天然产物化学

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天然产物化学复习思考题

天然产物化学复习思考题

第一章绪论:1、什么是天然产物?什么是天然产物化学?天然产物化学研究的内容主要是什么?试论研究天然产物化学的研究目的和意义。

答:(1)在化学学科内,天然产物专指由动物、植物、海洋生物和微生物体内分离出来的生物二次代谢产物及生物体内源性生理活性化合物。

天然产物化学以各类生物为研究对象,以有机化学为基础,以化学和物理方法为手段,研究天然产物中有效成分的提取、分离、结构、功能、生物合成、生物转化、化学合成与修饰及综合利用等内容的一门科学。

主要侧重研究次生代谢产物(主要是有效成分)的提取、分离、化学结构、性质、生物活性、生物合成及开发利用等。

天然产物化学研究的目的:从中获得医治严重危害人类健康疾病的防治药物、医用及农用抗菌素,开发高效低毒农药以及植物生长激素和其他具有经济价值的物质。

研究天然产物化学的意义:有助于从分子层面认识、开发利用和保护天然产物,通过化学合成、组织培养(细胞培养)、基因工程合成、微生物发酵等多种途径定向获得大量目标物,保障人类的健康,满足环境保护与持续发展的需要。

2天然产物的有效成分:从药理学和生物学角度看指具有生物活性的物质,这种物质在化学上能用分子式或结构式表示,并且具有一定的物理常数。

3天然产物的无效成分:天然产物中无生物活性的成分。

有效成分和无效成分的划分是相对的。

天然产物化学按化学结构分类有哪些类型?其各自的结构特点是什么?请举出各自的代表化合物1-2个。

答:(1)糖类和苷类。

结构特点:糖类:又称碳水化合物,是多羟基醛或酮的碳水化合物,一般为五元环状或六元环状。

苷类又称配糖体,是糖或糖的衍生物如氨基酸,糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基C原子连接而成的化合物实例:灵芝多糖(2)醌类结构特点:含两个双键的六元环状二酮结构包括苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌实例:蒽醌如大黄酸(天然色素、抗菌)。

(3)黄酮类结构特点:具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物实例:槲皮素、葛根素(4)苯丙素类结构特点:含一个或几个C3-C6单位的天然成分实例:香豆素、木脂素(5)萜类与挥发油结构特点:A.萜类:由甲戊二羟酸衍生而成的化合物,分子式符合(C5H8)nB.挥发油(精油):是一类具有挥发性的油状液体的总称。

天然产物化学复习资料

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天然产物化学复习资料天然产物化学复习资料1、天然产物化学是以各类⽣物为研究对象,以有机化学为基础,以化学和物理⽅法为⼿段,研究⽣物⼆次代谢产物的提取、分离、结构、功能、⽣物合成、化学合成与修饰及其⽤途的⼀门科学,是⽣物资源开发利⽤的基础研究。

2、为了提⾼天然产物化学成分的提取效率,⽬前⼈们⼜提出了⼀些新的⽅法以强化溶剂提取率,这些新的⽅法有植物细胞膜真空破碎法,酶浸渍提取法,超声波强化提取法,微波加热提取法,超临界流体提取法等。

3、天然产物开发新药的思路:在天然产物中寻找有⽣理活性的化合物,从中筛选⽣理活性强、有典型结构的化合物作为模型,并依此模型通过结构改造合成出具有更好效果的药物或农药。

4、苷键构型的测定⽅法主要有酶⽔解法、Klyne经验公式计算法及核磁共振法。

5、未知化合物的结构测定⽅法:1、测定样品的物理常数;2、进⾏检识反应;3、分⼦式的测定;4、结构分析;5、结构验证。

6、茶碱和可可⾖碱的药理作⽤:茶碱有松弛滑肌、扩张⾎管和冠状动脉的作⽤,临床上可⽤于治疗⼼绞痛和哮喘等;可可⾖碱主要作⼼脏性⽔肿病的治疗,作利尿剂,作⽤持久,刺激性⼩。

7、⽤溶剂提取植物有效成分时,常⽤浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法。

8、苷类结构研究的⼀般程序及主要⽅法是什么?答:1、测定物理常数(熔点、旋光度等);2、元素分析或⾼分辨质谱,测定分⼦量,推测出分⼦式;3、酸⽔解得到单糖和苷元;4、⾊谱法确定单糖种类及数量;5、酶解法、NMR法、旋光法确定苷键构型;6、全甲基化甲醇解法确定糖-糖、糖-苷元连接位置;7、缓和酸⽔解、酶⽔解及质谱法确定糖-糖连接顺序;8、化学法及光谱法确定苷元结构。

9、⽣物碱为⽣物内⼀类除蛋⽩质、肽类、氨基酸及维⽣素B以外含氮化合物的总称,是结构复杂具有⽣理活性的植物碱。

10、黄酮类化合物是临床上治疗⼼⾎管疾病的良药,有强⼼、扩张冠状⾎管、抗⼼律失常、降压、降低⾎胆固醇、降低⽑细⾎管渗透性等作⽤。

【天然产物】化学

【天然产物】化学

引言概述:天然产物化学是研究天然物质的组成、结构、性质、合成和生物活性的学科领域。

天然产物是指在自然界中存在的物质,它们具有多种生物活性,并且在药物、食品、化妆品等领域具有广泛的应用。

天然产物化学研究的目的是了解和利用这些物质,从而发展出更好的药物和其他生物活性化合物。

本文将从五个大点出发,分别介绍天然产物化学的相关概念、结构与性质、合成方法、生物活性以及在药物和化妆品中的应用。

正文内容:一、天然产物化学的概念和背景1. 天然产物的定义和分类- 天然产物是指存在于自然界中的有机或无机物质,包括植物、动物和微生物等生物体内产生的化合物。

- 天然产物可以根据来源和化学结构进行分类,常见的包括植物次生代谢产物、动物来源化合物和微生物来源化合物等。

2. 天然产物化学的重要性- 天然产物在药物研究和开发中具有重要的地位,许多药物的母体结构来自于天然产物,如阿司匹林等。

- 天然产物化学的研究可以揭示天然产物的结构与性质之间的关系,为药物和其他生物活性化合物的设计和合成提供指导。

二、天然产物的结构与性质1. 天然产物的结构- 天然产物的结构多样,包括多糖、生物碱、甾体、萜类化合物等。

- 天然产物的结构决定了它们的物理化学性质和生物活性。

2. 天然产物的性质- 天然产物具有多种生物活性,如抗菌、抗氧化、抗肿瘤等。

- 天然产物还具有天然的来源、低毒性和环境友好等特点。

三、天然产物化合物的合成方法1. 生物合成法- 生物合成法利用生物体内的天然酶系统来合成复杂的有机分子,如植物次生代谢产物的生物合成。

- 生物合成法的优点包括体系简单、产物多样性等。

2. 化学合成法- 化学合成法通过有机合成反应来合成复杂的天然产物化合物,如经典的金属催化反应、串联反应等。

- 化学合成法的优点是反应条件可控、产物结构可调。

四、天然产物的生物活性1. 抗菌活性- 天然产物中的一些化合物具有抑制细菌生长的功能,如β-半乳糖苷酶抑制剂。

- 抗菌活性的研究为抗生素的设计和开发提供了重要的参考。

天然产物化学

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天然产物化学第一章绪论1.1天然产物化学概述研究对象:天然产物,由动物、植物及海洋生物和微生物内分离得到的生物二次代谢产物及生物体内源性生理活性化合物。

研究内容:研究天然产物的的提取、分离、结构、性质、功能、结构鉴定、生物合成、化学合成与修饰,是生物资源开发利用的基础。

应用领域:医药、食品、农药、轻工、化工等。

天然产物的存在:差别很大,一个或几个物种,也许很广。

1.2 天然产物分类一、按组成分1.生物碱:为一类存在于生物体内分子中含有氮原子的有机化合物的总称;一般具有碱性,可与酸成盐。

游离生物碱具亲脂性;生物碱盐具亲水性。

2.苷类:为一类经水解后可产生糖和非糖两部分的化合物。

非糖部分叫苷元。

苷具亲水性,苷元具亲脂性。

3.挥发油:为一类可随水蒸气蒸馏出来的与水不相混溶的油状液体的总称。

具有香味或特殊气味的天然药物往往都含有挥发油。

挥发油具亲脂性。

4.糖类:为天然药物中普遍存在的成分类型,包括单糖、低聚糖、多糖。

单糖是糖的基本单位;低聚糖是由2~9个单糖脱水缩合而成的化合物。

多糖是由10个以上至上千个单糖脱水缩合而成的高聚物。

5.有机酸:广义的有机酸泛指分子中有羧基的化合物。

在植物中多以金属离子或生物碱盐的形式存在。

按分子大小又分为小分子有机酸和大分子有机酸。

前者极性大,具亲水性;后者极性小,具亲脂性。

6.树脂:为植物组织中树脂道的分泌物。

性脆,受热时先软化而后变为液体,燃烧时发生浓烟并有明火。

树脂具亲脂性。

按结构又分为树脂酸(主要为二萜酸、三萜酸及其衍生物)、树脂醇(分子中具羟基)、树脂烃(为一类结构复杂的含氧中性化合物)类。

7.氨基酸、蛋白质和酶:(1)氨基酸:分子中含有氨基的羧酸。

构成蛋白质的多为α-氨基酸。

为亲水性。

在等电点时,溶解度最小。

(2)蛋白质、多肽:蛋白质为二十多种α-氨基酸通过肽键首尾相连而成的高分子化合物,多肽亦为。

但二者分子量不同,一般将分子量在5×103以下称为多肽,而介于5×103~1×107之间称为蛋白质。

天然产物化学

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天然产物化学
天然产物化学是一门关于天然产物的化学研究,它利用色谱技术、结构鉴定技术、生物活性筛选技术以及其他有机合成技术,去探索自然界中的大量天然物质,发现它们的化学结构和生物活性,催化合成及进行改造,对当前认识进行修正,以建立关于天然产物类别和结构,以及其关于生物功能的规律性的系统理论。

正是由于这些规律性的系统理论,使得天然产物化学家可以更加有效的利用天然资源,探索其潜在的物质和生物活性及其关系,沿着自然资源保护及医药资源利用的理念,把天然资源发挥最大价值,从而维护和改善人类的健康。

最近,经过多年的研究,科学家已经发现,自然界中存在着大量有效的天然资源,其中包括植物体内的抗疾病物质、动物体内的生物活性物质以及海洋植物体内的营养物质等等。

抗疾病物质是天然产物中最为重要的类别,它们可以作为药物的活性成分,用于抗病毒、抗细菌、抗真菌以及抗肿瘤等方面的药物研究,是目前以及未来现代药物的重要来源之一。

此外,还有很多天然产物可以用于食品、化妆品、保健品等等方面的应用,这些天然产物可以用色谱技术和结构鉴定技术进行筛选,从而提高产品的有效性和安全性,也为实现健康快乐的美好生活提供了良好的保障。

因此,天然产物化学可以说是一门极具发展前景的学科,它不仅能够有效利用自然界的天然资源,而且还可以为人们提供一些有效的
治疗和预防措施,使得当前的药物研究取得更大的进展,使得人们的生活更加安全健康美好。

因此,现在和将来,多种类别的天然产物化学家都将埋头苦干,利用各种有机合成技术去探索自然界中所存在的大量天然资源,以期研发出更多有效的天然产物,更好的改善人类的健康和生活质量。

天然产物化学课件全套pdf

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天然产物化学课件全套PDF天然产物化学是一门研究自然界中有机化合物的来源、结构、性质、提取、分离、鉴定和应用的科学。

本课件全套PDF旨在为读者提供全面、系统的天然产物化学知识,使读者能够深入理解天然产物化学的基本原理和实际应用。

第一部分:引言天然产物化学是化学的一个重要分支,涉及天然有机化合物的提取、分离、鉴定和应用。

自然界中存在着丰富的有机化合物,其中许多具有独特的生物活性和药理作用。

因此,天然产物化学在药物研发、食品添加剂、化妆品等领域具有重要的应用价值。

第二部分:天然产物的来源和分类1. 来源天然产物主要来源于植物、动物和微生物。

植物是自然界中最丰富的天然产物来源,其中包括了草本植物、灌木、树木等。

动物来源的天然产物包括海洋生物、昆虫、哺乳动物等。

微生物包括真菌、细菌等。

2. 分类天然产物可以根据其化学结构和生物活性进行分类。

化学结构分类包括糖类、脂类、蛋白质、核酸、生物碱、酚类等。

生物活性分类包括抗生素、抗肿瘤、抗炎、抗氧化等。

第三部分:天然产物的提取和分离1. 提取提取是天然产物化学研究的基础步骤,目的是从天然原料中提取出目标化合物。

常用的提取方法包括溶剂提取、超声波提取、微波提取等。

2. 分离分离是将提取液中的目标化合物与其他杂质分离开来的过程。

常用的分离方法包括柱层析、薄层色谱、高效液相色谱等。

第四部分:天然产物的鉴定鉴定是对分离得到的化合物进行结构分析和生物活性测试的过程。

常用的鉴定方法包括质谱、核磁共振、红外光谱、紫外光谱等。

第五部分:天然产物的应用天然产物在药物研发、食品添加剂、化妆品等领域具有重要的应用价值。

例如,许多抗生素、抗肿瘤药物、抗炎药物都是从天然产物中提取得到的。

此外,天然产物还可以用于食品添加剂、化妆品等方面。

第六部分:展望随着科学技术的不断发展,天然产物化学的研究将更加深入和广泛。

未来,天然产物化学的研究将更加注重于化合物的生物活性、作用机制和应用前景。

同时,新技术、新方法的应用也将为天然产物化学研究带来更多的机遇和挑战。

天然产物化学

天然产物化学

天然产物化学第一章第一章概论概论第二章第二章研究目的与步骤研究目的与步骤第三章第三章成分预试方法成分预试方法第四章第四章成分提取成分提取第五章第五章成分分离成分分离第六章第六章化学成分鉴定化学成分鉴定第七章第七章各论各论天然产物化学一一..天然产物化学的产生天然产物化学的产生天然产物的化学成为一门学科起始于己于天然产物的化学成为一门学科起始于己于1919世纪是从对鸦片中世纪是从对鸦片中的镇痛成分吗啡与金鸡钠树皮中的抗疟疾成分奎宁开始。

现已成为有机的镇痛成分吗啡与金鸡钠树皮中的抗疟疾成分奎宁开始。

现已成为有机化学的重要分枝。

化学的重要分枝。

二二..天然产物化学的定义天然产物化学的定义天然产物化学是运用近代科学技术和方法来研究动物、植物、昆天然产物化学是运用近代科学技术和方法来研究动物、植物、昆虫、海洋生物及微生物代谢产物化学成分的学科它甚至包括人虫、海洋生物及微生物代谢产物化学成分的学科它甚至包括人与动物体内许多源源性成分的化学研究因此它是在分子水平与动物体内许多源源性成分的化学研究因此它是在分子水平上研究自然奥秘的学科。

上研究自然奥秘的学科。

三三天然产物化学的研究范畴天然产物化学的研究范畴天然产物研究主要仍是提取与结构阐明两大范围天然产物研究主要仍是提取与结构阐明两大范围但近年来已但近年来已深入到有机合成、半合成及结构改造方面。

所研究的天然产物一深入到有机合成、半合成及结构改造方面。

所研究的天然产物一般包括分子量一千以下或一千左右的化合物。

般包括分子量一千以下或一千左右的化合物。

四四我国发展状况我国发展状况创立于二十年代基本达到或接近国际上同类水平面临任务繁创立于二十年代基本达到或接近国际上同类水平面临任务繁重。

重。

五天然产物化学研究的意义五天然产物化学研究的意义新技术在天然产物化学的应用使从事天然产物的研究领域不仅新技术在天然产物化学的应用使从事天然产物的研究领域不仅涉及动植物的微量活性成分而且涉及海洋生物、昆虫及其它各种生涉及动植物的微量活性成分而且涉及海洋生物、昆虫及其它各种生物的微量成分化学。

化学天然产物与药物

化学天然产物与药物

化学天然产物与药物化学天然产物是指存在于自然界中,具有一定化学结构和活性的化合物。

这些化合物可以从植物、动物、微生物等生物体中提取得到,具有广泛的生物活性和药理作用。

许多重要的药物都来源于这些化学天然产物,其发现和研究对于新药开发和制造具有重要的意义。

一、植物化学天然产物1.植物中的生物碱:生物碱是一类含有碱性官能团的化合物,广泛存在于植物中。

例如阿托品,是从曼陀罗植物中提取得到的,具有镇静、抗抑郁等功效。

还有吗啡和可卡因等,它们具有强烈的镇痛和兴奋作用。

2.植物中的鞣质:鞣质是植物中具有收敛、抑菌作用的一类物质。

例如丹参中的丹酚酸和白藜芦醇,具有保护心血管、抗炎和抗氧化的作用。

此外,茶叶中的儿茶素也是一种鞣质,具有抗氧化、抗血栓和降血脂的作用。

二、动物化学天然产物1.动物中的多肽类物质:多肽是由两个以上氨基酸组成的链状化合物。

例如阿奇霉素,它是由链霉菌生产的,具有抗菌和抗病毒的作用。

另外,胰岛素、血激酶等多肽类药物也广泛应用于临床。

2.动物中的类固醇类物质:类固醇是一类具有脂溶性的有机化合物,存在于动植物中。

例如龙胆紫,它是由马钱子碱制备得到的,具有保护肝脏和降低胆固醇的作用。

另外,肾上腺皮质激素也是一类重要的类固醇药物,具有抗炎和免疫调节的作用。

三、微生物化学天然产物1.微生物中的抗生素:抗生素是一类由微生物产生的具有抗菌活性的化合物。

例如青霉素、红霉素等,它们具有广谱抗菌作用,对细菌感染具有重要的治疗作用。

此外,其他一些抗生素,如链霉素、四环素等,也被广泛应用于医学领域。

2.微生物中的酶类物质:酶是一类催化生物体代谢反应的蛋白质。

例如链霉菌产生的链霉素B中的转移酶,具有抗生肿瘤的作用。

另外,微生物中还存在着各种代谢产物,如β-卡罗丁和紫杉醇等,具有抗肿瘤和抗癌作用。

化学天然产物作为药物的来源之一,在医药领域发挥着重要的作用。

通过调查和研究,人们可以发现和提取出具有治疗作用的化学天然产物,并进一步进行药物开发和制造。

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天然产物化学1、天然产物是指由动物、植物及海洋生物和微生物体内分离出来的生物二次代谢产物及生物体内源性生理活性化合物。

广义:所有在自然界存在的物质。

狭义:在自然界的生物体内存在或代谢产生的有机物2、天然产物化学(Natural Products Chemisty)是以各类生物为研究对象,以有机化学为基础,以化学和物理方法为手段,研究生物二次代谢产物的提取、分离、结构、功能、生物合成、化学合成与修饰及其用途的一门科学,是生物资源开发利用的基础研究。

3、天然产物化学研究的内容:提取:从自然界的生命体中提取生命有效成分、分离、提纯结构阐明:用各种化学及仪器方法测定有效成分的化学结构功能:结合结构与天然产物的性能比较,得出其生理功能合成:用有机合成手段合成该结构的化合物生源:了解、探讨该物质的生物来源,即原料来源应用:将该物质应用到所需领域中去4、先导化合物(Lead compound):是指具有特征结构和生理活性并可通过结构发放造优化其生理活性的化合物。

1、植物组织培养概念(狭义)指用植物各部分组织,如形成层。

薄壁组织。

叶肉组织。

胚乳等进行培养获得再生植株,也指在培养过程中从各器官上产生愈伤组织的培养,愈伤组织再经过再分化形成再生植物。

5、溶剂提取的方法以及适合那些溶剂的提取浸渍法:水或稀醇,渗漉法:稀乙醇或水,煎煮法:水,回流提取法:有机溶剂连续回流提取法:有机溶剂6、聚酰胺吸附能力与哪些因素有关①形成氢键的基团数目越多,则吸附能力越强。

②成键位置对吸附力也有影响。

易形成分子内氢键者,其在聚酰胺上的吸附即相应减弱。

③分子中芳香化程度高者,则吸附性增强;反之,则减弱。

与溶剂也有关系:一般在水中吸附能力最强,碱性溶剂中最弱7、对天然产物化学成分进行结构测定前,如何检查其纯度1)性状观察:观察外观颜色是否均一,晶形是否一致2)物理常数测定:熔点(熔成小于2—3度),比旋光度,沸点等3)色谱方法检查:常用的有薄层色谱和纸色谱等。

若某成分经同一溶剂数次结晶,其晶形一致,色泽均匀,熔点一定且熔距较小,同时在薄层色谱或纸色谱上,经数种不同展开剂系统鉴定,均得到一个斑点,一般可认为是一个单体化合物。

8、用结晶法分离纯化天然产物化学成分时,在操作上有何要求(1)对所需成分的溶解度随温度的不同而有显著的差别;“热时溶解,冷却即析出”。

对于杂质,不溶或难溶。

(2)与被结晶成分不发生化学反应。

(3) 溶剂的沸点适中,若沸点过高,则附着于晶体表面不易除去,过低又不利于晶体析出。

9、、化学位移:由于感应磁场的屏蔽或去屏效应,使得化学环境不同的质子在不同的磁场强度下发生共振吸收的现象)(1060ppm TMS ⨯-=νννδ样品V 样:样品的共振吸收频率VTMS:标样四甲基硅烷的共振吸收频率(四甲基硅烷(TMS)的δ= 0ppm (仪器的零点))V0:所有仪器的频率10、结构鉴定的步骤1)初步判断化合物类型2)测定分子式计算不饱和状态3)确定分子中含有的官能团或结构片段,或基本骨架4)判断或确定分子的平面结构5)推断并确定分子的立体结构(构型、构象)11、不饱和度计算:u=Ⅳ - Ⅰ/2 + Ⅲ/2 +1Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ分别代表一、三、四价原子的数目。

例: 当N 为三价时:C12H17O2N 5 当N 为五价时:CH3CH2NO2 2化合物 C10H12O2u=1+10+1/2(-12)=5δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰, O —CH2CH2—相互偶合峰δ 2.1单峰三个氢,—CH3峰,结构中有氧原子,可能具有: δ 7.3芳环上氢,单峰烷基单取代化合物 C8H8O2 u=1+8+1/2(-8)=5δ =7-8芳环上氢,四个峰对位取代δ= 9-10 —醛基上氢 CH 2CH 2O C O CH3a b c C OCH 37 4 3 2 C OH低δ= 3.87 CH3上氢,低场移动,与电负性强的元素相连: —O —CH311、生物碱是含负氧化态氮原子的存在于有机体中的环状化合物。

12、生物碱的结构鉴定(一)色谱法: 薄层色谱法和.纸色谱法(二)谱学法:紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振UV ——反映分子中所含共轭系统情况;IR ——利用特征吸收峰,鉴定结构中主要官能团;NMR ——各种技术图谱测定结构;MS ——依据文献,结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。

(三)化学方法:Hofmann 降解反应:反应条件要求必须有ß-H 。

反应过程:A :全甲基化生成季铵盐B :转成季铵碱C :加热发生β-H 消除反应Emde 降解反应:主要用于无ß-氢的生物碱中C-N 键的断裂13、糖类又称碳水化合物(carbohydrates),是植物光合作用的初生产物,通过它们进一步合成了植物中的绝大部分成分。

14、苷类又叫配糖体或糖杂体等,是一类极为复杂、涉及面极广、数目庞大的天然产物化学成分,其生物活性及药物效用涉及医学的各个领域,是极为重要的一类化学成分。

15、过碘酸裂解反应(Smith 裂解):用过碘酸氧化1,2-二元醇的反应可以用于苷键的水解,称为Smith 裂解,是一种温和的水解方法.16、糖链的裂解酸催化水解反应:苷键为一缩醛链,故对碱、氧化剂较稳定,但易被稀酸所水解乙酰解反应:乙酰解法可以开裂部分苷键而保存另一部分苷键,从而在水解产物中得到乙酰化的低聚糖,由此经TLC 、GC 分析获得糖种类及其连接方式的部分信息。

碱催化水解和β消除反应:苷键为缩醛型醚键,理当对碱稳定,但若苷元中成苷羟基的β位有负电性取代基时,苷键便具有一定的酯的性质,能被碱催化水解。

酶催化水解:酶是活性高,专属性强的生物催化剂,其割裂苷键的条件比较温和,苷元不发生结构变化,且又能获得有关苷键构型情况过碘酸裂解反应:用于割裂具有1,2-二元醇糖苷键的温和反应,该方法又称SMITH 裂解法。

17、糖苷的性质溶解性:多OH :亲水性,苷比苷元水溶性强;糖分子中OH 减少,亲水性下降。

氧化反应:糖分子中的醛酮基、醇羟基,易进一步氧化,然而,天然产物中的糖多与非糖物质形成苷,故有应用意义的主要是醇羟基的氧化。

过碘酸裂解反应(Smith 裂解)用过碘酸氧化1,2-二元醇的反应可以用于苷键的水解,称为Smith 裂解,是一种温和的水解方法.糠醛(酚醛缩合)反应,也叫Molish 反应是糖的检识反应,也是苷类的检识反应。

特征是:糖或苷类遇浓硫酸/α-萘酚试剂将呈紫色环于界面上。

反应机理:在浓硫酸作用下,苷分子中糖内部脱水成糠醛衍生物,再与酚类试剂缩合形成有色物。

C O HH 3C O18、生物碱检识:沉淀反应:大多数生物碱在酸性条件下,能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应,生成弱酸不溶性复盐或络合物沉淀。

这些能与生物碱产生沉淀的试剂称为生物碱沉淀试剂。

鉴别时每种生物碱需采用三种以上的生物碱沉淀试剂若直接采用中草药的酸浸液来作沉淀反应,则得出的:阳性结果≠判定Alk的存在;阴性结果可判断无Alk存在。

显色反应19、黄酮类化合物是在植物中分布非常广泛的一类天然产物。

此类化合物多为黄色,且具有酮式羰基,故称黄酮类化合物。

大多与糖结合成苷,称为黄酮苷类;有的以游离形式存在,即未与糖结合,称为游离黄酮或黄酮苷元,同一植物中可能同时存在游离黄酮及其苷。

20、黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性,可溶于碱性水液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。

酸性强弱顺序:7, 4’-二羟基> 7, 或4’羟基> 一般酚羟基>5-羟基此性质可用于提取、分离及鉴定工作。

21、显色反应(一)还原反应1、盐酸镁粉反应方法:样品溶于1ml甲醇或乙醇,加镁粉少许,振摇,滴加几滴浓盐酸,1-2分钟内(必要时微热)即可显色。

B环引入-OH, -OCH3,颜色随之加深。

2、NaBH4反应:NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂,与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。

(二)与金属盐类试剂的络合反应(反应官能团:3-OH,4-C=O、5-OH,4-C=O 邻二酚羟基1、铝盐:试剂:1% AlCl3 或硝酸铝溶液现象:络合物为黄色,UV(λ415nm) 灯下有荧光。

可用于定性及定量分析。

2、锆盐:(锆—枸橼酸反应)用来检查和区分黄酮分子中3、5-二OH试剂:(1)2%二氯氧锆甲醇液(ZrOCl2)(2)2%枸橼酸甲醇液褪色:含5-OH样品+试剂(1)鲜黄色络合物试剂(2)不褪色:含3-OH3、氯化锶(SrCl2)反应在氨性甲醇溶液中SrCl2邻二酚羟基OH- 绿色~棕色~黑色沉淀(三) 硼酸显色反应凡具有结构,在无机酸或有机酸条件下与硼酸反应生成亮黄色。

草酸存在下,显黄色并带绿色荧光,枸橼酸丙酮存在下则显黄色而无荧光(四) 碱性试剂显色反应1、日光及UV下,通过纸斑反应,样品用碱性试剂处理后的颜色变化来鉴定黄酮类化合物。

常用碱性试剂:氨蒸汽,Na2CO3水溶液2、利用碱性试剂反应鉴别分子中某些结构特征1)二氢黄酮在碱性中开环转为异构体-查耳酮,显橙~黄色2)黄酮醇类在碱液中呈黄色,通入空气变为棕色,可与其他黄酮类区别3或3,4’-二OH,碱液黄色-深红色-绿棕色↓(五)与五氯化锑反应(SdCl5)查尔酮类的无水四氯化碳溶液与五氯化锑作用生成红或紫红色沉淀,而黄酮,二氢黄酮及黄酮醇类显黄-橙色,这可用于区别查尔酮类或其他黄酮类化合物。

CCCOH(六)Gibbs反应检查5-OH对位未被取代的黄酮。

将样品溶于吡啶中,加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。

22、试用化学方法鉴别黄酮和二氢黄酮γ-吡喃酮上的1-位氧原子上有未共用电子对,表现微弱的碱性,可与强无机酸如浓硫酸,盐酸生成(yang)盐,但极不稳定,加水即可分解。

黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的yang 盐常表性特殊的颜色,可用于鉴别。

烊盐(呈色)初步鉴别黄酮母核类型:黄酮、黄酮醇——黄~橙色,并有荧光二氢黄酮——橙红(冷)、紫红(热)23、含义:凡是由甲戊二羟酸(Mevalonic acid, MV A)衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。

24、单萜类是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物及其衍生物。

典型单萜的分子式为(C5H8 )2 。

是植物挥发油的主要组成成分。

香叶醇、薄荷醇、芍药苷、樟脑挥发油(volatile oils):又称精油(essential oils),是一类具有芳香气味的、在常温下能挥发、可随水蒸汽蒸馏的油状液体的总称。

组成:1、萜类化合物:主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物,2、芳香族化合物:如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等。

3、脂肪族化合物:主要是小分子脂肪族化合物(如正癸烷存在于桂花的头香成分中);小分子醇、醛及酸类化合物(如正壬醇存在于橙皮挥发油中)。

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