平衡所需时间的长短D.通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对含量17、三组分体系的最大自由度及平衡共存的最大相数为（ D ）A.3;3B.3;4C.4;4D.4;518、定容条件下)(4s HS NH 的分解压力为1θp 时，反应)()()(234g S H g NH s HS NH +⇔的标准平衡常数是（ C ）A.1B.1/2C.1/4D.1/819、水的三相点附近其蒸发热为44.821-⋅mol kJ ，熔化热为5.991-⋅mol kJ ，则在三相点附近冰的升华热约为（ B ）A.38.831-⋅mol kJB.50.811-⋅mol kJC.-38.831-⋅mol kJD.-50.811-⋅mol kJ20、在相图上，当物系点处于哪一点时，只存在一个相（ C ）A.恒沸点B.熔点C.临界点D.最低共沸点21、具有最低恒沸温度的某两组份体系，在其T-x 相图的最低点有（ A ）A.l g x x f ==;0B.l g x x f ==;1C.l g x x f >=;0D.l g x x f >=;122、80℃时纯苯的蒸汽压为0.991θp ，纯甲苯的蒸汽压为0.382θp ，若有苯-甲苯气、液平衡混合物在80℃时气相中苯的摩尔分数为30.0=苯y 则液相组成苯x 接近于（ D ）A.0.85B.0.65C.0.35 D0.1423、体系处于标准状态时，能与水蒸气共存的盐可能是： CA. Na 2CO 3B. Na 2CO 3 Na 2CO 3•H 2O Na 2CO 3•7H 2OC. Na 2CO 3 Na 2CO 3•H 2OD. 以上全否24.一个水溶液共有S 种溶质，相互之间无化学反应。
物理化学第三章化学平衡课后思考题
1物理化学第三章课后思考题一、选择题1. 在刚性密闭容器中，有下列理想气体的反应达到平衡 A(g) + B(g) ＝C(g) 若在恒温下加入一定量的惰性气体，则平衡将 （ ）(A) 向右移动(B) 向左移动(C) 不移动(D) 无法确定2. 在 298 K 时,气相反应H 2＋I 2＝2HI 的Δr G m $＝-16 778 J ⋅mol -1，则反应的平衡常数 K p $为： ( )(A) 2.0×1012 (B) 5.91×106 (C) 873 (D) 18.94. 已知反应 2NH 3= N 2+ 3H 2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N 2+(3/2) H 2= NH 3 的标准平衡常数为： ( )(A) 4(B) 0.5(C) 2(D) 15. Ag 2O 分解可用下面两个计量方程之一表示，其相应的平衡常数也一并列出：Ag O s Ag s O g 22212()()()→+ K P ()1 2422Ag O s Ag s O g ()()()→+ K p()2 设气相为理想气体，且已知反应是吸热的，试判断下列结论哪个是正确的： （ ）（A ）K K P ()()2112= （B ）K K p p ()()21= （C ）K p ()2随温度的升高而增大 （D ）O 2气的平衡压力与计量方程的写法无关6. Ag 2O 分解可用下列两个反应方程之一表示，其相应的平衡常数也一并列出 I. Ag 2O (s) 2Ag (s) + (1/2) O 2 (g) K p (Ⅰ) II. 2Ag 2O (s) 4Ag (s) + O 2 (g) K p (Ⅱ)设气相为理想气体，而且已知反应是吸热的，试问下列哪个结论是正确的：(A) K p (Ⅱ) = K p (Ⅱ)(B) K p (Ⅰ) = K p 2(Ⅱ)(C) O 2 气的平衡压力与计量方程的写法无关(D) K p (Ⅰ) 随温度降低而减小7. 某低压下的气相反应,在 T ＝200 K 时K p ＝8.314×102 Pa ，则K c /mol·cm -3是：( )(A) 5×102 (B) 14×106 (C) 14×103 (D) 0.58.理想气体反应CO g H g CH OH g ()()()+=223的r m ΔG $与温度T 的关系为：-1r m /J mol 2166052.92G ∆⋅=-+$(T /K)，若使在标准状态下的反应向右进行，则应控制反应的温度： （ ）（A ）必须高于409.3 K （B ）必须低于409.3 K（C ）必须等于409.3 K （D ）必须低于409.3 °C二、填空题9 在温度为2000 K 时，理想气体反应CO g O g CO g ()()()+=1222的-1r m 45817J mol G ∆=⋅$，则该反应的平衡常数K p = ()kPa -12。
大学《物理化学》相平衡练习题(有答案)
相平衡练习题1. 在定压下，NaCl 晶体和蔗糖晶体与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C 和条件自由度F '：答a ；(a) C =3， F '=1 (b) C =3， F '=2 (c) C =4， F '=2 (d) C =4， F '=3注意：如果上述题目改为：在定压下，NaCl 晶体和蔗糖晶体与它们的过饱和混合水溶液平衡共存时，相律还是否适用？2. 23Na CO 可形成三种水合盐，232232232Na CO H O, Na CO 7H O Na CO 10H O ⋅⋅⋅及，常压下将23Na CO (s)投入其水溶液中，待达三相平衡时，一相是23Na CO 水溶液，一相是23Na CO (s) ，则另一相是：答d ；（a ）冰 （b ）232Na CO 10H O(s)⋅ （c ）232 Na CO 7H O (s)⋅ （d ）232 Na CO H O (s)⋅3. 假设A 、B 二组分混合物可以形成理想液态混合物，则下列叙述中不正确的是： （a ）A 、B 分子间的作用力很微弱 （b ）A 、B 都遵守拉乌尔定律（c ）液态混合物的蒸气压介于A 、B 的蒸气压之间（d ）可以用重复蒸馏的方法使A 、B 完全分离。
答a4．自由度为零，意味着：答（c ）（a ）体系独立组分数C 等于相数 P （b ）体系的状态不变（c ）确定体系相平衡所需的最少强度变量数为零 （d ）三相共存5.在一定压力下，在液态混合物中增加某组分后，液体的沸点下降，则该组分在气相中的相对含量（ ）它在平衡液相中的相对含量。
答aa.大于b. 小于c.等于d. 不确定6. BaCO 3(s)、BaO(s)、CO 2(g)三种物质处于化学平衡时，体系自由度F 是 答aa.0b.1c.2d.47．在一定压力下，某二组分系统能形成最低恒沸物，该恒沸物的组成（c ）a.与系统组成有关b.与温度有关c.与压力有关，压力一定时为定值d.恒定不变，是化合物8. 在一定压力下，A 和B 能形成最低恒沸物C ，设恒沸物的组成为x ，则对组成为x B (x B >x)的混合物进行普通精馏，最后得到（c ）a. A 和Bb. A 和Cc. B 和Cd.无法确定例1在101.325 kPa 下，A~B 系统的相图如图所示。
大连理工-物理化学-电化学-例题
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解： （1）（-）： 2 Ag + 2 Ac === 2 AgAc (s) + 2 e（+）： Cu2+（0.1mol·kg-1）+ 2e- === Cu 2Ag+ Cu(Ac)2 (b=0.1mol·kg1） === 2 AgAc(s)+ Cu （2）rG m=－zFEMF=[－2×96485（－0.372）]J·mol1=71.785kJ
的标准电动势 EMF = 0.2680 V，计算电池电动势及甘汞电池的标
准电极电势E (Cl| Hg2Cl2|Hg)。
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解： 负极：H2（g）2H++2e正极：Hg2Cl2（s）+2e - 2 Hg（l）+2Cl 电极反应：H2（g）+ Hg2Cl2（s）===2HCl+2 Hg（l）
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（4）Λm(H3+O) + Λm(OH－) =[(399－122 + 221)×104] S m2 mol1 = 508×104S mol1
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7-3-1 原电池AgAgAc(s) Cu(Ac)2（b=0.1mol·kg1）Cu的电动势 为EMF(298K)=－0.372V，EMF (308K)=－0.374V。在290K到310K 温度范围内，电动势的温度系数为常数（注：Ac为醋酸根）。 （1）写出电池的电极反应式及电池反应式； （2）试计算该电池反应在298K时的 rG m，rH m及rS m。
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7-1-4 在质量摩尔浓度为 0.017 molkg1的氯化钡水 溶液中，Ba2+，Cl－离子的活度因子(系数)分别为0.43和 0.84。试求各离子的活度、BaCl2的活度、离子平均活 度及离子平均活度因子(系数)。
物理化学《相平衡》习题及答案
物理化学《相平衡》习题及答案选择题1．二元恒沸混合物的组成(A）固定(B) 随温度而变(C) 随压力而变(D) 无法判断答案：C2．一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个答案：B。
F＝C－P＋2＝3－1＋2＝43．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 答案：D。
F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。
当F＝0时P＝4。
4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。
此为可逆过程故ΔG＝0。
5．以下各系统中属单相的是(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒(D) 墨汁答案：C。
6．NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度(A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3 答案：B。
F=C-P+2，C＝2，P＝3，故F=2-3+2=1。
7．如果只考虑温度和压力的影响, 纯物质最多可共存的相有(A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4答案：C。
F=C－P＋2＝1－P＋2＝3－P，当F最小为零时P=3。
8．对于相律, 下面的陈述中正确的是(A) 相律不适用于有化学反应的多相系统 (B) 影响相平衡的只有强度因素(C) 自由度为零意味着系统的状态不变 (D) 平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确答案：B9．关于三相点, 下面的说法中正确的是(A) 纯物质和多组分系统均有三相点 (B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压力改变 (D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点答案：D10．用相律和Clapeyron•方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是(A) 在每条曲线上, 自由度F=1 (B) 在每个单相区, 自由度F=2(C)在水的凝固点曲线上, ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反(D)在水的沸点曲线上任一点,压力随温度的变化率都小于零。
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平衡时 n/mol 1×(1-)
1
1
n B
=
(1+)
mol
K = 2 [ p(总) / p ]
1
= K /[K p(总) /p] 2
12
=0.854
3-1-4.今有 2 H2(g) +2 CO(g) == CO2(g) + CH4(g) 的反应 (1)若在600℃、101 325 Pa 下，以n(H2)：n(CO)：n(N2)= 1：5：2 开始进行反应，问反应达平衡时，混合气体的组成； (2)与(1)在同样温度，压力条件下，以n(H2)：n(CO)：n(N2)= 1：5：2 开始进行反应，问反应达平衡时，混合气体中若不计算 N2部分时，H2(g)，CO(g)，CO2(g)，CH4(g)的体积分数与（1）是 否相同？
设开始时有1mol CH4和1mol C6H6，达平衡时转化率为 ，则有 1×(1－ ) mol CH4和1×(1－ ) mol C6H6， 1× mol C6H5CH3和1× mol H2 共2mol，
2
K = 1 2
即
1
( K ) 2 4.94 103
r Gm (298.15K) = —RTlnK (298.15K) K (298.15K)=7.2×10-7
3-1-2. 有人想用甲烷和苯蒸气的混合物来制取甲苯，反应 为： CH4(g) + C6H6(g) == C6H5CH3(g) + H2(g)
已知500 K 时CH4 , C6H6, C6H5CH3的fGm 分别为－33.68 kJ·mol1, 161.92 kJ·mol1 ，172.38 kJ·mol1 。今使物质的量比 为1：1的CH4与C6H6的混合物在500 K时通过适当的催化剂， 试问 C6H5CH3的最高产率为多少？
K = { [p(SO2)0 －p(SO2Cl2) ] / p } ×{ [p(Cl2)0 －p(SO2Cl2) ] / p } / [ p(SO2Cl2) / p ]
则 K = 2.725
rGm = －RTln K = －3125 J·mol1
（2）
SO2Cl2（g） = SO2 Cl2（g） + Cl2（g）
1
= 4.9×103 = 0.49%
故C6H5CH3的最高产率为0.49%。
3-1-3. 在温度恒定于375 K的抽空容器中，放入Cl2(g) 与 SO2(g)。若它们之间不发生反应时，则分压力分别为47 836 Pa 与44 786 Pa。但因发生反应，故反应达平衡时，系统的总压力 为86100 Pa。
解：r Gm =[172.38－(－33.68)－161.92] kJ·mol1 = 44.144kJ mol1
8.314J K1 mol1 500K =－10.62 K = 2.44×105
3-1-1.已知SO2(g)和O2(g)的标准热力学函数数据如下：
物质
SO2(g) SO3(g) O2(g)
fHm(298.15K) / kJ·mol1 296.9 359.2
0
Sm (298.15K) / J· mol1·K1 248.1 256.23 205.03
利用上述数据，求反应： SO2(g) + (1/2)O2 SO3(g)
已知在600 ℃时 CH4(g) + H2O(g) == CO(g) + 3H2(g) , rGm (1) = 4435 J·mol； CO(g) + H2O(g) == CO2(g) + H2(g) , rGm (2) = 6 632 J·mol （p = 100 kPa）
解：（1）据已知条件求反应 rGm ，再求K 。 rGm = rGm (2)－ rGm (1) = － 11607 J·mol K = exp(－rGm /RT)= 4.58 2H2(g) + 2CO(g) == CO2(g) + CH4(g)
开始时 0
p(SO2)0
p (Cl2)0
平衡时 p(SO2Cl2) p(SO2)0－p(SO2Cl2) p(Cl2)0－p(SO2Cl2)
则 p(总)= p(SO2Cl2) + p(SO2)0 －p(SO2Cl2) + p(Cl2)0 －p(SO2Cl2)
得 p(SO2Cl2)=6619 Pa
反应在375 K的
（2） 2H2(g) + 2CO(g) == CO2(g) + CH4(g) 平衡时n/mol （1-x，） （5- x，） （1/2 x，） （1/2 x，）
在25℃时的rGm 及 K 。
解：r Hm (298.15K) =∑B B fHm (B, 298.15K) = 62.3 kJ·mol1 rSm (298.15K) =∑B BSm (B, 298.15K) = 94.39 kJ·mol1
r Gm (298.15K) = rHm (298.15K) 298.15K× rSm (298.15K) = 35.06 kJ·mol1
平衡n/mol （1－x） （5－x） （1/2 x）（1/2 x）
n B
(6
x)
mol
K =
2
x/ 2
2
6 x p(总)
2
2
1 x 5 x
p
6x 6x
整理得 2.634 x2－15.81x+ 10.7 = 0 x = 0.744 y (H2)= 0.0487 y (CO) = 0.81 y (CO2)=y (CH4)=0.0708
(1)反应SO2Cl2(g) == SO2(g) + Cl2(g) 在375 K下的 rGm ； (2)在375 K下，将纯SO2Cl2(g) 放入一抽空容器中，反应达 平衡时，系统的总压为101 325 Pa。求SO2Cl2(g) 的解离度。 ( p =100 kPa)
解：（1） SO2Cl2（g） = SO2 （g） + Cl2（g）