固液体系相平衡分析
3.4 二组分系统固液平衡相图
t/℃
80
l(A+B）
•t
* B
液相线（凝固
60
点降低曲线）
• 40 t
* A
s(A)+l(A+B）
l (A+B）+sB
固相线
20 C
•E s(A)+s(B)
共晶线
D
（温度、三个相的
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 组成都不变）
邻硝基氯苯（A) xB
对硝基氯苯（B)
E点：液相能存在的
l+s s(A+B)
p/102kPa
t=60℃ l(A+B)
lg g(A+B)
d-香芹(A) wB
l-香芹(B)
图a 最高熔点液固相图
H2O(A)
yB
C2H5OH(B)
图b 最高恒沸点气液相图
2 液态完全互溶而固态完全不互溶
t/℃ 80
60
• 40 t
* A
20
C
•E
•t
* B
t/℃
•t
* A
p=101 325Pa
出的t-xB图，列表回答系统在5C，30C，50C时的
相数、相的聚集态及成分、各相的物质的量、系统所 在相区的条件自由度数。
解：
系统 相数
温度
t / C
5
2
相的聚集态 及成分
s (A), s (B)
30 2 s (B), l (A+B)
50 1
l (A+B)
各相的物量
ns(A) = 2 mol ns(B) = 8 mol
t
* B
l (A+B)
差热分析法测定NaNO3-KNO3 固液平衡相图
基准物的温度又趋于一致（de 段） ；当样品产生放热过程时，样品温度将高于基准物温度， 在基线的另一侧产生放热峰 efg。在测量过程中，ΔT 由基线到极值又回到基线，这种温差 随时间变化的曲线称为温差曲线。 由于温度和时间具有近似线性的关系， 也可以将温差曲线 表示为温差随温度变化的曲线。
图 2 液固平衡体系的相图二元液固平衡相图及其 DTA 曲线
图 3 是一个假想的二元体系的液固平衡相图及其 DTA 曲线，该体系包含有相合熔点和 不相合熔点、固溶体、低共熔体以及液相反应，七个代表性组分在程序升温条件下的 DTA 曲线标示在相图之上，主要含义为： 曲线 1：仅有单一的固溶体的熔化过程，直至达到液线温度，熔化峰后半部陡峭的下降峰 边往往是体系完全进入液相的标志； 曲线 2：该组分恰为不相合熔点化合物，在 DTA 曲线上尖锐的吸热峰代表该化合物的等温
炉体固定螺栓
2、旋松两只炉体固定螺栓，双手小心轻轻向上托取炉体，在此过程中应注意观察保证炉体 不与坩埚托盘刚玉支架接触碰撞，至最高点后（右定位杆脱离定位孔）将炉体逆时针方向推 移到底（逆时针方向旋转 90） 。
3、取 2 只54 铝坩埚，在试样坩埚中称取 20-30mg 样品，准确记录样品的质量数。在参比 物坩埚中称取相近质量的-Al2O3 粉末，均轻轻压实。以面向差热炉正面为准，左边托盘放 置试样坩埚，右边托盘放置参比物坩埚。然后反序操作放下炉体，依次盖上电炉罩盖，并旋 紧炉体紧固螺栓，在此过程中仍应注意观察保证炉体不与坩埚托盘刚玉支架接触碰撞。
温度 T
放 热
温差 Δ T f
差热曲线
a
b
d
e
g
h
吸 热
c
示温曲线
时间 t
图 1 示温曲线和差热曲线
固液气三相平衡
固液气三相平衡
固液气三相平衡
固液气三相平衡也称为三相等物质平衡，是物理中指混合物系统各组分在恒定的温度和压强条件下，自发进入其各组分同时出现的固态、液态和气态的平衡状态。
三相平衡也称为混合物内等物质平衡，因其反映出体系中各物质的有序配分，比如蒸汽在固液两相之间的平衡；热水、火焰在气液两相之间的平衡，下面我们就来详细的来介绍下固液气三相平衡。
固液气三相平衡既可以考虑物质的同种物质平衡，又能反映物质的异种物质平衡，当反应物（一般以气体组成）在恒定温度和压力条件下混合，混合体系中微体物质量依据热力学原理和压力条件，分布在混合体系中形成，所形成的状态图，称之为三相形成状态图（或Nishikawa图），即热力学中的固液气三相平衡过程。
固液气三相平衡中，压强的增加一般会使气体温度上升，蒸发的速率也会加快，导致气体温度升高。
温度上升会使液体进行汽化，固态也会进行融化，从而影响混合体系中固液气的分布和热力学原理。
固液气三相平衡是一个复杂的过程，需要考虑多种因素，如：压力、温度、混合物等，在计算混合体系中，可以通过计算热力学原理中的混合比例，确定各组分的体积及其相对位置，从而确定混合体系中的三相平衡状态。
此外，还采用计算机模拟和实验测量的结果，依据物理和化学理论，将混合体系的三相状态映射到三相形成状态图上，从而形成三相
系统的基本上的三相形成状态图，为识别混合体系中的各组分提供重要的热力学基础。
固液实验报告
一、实验目的1. 了解固液两相系统的基本性质。
2. 掌握固液混合物的制备方法。
3. 研究固液两相系统的物理化学性质。
二、实验原理固液两相系统是指由固体和液体组成的混合物。
在这种系统中，固体和液体之间存在着相互作用，导致物质的迁移、溶解、沉淀等现象。
本实验主要研究固液两相系统的溶解度、沉淀反应以及溶解度积等性质。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：天平、烧杯、搅拌器、滴定管、温度计、过滤器等。
2. 试剂：氯化钠、硫酸铜、硝酸银、氢氧化钠、盐酸等。
四、实验步骤1. 准备工作（1）将氯化钠、硫酸铜、硝酸银、氢氧化钠等试剂分别称量，并按照实验要求配制成一定浓度的溶液。
（2）将烧杯、搅拌器、滴定管等实验仪器清洗干净，并准备好过滤器。
2. 固液混合物的制备（1）取一定量的氯化钠溶液，加入适量的硫酸铜溶液，搅拌均匀。
（2）将混合溶液加热至一定温度，保持一段时间，使固体充分溶解。
（3）冷却混合溶液，观察是否有沉淀生成。
3. 沉淀反应研究（1）取一定量的硝酸银溶液，加入适量的氢氧化钠溶液，搅拌均匀。
（2）将混合溶液加热至一定温度，观察沉淀反应现象。
（3）记录沉淀反应的溶解度积，并分析沉淀反应的规律。
4. 溶解度研究（1）取一定量的硫酸铜溶液，逐渐加入氯化钠溶液，搅拌均匀。
（2）记录溶解度随氯化钠溶液加入量的变化，绘制溶解度曲线。
（3）分析溶解度与温度、压力等因素的关系。
五、实验结果与分析1. 固液混合物的制备实验过程中，氯化钠溶液与硫酸铜溶液混合后，加热至一定温度，固体充分溶解，形成均匀的溶液。
冷却后，溶液中出现沉淀，表明固液两相系统中存在着溶解平衡。
2. 沉淀反应研究实验过程中，硝酸银溶液与氢氧化钠溶液混合后，加热至一定温度，出现白色沉淀，表明沉淀反应发生。
通过计算沉淀反应的溶解度积，可以判断沉淀反应的规律。
3. 溶解度研究实验过程中，硫酸铜溶液与氯化钠溶液混合后，溶解度随氯化钠溶液加入量的增加而减小，说明溶解度与溶质浓度有关。
化工热力学 固液平衡
固液平衡主要有溶解平衡和熔化平衡。
溶解平衡表示不同化学物质的固相和液相之间的平衡，它是有机物结晶分离的基础。
熔化平衡是同种化学物质的熔融和固态之间的平衡。
其相关的技术领域是合金及金属、陶瓷等。
根据相平衡的准则，固液平衡的基本关系式为SiLi f f ∧∧=（i=1,2,…，N ） （5-63）式中，上标L 和S 分别表示液相和固相。
如两相中组分i 的逸度均用活度系数表示，则得S iS i i LiL i if z f x γγ=i=1,2,…，N ） （5-64）式中x i 和z i 分别为液相和固相中组分i 的摩尔分数；L i f 和S i f 分别为纯液体和纯固体的逸度。
L i γ和S i γ分别为液相和固相中组分i 的活度系数。
令L i S i i f f /≡φ，带入式（5-64），得i S i i L i i z x φγγ= （i=1,2,…，N ） （5-65）下面推导i φ的计算式，因为纯物质i 在相同的T mi 、p 下，()()p T f p T f m i S i m i L i ,,=()()()()()()()()()()()()P T f p T f p T f p T f P T f p T f p T f p T f p T f p T f p T f p T f L i mi L i mi Si S i L i mi L i mi L i mi S i mi S i S i L i S i i ,,,,,,,,,,,,===φ（5-66） 式中，T mi 是纯组分i 的熔化温度。
i φ的计算需考虑温度对逸度的影响。
利用 ()22ln RT H H RT H T f ig i i R i pi --=-=⎥⎦⎤⎢⎣⎡∂∂()()dT RT H p T f p T f TT Ri mi i i mi⎰-=2exp ,, （5-67） ()()()[]S i L i ig i L i ig i S i L R i S R i H H H H H H H H -=----=--,,是（5-67）分别用于固相和液相，利用上面的恒等式并代入式（5-66），得T d RT H H TT Si L i i mi⎰-=2exp φ（5-68） 利用焓的计算式dT T C T H T H TTpi mi i i mi⎰+=)()()(dT TC T C T C p TT pi mi pi pi mi)()()(⎰∂∂+=代入式（5-68）积分，再作进一步近似处理，得⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-∆=T T RH mi SLi i 11exp φ （5-69）将式（5-69）代入式（5-65）得固液平衡的计算式为⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-∆=T T RH z x mi SLi S ii iL i 11exp γγ （5-70）式中，SL i H ∆，mi T 分别为组分i 的熔化焓和熔化温度。
固液气三相平衡
固液气三相平衡
固液气三相平衡是指在一定条件下，固体、液体和气体三种物质同时存在并达到平衡的状态。
在这种平衡状态下，各相之间存在着一定的相互作用和平衡条件，这种平衡状态在自然界和工业生产中都有广泛的应用。
固液气三相平衡在化学反应和物质传输过程中具有重要意义。
在化学反应中，固液气三相平衡可以影响反应速率、平衡常数等重要参数，从而影响反应的进行和结果。
在物质传输过程中，固液气三相平衡可以影响物质的分配和转移，例如在萃取、吸附等过程中，固液气三相平衡条件的控制可以实现不同物质之间的分离和提纯。
固液气三相平衡在环境保护和资源利用中也起着重要作用。
例如，在大气污染控制中，通过控制固液气三相平衡条件可以有效地减少有害气体的排放，保护环境和人类健康。
在资源利用中，固液气三相平衡条件的控制可以实现对废弃物的处理和资源回收，促进资源的循环利用和可持续发展。
固液气三相平衡还在材料科学和生物工程领域有着重要的应用。
在材料科学中，通过控制固液气三相平衡条件可以实现材料的合成、改性和性能调控，从而广泛应用于材料制备和工程设计中。
在生物工程中，固液气三相平衡条件的控制可以影响生物反应的进行和产物的生成，为生物制药和生物工艺提供技术支持和保障。
总的来说，固液气三相平衡是物质平衡和能量平衡的重要表现形式，具有广泛的应用前景和重要意义。
在不同领域和应用中，控制和利用固液气三相平衡条件可以实现各种目标和效果，促进科学技术的进步和社会发展的可持续性。
因此，深入研究固液气三相平衡的原理和机制，加强对其应用和控制技术的研究和开发，对于推动相关领域的发展和进步具有重要意义。
固液气三相平衡
固液气三相平衡
固液气三相平衡是指在一定的物理条件下，某种物质同时存在于固态、液态和气态三个相态之间的平衡状态。
这个平衡状态可以通过物理实验来测定，同时也是化学反应的重要基础。
固液气三相平衡的基本原理可以用热力学来解释。
在一定的温度下，物质的固态、液态和气态都是可能存在的。
当物质处于三相平衡状态时，其固态、液态和气态之间的相变速率相等，而且相应的热力学势（如化学势、熵等）也相等。
一般来说，三相平衡的存在需要满足以下条件：首先，物质必须是单一物质，不能含有杂质或非化学反应产物。
其次，系统必须是封闭的，不能有物质的流入或流出。
最后，系统必须处于恒温、恒压、恒容条件下。
对于不同的物质，三相平衡的状态也不同。
例如，对于水，其三相平衡状态可以表示为固态（冰）与液态（水）之间的平衡，或液态与气态（水蒸气）之间的平衡。
对于某些物质，如二氧化硅、二氧化碳等，其三相平衡状态还可以包括固态、液态和气态三者之间的平衡。
在实际应用中，固液气三相平衡的研究可以应用于很多领域。
例如，在石油工业中，三相平衡可以用于预测油气藏中的油、气和水的分布情况；在金属冶炼过程中，三相平衡可以用于预测金属和非金属
物质的分离情况；在生物学中，三相平衡可以用于研究生物大分子的相互作用和结构等问题。
固液气三相平衡是一个重要的物理现象，它在科学研究和实际应用中都具有重要的意义。
通过对三相平衡的研究，可以更好地理解和掌握物质的相变规律，为各个领域的科学研究和技术应用提供强有力的支持。
C_(8)芳烃体系固液相平衡计算方法与相图
Ｃ８芳烃体系固液相平衡计算方法与相图熊献金（中石化洛阳工程有限公司，河南省洛阳市４７１００３）摘要：介绍了适用于Ｃ８芳烃体系固液相平衡计算的３种计算方法，并选取了各方法计算所需的相关参数。
利用多组Ｃ８芳烃二元和二元以上多元体系固液相平衡文献实验数据，对这３种计算方法进行了偏差比较，结果表明：Ｖａｎ’ｔＨｏｆｆ方程简式计算液相摩尔分数与低共熔点温度及组成的偏差均较低；与乙苯有关的二元、三元和四元固液相平衡体系中液相可看作理想溶液。
利用Ｖａｎ’ｔＨｏｆｆ方程简式计算了由乙苯和其他Ｃ８芳烃组成的二元和三元体系的液相摩尔分数、低共熔点温度及组成，并绘制了与乙苯相关的３个三元体系的固液相平衡相图。
预测了乙苯 间二甲苯、乙苯 邻二甲苯等二元体系的固液相平衡中液相摩尔分数０～１全范围的数据。
关键词：Ｃ８芳烃体系 固液相平衡 相图 Ｖａｎ’ｔＨｏｆｆ方程 乙苯 液相摩尔分数 低共熔点 对二甲苯（ＰＸ）是重要的化工原料，主要从Ｃ８芳烃中分离得到。
某工业ＰＸ装置采用ＰＸ结晶分离工艺的结晶单元得到ＰＸ，原料Ｃ８芳烃组分中乙苯（ＥＢ）组分含量仅次于ＰＸ组分。
ＥＢ正常熔点（－９４．９５℃）很低，含ＥＢ的体系固液相平衡数据测量难度及成本相对较大。
对于由ＥＢ分别与ＰＸ、间二甲苯（ＭＸ）和邻二甲苯（ＯＸ）等组分组成的二元和三元体系，仅ＥＢ ＰＸ二元体系有固液相平衡数据及相图报道［１］。
与ＰＸ结晶相关的Ｃ８芳烃体系固液相平衡计算方法主要有３种，利用多组Ｃ８芳烃体系固液相平衡文献数据对３种计算方法进行了全面考察，从中选取偏差较低的计算方法，计算得到相图绘制所需的多组含ＥＢ组分的体系固液相平衡数据，并绘制了含ＥＢ组分的三元体系固液相平衡相图。
所述计算方法和相图具有重要理论意义和实用价值。
１ 固液相平衡计算方法１．１ Ｖａｎ’ｔＨｏｆｆ方程全式和简式固液相平衡中理想溶液液相摩尔分数计算方法表达式［２］为 ｌｎｘＬｉ＝－Δｈｍ，Ｔｔｒ，ｉＲＴ１－ＴＴ[]ｔｒ＋ΔＣｐ，ｉ（Ｔｔｒ－Ｔ）ＲＴ－ΔＣｐ，ｉＲｌｎＴｔｒ[]Ｔ（１）ΔＣｐ，ｉ＝ＣＬｐ，ｉ－ＣＳｐ，ｉ（２）式中，ｘＬｉ为液相中组分ｉ的摩尔分数；Ｔ为温度，Ｋ；Ｔｔｒ为纯组分ｉ的三相点温度，Ｋ；Δｈｍ，Ｔｔｒ，ｉ为纯组分ｉ在Ｔｔｒ下的摩尔熔化焓，Ｊ／ｍｏｌ；Ｒ为气体常数，８．３１４５Ｊ／（ｍｏｌ·Ｋ）；ＣＬｐ，ｉ，ＣＳｐ，ｉ分别为温度Ｔ下纯液体ｉ和纯固体ｉ的摩尔定压热容，Ｊ／（ｍｏｌ·Ｋ）。
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固液体系相平衡分析
在一定温度下，任何固体溶质与溶液接触时，如溶液尚未饱和，则溶质溶解；当溶解过程进行到溶液恰好达到饱和，此时，固体与溶液互相处于相平衡状态，这时的溶液称为饱和溶液，其浓度即是在此温度条件下该物质的溶解度(平衡浓度)；如
?
14—1
转变为小，例如Na2S04；至于NaCl，温度对其溶解度的影响很小。
了解物质的溶解度特性有助于结晶方法的选择。
对于溶解度随温度变化敏感的物质，可选用变温方法结晶分离；对于溶解度随温度变化缓慢的物质，可用蒸发结晶的方法(移除一部分溶剂)分离。