物理化学乙(上册)思考题

第四章
多组分系统热力学
1、什么是偏摩尔量？为什么要引进偏摩尔量这一概念？对于单组分系统存在偏 摩尔量吗？偏摩尔量是指广度性质或强度性质在多组分系统中所表现的性质。 2、偏摩尔量一定是正值吗？ 3、偏摩尔量实质上是反映什么问题？ 4、在理想系统中存在偏摩尔量吗？ 5、为什么要引进化学势这一概念？引进化学势有什么重大意义？
15、如何利用生成焓和燃烧焓求反应的热效应？ 16、什么是基希霍夫(Kirchhoff)定律，它的适用条件是什么？ 17、Cp 和 Cp,m 的关系怎样？ 18、焦耳汤姆逊系数(或节流膨胀系数) 为什么可以为 0，正及负号？ 19、Qp = Qv + nRT 的条件是什么？ 20、证明： (
U T ) p Cp ( ) p p V V
24、功、热、热力学能变化及焓变的计算 Q 一般公式 只作体积功 等温可逆过程 只作体积 功时，理 想气体的 单纯状态 变化 等温不可逆过程 恒容过程 恒压过程 绝热可逆过程 绝热不可逆过程 循环过程 相变过程 可逆相变过程 不可逆相变过程 W U H
化学变化(恒温恒压下)
第三章
热力学第二定律
21、对于理想气体，试验证关系式：
(
T V p ) p ( ) T ( )V 1 V p T
22、试证明，在恒压过程中，系统的热力学能的变化可以用下式表示：
dU {C p p( V ) p }dT T
23、试证明： (
U V ) p C p p( ) p T T
第六章
相平衡
1、相平衡的条件是什么？ 2、什么是相，独立组分数及自由度？ 3、相律是什么，相律如何推导？ 4、外压与蒸气压的关系怎样？ 5、试分析水的相图的点、线、面的意义。 6、什么是三相点，单组分系统在三相点的自由度为多少？ 7、试分析完全互溶双液系点、线、面的意义。 8、分馏的原理是什么？ 9、如何确立完全互溶双液系在 p x 图上的气相及液相线？ 10、具有最高或最低恒沸点的二元完全互溶双液系经分馏结果得到什么？ 11、非理想溶液发生偏差的原因是什么？ 12、为什么说恒沸混合物不是化合物，而是混合物？ 13、部分互溶双液系有哪些类型？ 14、什么是杠杆原理，如何应用杠杆原理？ 15、水汽蒸馏的原理是什么？ 16、完全互溶双液系在加热过程中其相及相组成的改变在相图上如何表示？ 17、二元固液系统的相图有哪些类型，试指出各类型的例子。 18、在二元固液系统的 T x 图上，如何表示温度改变时相变的情况？
1、卡诺循环得到的结论与热力学第二定律有何联系？ 2、怎样判断一个过程是否可逆？ 3、熵变的定义是什么？熵的热力学性质及其物理意义是什么？ 4、热温商就是过程的熵变？ 5、用熵变来判断过程的条件是什么？ 6、是否一切熵增过程都是自发的？可逆过程系统的熵变等于零？ 7、熵变的定义来自可逆过程，又如何能推广到不可逆过程熵变的计算上？ 8、系统发生了一个绝热不可逆过程，是否可以设计一个绝热可逆过程来计算其 熵变？ 9、什么是混合熵，如何计算等温条件下的理想气体的混合熵？ 10、某一理想气体系统从状态 I(p1，V1，T1) 变为状态 II(p2，V2，T2)，如何计算 该系统的熵变？ 11、如何求不可逆相变过程的H、S 及G 的值？ 12、任意过程中的熵变可用下式算得： S 这种说法对吗？为什么？ 13、为什么要引出 A 及 G 这两个热力学函数，它们的定义及物理意义怎样？ 14、如何计算单纯状态变化、相变化及化学变化的H、S 及G？ 15、麦克斯韦关系式及其他热力学函数关系式有什么用处？ 16、吉布斯函数与温度的关系怎样？(吉布斯亥姆霍兹方程) 17、物质的规定熵如何计算？什么是热力学第三定律？ 18、系统经绝热可逆过程其S =0，为什么？试以理想气体为例加以讨论。 19、证明： (
Q T
S )T V
p(
Cp T(
S )p T S CV T ( )V T
U )T V T
20、试证明理想气体：
(
T V )S p CV nR
21、证明： (
T T )V S CV
22、证明： (
A V ) T p( ) T p p
23、证明： (
第二章
热力学第一定律
1、热力学方法的基本特点是什么？ 2、什么是系统、环境？选择系统的原则是什么？ 3、什么是封闭系统、隔离系统、敞开系统？ 4、什么是状态函数，它有何特点？下列热力学符号中那些是状态函数，那些不 是状态函数？ U、H、Q、W、C、S、A、G、P、V、T 5、为什么功和热只有在过程进行时才有意义？功与热都是能量传递的形式，两 者区别何在？其正负号是怎样规定的？ 6、理想气体的热力学能与焓的特征是什么？ 7、何谓可逆过程、不可逆过程？ 8、何谓体积功和非体积功？ 9、在 pV 平面图上，等温可逆与绝热可逆曲线的位置怎样？ 10、什么是循环过程、卡诺循环过程以及理想气体的卡诺循环过程？ 11、何谓热机的效率，怎样才能提高热机的效率？ 12、理想气体绝热可逆过程服从 pV = 常数，同时又服从 pV = nRT 关系式，二 者有否矛盾，二者有何不同？ 13、是否只有等压过程才有H？H = Qp 的条件是什么？ 14、何谓盖斯定律，它的实质是什么？
19、二元固液系统的 T x 相图图形演变的规律性怎样？了解这种系统各种类型
T x 相图的点、线、面的意义。
20、什么是稳定化合物，什么是不稳定化合物？什么是完全互溶固溶体，什么是 部分互溶固溶体？ 21、什么是低共熔点，什么是转熔温度，二元相图中低共熔点是几相？ 22、固溶体化合物是几相？ 23 学会分析较复杂的相图的点、线、面的意义以及 a、b、c、d 点冷却时相变的 情况(如下图所示的例子)。
的分解压力， CaCO3 就能分解，这样理解是否正确？ 9、平衡常数是否有量纲，为什么？ 10、 “转化率越大，平衡常数也越大” ，这样理解有无问题？ 11、怎样导出范特霍夫的等压方程式，能说明什么问题？ 12、 Kp 、 Kc 、 Kx 之间有何联系，它们分别与哪些因素有关？ 13、惰性气体对化学平衡常数是否有影响，为什么？ 14、什么是反应的耦合，它有什么意义？ 15、如何求同时平衡反应的平衡常数？
物理化学(上册) 思考题
第一章 气体的 pVT 关系
1、理想气体的微观模型是什么？ 2、温度、体积、总压及各种气体的物质的量确定的气体混合物，如何定义其中 任一组分 B 的分压力 pB？(气体分压力的定义、道尔顿定律、阿马加定律) 3、什么是临界温度和临界压力？处于临界点的各种物质有何共同特性？ 4、真实气体在什么条件下，其行为与理想气体相近，为什么？
Hale Waihona Puke 第五章化学平衡1、 G i dni 成立的条件是什么？ 2、什么是反应进度，为何要引入反应进度？ 3、对于一个封闭系统的化学反应，其反应吉布斯函数 G 是否随反应进度而变 化，为什么？ 4、若已知某一反应系统在一定温度、压力下，其 G <0，则在等温等压时，系 统中反应物是否能全部变成产物，为什么？ 5、为什么化学反应存在一个确定的平衡状态，化学平衡的条件是什么？ 6、什么是化学反应等温方程，怎样推导，其实质是什么？ 7、反应系统的 G 与 G 有何区别，通常有哪几万方法可以求 G ？ 8、 CaCO3 的分解压力是指一定温度下它开始分解的压力，凡系统的压力小于它
6、狭义的化学势的定义是什么？纯物质的化学势就是等于什么？ 7、化学势如何在相平衡中应用？ 8、化学势与温度、压力的关系怎样？ 9、哪一个偏摩尔量就是化学势？ 10、吉布斯杜—亥姆公式意义怎样，使用的条件是什么？ 11、化学势μi 注脚 i 表示什么？ 12、混合理想气体组分 i 的化学势μi 的表达式怎样？其标准态是什么？ 13、真实混合气体组分的化学势μi 的表达式怎样？其标准态是什么？ 14、溶液中溶剂的化学势μA 的表达式怎样？其标准态是什么？ 15、溶液中溶质的化学势μB 的表达式怎样？其标准态是什么？ 16、什么是逸度？什么是逸度因子(逸度系数)？ 17、什么是理想溶液？ 18、理想溶液有哪些通性？ 19、稀溶液有哪些依数性，其溶质应是什么性质的？ 20、如何利用化学势推导凝固点下降、沸点升高、渗透压的公式？ 21、什么是活度，活度如何测定？
C p T S )p ( )p V T V
24、熵及吉布斯函数变化的计算 S 一般公式 等温过程 恒容过程 理想气体 恒压过程 循环过程 pVT 均变化的过程 相 变 可逆相变 不可逆相变 恒温恒压下的化学变化 G
25、什么是克拉佩龙方程式，如何推导？适用范围怎样？ 26、 什么是克劳修斯克拉佩龙方程式，该公式推导过程中作了哪些近似？它的 适用范围怎样？