四种锂电池负极材料的PK
【干货】锂离子电池负极材料系列之-石墨类材料基础知识介绍

【干货】锂离子电池负极材料系列之-石墨类材料基础知识介绍作为锂离子电池四大主材之一的负极材料,其比容量以及工作电压直接决定着电池的能量密度和工作电压,虽然硅材料开始逐步走向产业化,但目前的主流负极材料仍然是石墨类负极材料,其在反应过程中具有较低的嵌锂电位,同时生成的插锂层间化合物代替金属锂负极,从而避免了金属锂枝晶的沉积, 因此安全性得以显著提高。
而作为锂电四大主材的最后一个主题,将通过对石墨类材料的基础知识、生产工艺、测试方法、失效模式分析等几个方面对其有一个系统的、直观的认识;今天将对石墨类材料的基础知识做一个简单的介绍。
石墨类材料主要分为人造石墨和天然石墨,人造石墨又会根据加工工艺的不同分为MCMB(中间相碳微球)、软碳和硬碳等,理想的石墨具有层状结构,每个平面类似于苯环,层面之间通过大π键连接;具有2H型六方晶系以及3R型菱面体晶系。
对于理想的石墨而言,其理论容量为372mAh/g,但在实际电池设计过程中,一般负极会过量5%-10%,同时在首次充电过程中形成SEI膜对负极表面形成保护,阻止电解液和负极的进一步反应,而这层膜的好坏将直接影响电池的各项性能。
随着石墨负极中锂离子嵌入越来越深入(Stage-4-Stage-1),负极的表面颜色也逐渐发生变化,从黑色到青黑色再到暗黄色最后到金黄,石墨负极也完成了C-----LiC12----LiC6的转变,从而完成了充电过程。
从上图中就可以看出天然石墨和人造水墨在形貌上的区别,天然石墨大小颗粒不一,粒径分布广,未经处理的天然石墨是不能作为负极材料直接使用的,需要经过一系列的加工后才能使用,而人造石墨在形貌以及粒径分布上就一致多了;一般认为,天然石墨的容量高,压实密度高,价格也比较便宜,但是由于颗粒大小不一,表面缺陷较多,与电解液的相容性比较差,副反应比较多;而人造石墨则各项性能比较均衡,循环性能好,与电解液的相容性也比较好,价格也会贵一些。
对于负极材料,常常会听到一个取向度的概念,也就是所谓的OI 值,它的大小将直接影响着负极的电解液浸润、表面的阻抗、大倍率充放电性能,也直接影响着负极在循环过程中的膨胀。
锂离子电池负极材料各自的优缺点

锂离子电池负极材料各自的优缺点锂离子电池是目前应用最广泛的可充电电池之一,其负极材料在电池性能和循环寿命方面起着重要作用。
本文将从几个常见的锂离子电池负极材料出发,分别介绍它们的优点和缺点。
1. 石墨(Graphite)优点:石墨是目前锂离子电池中最常用的负极材料之一,其优点如下:(1) 电化学稳定性好,具有较高的电导率和很好的循环寿命;(2) 能够实现相对较高的充放电容量;(3) 成本低廉,资源丰富,制备工艺成熟。
缺点:尽管石墨具有较好的性能,但也存在一些缺点:(1) 石墨的比容量相对较低,难以满足对高能量密度的要求;(2) 石墨材料存在一定的体积变化,会导致电池在循环过程中容量衰减;(3) 石墨材料在低温下的循环性能较差。
2. 硅(Silicon)优点:硅是一种具有高容量和高导电性的材料,逐渐成为锂离子电池负极材料的研究热点,其优点如下:(1) 硅具有较高的理论比容量,可以实现更高的能量密度;(2) 硅具有较好的导电性能,可以提高电池的功率密度;(3) 硅材料丰富,成本相对较低。
缺点:尽管硅具有较好的性能,但也存在一些缺点:(1) 硅材料在充放电过程中会发生体积膨胀,导致电极结构破坏和容量衰减;(2) 硅材料对于电解液中的锂离子扩散速率较慢,会影响电池的充放电速率;(3) 硅材料的制备工艺相对复杂,需要进一步提高工艺成熟度。
3. 磷酸铁锂(LiFePO4)优点:磷酸铁锂是一种具有优良特性的锂离子电池负极材料,其优点如下:(1) 磷酸铁锂具有较高的电化学稳定性和循环寿命,能够实现长循环寿命和高安全性;(2) 磷酸铁锂具有较高的理论比容量和较好的电导率;(3) 磷酸铁锂材料无毒无害,环保性能好。
缺点:尽管磷酸铁锂具有较好的性能,但也存在一些缺点:(1) 磷酸铁锂的比容量相对较低,难以满足高能量密度的需求;(2) 磷酸铁锂材料的制备工艺相对复杂,成本较高;(3) 磷酸铁锂材料的电导率较低,在高功率应用中表现较差。
锂电池的负极材料

锂电池的负极材料锂电池的负极材料是锂离子电池中的重要组成部分,它直接影响着电池的性能和寿命。
目前主流的锂电池负极材料主要有石墨和硅基材料。
本文将详细介绍这两种材料的特点和应用领域。
一、石墨负极材料石墨是目前应用最广泛的锂电池负极材料之一。
它具有以下特点:1.高电导性:石墨具有良好的电导性能,可以有效地传导电子,使电池具有较低的内阻和较高的放电能力。
2.良好的循环性能:石墨负极材料具有较好的循环稳定性,能够承受大量的充放电循环,延长电池的使用寿命。
3.较低的价格:石墨是一种常见的材料,资源丰富,价格相对较低,适用于大规模生产。
石墨负极材料主要应用于锂离子电池、锂聚合物电池和磷酸铁锂电池等领域。
它们广泛应用于移动通信、电动汽车、储能系统等领域。
二、硅基负极材料硅基负极材料是近年来快速发展的一种新型材料。
与石墨相比,硅基材料具有以下特点:1.高容量:硅基负极材料具有较高的锂离子储存容量,可以存储更多的锂离子,提高电池的能量密度。
2.优异的循环性能:硅基负极材料经过改进和优化后,可以实现较好的循环稳定性,减少容量衰减,提高电池的使用寿命。
3.较高的成本:硅基材料的生产成本相对较高,目前尚处于研究和开发阶段,商业化应用还存在一定的挑战。
硅基负极材料在锂离子电池领域有着广阔的应用前景。
它可以提高电池的能量密度,延长电池的续航时间,适用于电动汽车、无人机等对能量密度要求较高的领域。
总结起来,石墨和硅基负极材料都具有各自的优势和适用领域。
石墨广泛应用于目前的锂电池市场,而硅基材料则代表了未来锂电池的发展方向。
随着科技的不断进步和创新,相信锂电池负极材料会有更多的突破和发展,为电池行业带来更多的可能性和机遇。
锂离子电池负极材料PK:石墨vs硅材料

锂离子电池负极材料PK:石墨vs硅材料石墨材料是锂离子电池界的元老,具有众多优良的素质,但是随着近年来一批高性能的负极材料异军突起,威胁到了石墨材料的地位,演绎了一场相爱相杀的大戏。
硅负极材料作为新材料中的杰出代表,与石墨真的是爱恨情仇理不清。
硅负极材料理论比容量达到4200mAh/g以上,远高于石墨类负极(372mAh/g),是下一代锂离子电池负极材料的有力竞争者。
但是硅负极存在天然的缺陷,锂嵌入到Si的晶胞内,会导致Si材料发生严重的膨胀,体积膨胀达到300%,造成正极材料膨胀、粉化,造成容量迅速下降,为了克服硅负极的这些缺点,科学家将两种材料结合在一起,利用石墨克服硅负极的缺点。
虽然硅最初是要取代石墨负极,但是最后两种材料却走到了一起,你中有我,我中有你。
硅碳复合根据硅的分布方式主要分为包覆型、嵌入型和分子接触型,而根据形态则分为颗粒型和薄膜型,根据硅碳种类的多少分为硅碳二元复合与硅碳多元复合。
硅碳复合材料的制备方法有多种,例如高能球磨法(既机械活化法,其主要原理是利用机械能诱发化学反应或者诱导材料组织、结构和性能的变化)、化学气相沉淀法(既CVD 法)、溅射沉积法(这是制备膜材料的主要方法,利用气体放电产生的离子,在电场的作用下,高速轰击靶材,使得靶材中原子逸出,沉积到基体上形成薄膜),蒸镀法(将材料加热蒸发,使得材料气化/升华,并沉积在基体上形成薄膜),高温裂解法等。
目前应用的主要方法为高温裂解法,这种方法,相较于其他方法,工艺相对简单,具有很好的应用前景。
常用的方法为将纳米硅颗粒分散在有机溶剂中,并加入相应的有机物,干燥后在高温下发生反应裂解反应,生成Si碳复合材料。
例如Pengfei.G等将纳米Si,六氯环三膦腈(HCCP)和4,4’-二羟基二苯砜(BSP)加入到四氢呋喃和乙醇的混合溶液之中,然后加入三乙胺(TEA)分散清洗干燥后,高温裂解得到Si-C复合材料,其比容量超过1200mAh/g以上,循环40次容量保持率达到95.6%。
锂离子电池负极材料各自的优缺点

锂离子电池负极材料各自的优缺点锂离子电池是目前应用最广泛的电池之一,其负极材料是决定其性能的重要组成部分。
常见的锂离子电池负极材料有石墨、硅及其合金、锡及其合金等,它们各自具有一定的优缺点。
1. 石墨石墨是目前最常用的锂离子电池负极材料之一。
它具有以下优点:(1) 高电导率:石墨具有优良的电导性能,可以快速地传递电子,提高电池的放电性能。
(2) 高循环稳定性:石墨经过表面处理后,可以提高锂离子的扩散速率,延长电池的循环寿命。
(3) 低成本:石墨是一种常见的材料,资源丰富,生产成本相对较低。
然而,石墨也存在一些缺点:(1) 低比容量:石墨的比容量较低,即单位质量材料所能储存的锂离子数量有限,限制了电池的能量密度。
(2) 高副反应:石墨在充放电过程中容易与电解液发生副反应,导致电池容量损失。
2. 硅及其合金硅及其合金是一种有潜力的锂离子电池负极材料。
它具有以下优点:(1) 高比容量:硅及其合金具有较高的比容量,可以储存更多的锂离子,提高电池的能量密度。
(2) 丰富资源:硅是地壳中第二丰富的元素,资源相对充足。
然而,硅及其合金也存在一些缺点:(1) 体积膨胀:硅在充放电过程中会发生体积膨胀,导致电极材料的破裂和容量衰减。
(2) 低电导率:硅及其合金的电导率较低,会导致电池内阻增加,影响电池的放电性能和循环寿命。
3. 锡及其合金锡及其合金是另一种常用的锂离子电池负极材料。
它具有以下优点:(1) 高比容量:锡及其合金具有较高的比容量,可以存储更多的锂离子,提高电池的能量密度。
(2) 良好的循环稳定性:锡及其合金经过表面处理后,可以提高电池的循环寿命。
然而,锡及其合金也存在一些缺点:(1) 体积膨胀:锡在充放电过程中同样会发生体积膨胀,导致电极材料的破裂和容量衰减。
(2) 低电导率:锡及其合金的电导率较低,会导致电池内阻增加,影响电池的放电性能和循环寿命。
总的来说,石墨、硅及其合金、锡及其合金是目前常用的锂离子电池负极材料。
锂电池负极材料-四大霸主-有什么特点

锂电池负极材料”四大霸主”有什么特点锂离子电池的负极是由负极活性物质碳材料或非碳材料、粘合剂和添加剂混合制成糊状胶合剂均匀涂抹在铜箔两侧,经干燥、滚压而成。
负极材料是锂离子电池储存锂的主体,使锂离子在充放电过程中嵌入与脱出。
锂电池充电时,正极中锂原子电离成锂离子和电子,并且锂离子向负极运动与电子合成锂原子。
放电时,锂原子从石墨晶体内负极表面电离成锂离子和电子,并在正极处合成锂原子。
负极材料主要影响锂电池的首次效率、循环性能等,负极材料的性能也直接影响锂电池的性能,负极材料占锂电池总成本5~15%左右。
负极材料种类上,包括碳系负极、非碳性负极。
从技术角度来看,未来锂离子电池负极材料将会呈现出多样性的特点。
随着技术的进步,目前的锂离子电池负极材料已经从单一的人造石墨发展到了天然石墨、中间相碳微球、人造石墨为主,软碳/硬碳、无定形碳、钛酸锂、硅碳合金等多种负极材料共存的局面。
四种负极材料对比独占一方的石墨烯石墨烯是由碳原子构成的只有一层原子厚度的二维晶体,因为质地薄、硬度大且电子移动速度快而被科学家广泛推崇,并冠以“新材料之王”的美誉。
尽管这位“王者”优异的化学性能被新能源市场所看好,但是至今为止依然停留在“概念化”的阶段。
如果将石墨烯用作锂电负极材料的话,需要独立的上下游产业链、昂贵的价格还有复杂的工艺,这让众多负极材料厂商望而却步。
尽管如此,国内依然有一些企业砥砺前行,目前中国安宝、大富科技以及贝特瑞等知名企业已经开始布局石墨烯产业。
但是,行业内关于石墨烯用作负极材料的质疑也在不断发酵,有人认为石墨烯的振实和压实密度都非常低,又加之成本昂贵,作为电池负极材料前景十分渺茫。
但是鉴于它的热潮还在持续,说它是“一方霸主”也不为过。
控制“主场”的人工石墨目前负极材料主要以天然石墨和人造石墨为主,这两种石墨各有优劣。
湖州创亚总经理胡博表示:“天然石墨克容量较高、工艺简单、价格便宜,但吸液及循环性能差一些;人造石墨工艺复杂些、价格贵些,但循环及安全性能较好。
锂电池正负极材料

锂电池正负极材料
锂电池是一种二次电池,它通过锂离子在正负极之间的迁移来实现充放电过程。
正负极材料是锂电池的核心组成部分,决定了锂电池的性能和特点。
锂电池的正极材料主要有钴酸锂、镁酸锂、铁酸锂等,其中最常用的是钴酸锂。
钴酸锂具有高比能量、高荷电量、循环寿命长等特点。
它的化学反应式为LiCoO2,其中锂离子在充电过
程中从正极材料LiCoO2中脱嵌,放电过程中又重新嵌入LiCoO2中。
钴酸锂正极材料的特点是电化学活性高,但价格
较高,加工成本也较高。
锂电池的负极材料主要有石墨、硅等。
石墨是锂离子电池最常用的负极材料,它具有很好的导电性和化学稳定性。
石墨的化学反应式为LiC6,其中锂离子在充放电过程中在石墨中的层
间插入和脱嵌。
石墨负极材料的特点是稳定性好,价格低廉,但比能量相对较低。
除了石墨,硅也是一种被广泛研究的锂电池负极材料。
硅负极材料可以嵌入更多的锂离子,因此具有更高的比能量,但由于硅材料在充放电过程中容易发生体积膨胀,导致循环寿命较低。
研究人员正在积极寻找硅负极材料的改性方法,以提高其循环寿命和稳定性。
正负极材料的选择对锂电池的性能有重要影响。
正极材料的选择主要考虑比能量、电化学性能和成本;负极材料的选择主要考虑比能量、循环寿命和稳定性。
随着锂电池技术的不断发展,
研究人员正在不断寻找新的正负极材料,以提高锂电池的性能和安全性。
三类锂电池负极材料的差异

三类锂电池负极材料的差异三类常见的锂电池负极材料分别是石墨、金属锂和硅。
它们在结构、性能和应用方面有着显著的差异。
1.石墨:•结构:石墨是一种碳材料,由层状的碳原子构成。
每个碳原子都与其他三个碳原子形成共价键,形成平面网状结构。
•性能:石墨具有良好的导电性、稳定性和循环寿命。
它的比容量较低,一般为372mAh/g左右,限制了电池的能量密度。
•应用:石墨作为锂离子电池的负极材料应用非常广泛,特别适用于需要高循环寿命和稳定性的应用领域。
2.金属锂:•结构:金属锂是一种金属负极材料,以纯金属形式存在。
它的结构为金属晶格,没有分子结构。
•性能:金属锂具有极高的比容量,达到3862mAh/g,使其具有很高的能量密度。
但金属锂在与电解液接触时容易发生剧烈的钝化和极化反应。
•应用:金属锂主要用于锂金属电池,这类电池的能量密度较高,但由于金属锂的剧烈反应性以及空气和水分的敏感性,使用上会面临较多的安全问题。
3.硅:•结构:硅作为锂电池负极材料,通常采用纳米级别的硅颗粒或硅合金。
硅材料具有复杂的晶体结构,常常表现为非晶态或部分晶态。
•性能:硅具有非常高的比容量,达到4000mAh/g左右,使得电池能量密度可能大幅提升。
然而,硅材料在锂离子插入和脱嵌过程中发生体积膨胀,导致结构破裂和容量衰减等问题。
•应用:硅负极材料的应用对于提高锂电池的特定能量密度非常有潜力,但目前仍存在稳定性和循环寿命方面的挑战。
总结来说,石墨是锂电池常用的负极材料,具有稳定性和循环寿命的优势,但比容量较低;金属锂具有极高的比容量,但安全性和稳定性方面的挑战较多;硅具有极高的比容量,但在体积膨胀和结构稳定方面存在问题。
不同的负极材料选择与需求和应用相关,综合考虑材料的性能和特点,以满足不同电池设计的要求。
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四种锂电池负极材料的PK
作者:中国储能网新闻中心来源:电池中国网发布时间:2016-8-8 18:46:00
中国储能网讯:负极材料作为锂电池四大组成材料之一,在提高电池
的容量以及循环性能方面起到了重要作用,处于锂电池产业中游的核心环节。
调研显示,2015年中国负极材料产量7.28万吨,同比增长42.7%,国内产值为38.8亿元,同比增长35.2%。
这标志着锂电池负极材料市场
迎来了发展的春天。
负极材料分类众多,其中石墨类碳材料一直处于负极材料的主流地位。
编辑总结发现,近日受到追捧的石墨烯概念、业内使用较为普遍的人工石墨、性能稳定的中间相碳微球以及有“新大陆”之称的硅碳复合材料,在
负极材料领域形成了“四方争霸”的局面。
下面就让编辑带大家了解一下
这“四方霸主”的厉害吧。
独占一方的石墨烯
石墨烯是由碳原子构成的只有一层原子厚度的二维晶体,因为质地薄、硬度大且电子移动速度快而被科学家广泛推崇,并冠以“新材料之王”的
美誉。
尽管这位“王者”优异的化学性能被新能源市场所看好,但是至今
为止依然停留在“概念化”的阶段。
如果将石墨烯用作锂电负极材料的话,需要独立的上下游产业链、昂
贵的价格还有复杂的工艺,这让众多负极材料厂商望而却步。
尽管如此,
国内依然有一些企业砥砺前行,目前中国安宝、大富科技以及贝特瑞等知
名企业已经开始布局石墨烯产业。
但是,行业内关于石墨烯用作负极材料的质疑也在不断发酵,有人认
为石墨烯的振实和压实密度都非常低,又加之成本昂贵,作为电池负极材
料前景十分渺茫。
但是鉴于它的热潮还在持续,说它是“一方霸主”也不
为过。
控制“主场”的人工石墨
目前负极材料主要以天然石墨和人造石墨为主,这两种石墨各有优劣。
湖州创亚总经理胡博表示:“天然石墨克容量较高、工艺简单、价格便宜,但吸液及循环性能差一些;人造石墨工艺复杂些、价格贵些,但循环及安
全性能较好。
通过各种手段的技术改进,这两种石墨负极材料都可以‘扬
长避短’,但就目前来看,人造石墨用于动力电池上占据一定的优势”。
而这一说法也在市场中得到了印证。
相关媒体调研数据显示,今年第
一季度中国天然石墨产量4770吨,同比增长16.3%;人造石墨出货15160吨,同比增长110.5%。
从以上数据来看,人造石墨出货量远高于天然石墨,而造成这一现象的重要原因,是今年以来市场对动力电池的强
劲需求。
性能稳定的中间相碳微球
中间相碳微球具有高度有序的层面堆积结构,是典型的软碳,石墨化
程度较高,结构稳定,电化学性能优异。
据中咨网研究部统计数据显示,2012年中国负极材料出货量为27650吨,其中天然石墨出货量占比59%,人造石墨30%,石墨化中间碳微球8%。
就此说来,中间相碳微球是仅次于天然石墨和人工石墨的第三大主流碳类负极材料。
据悉,中间相碳微球在倍率性能上高出天然石墨和人工石墨,用在航模、动力工具上具有明显的优势。
此外,它的热稳定性和化学稳定性决定
了它不易发生化学反应,使用在锂电池上加大了安全保证。
但是其制作成
本高,工艺复杂且容易被替代,因此中间相碳微球产销一直处于稳定地位,没有被过多的发展。
“新大陆”硅碳复合材料
近日,一篇文章吸引了编辑的注意,文章中写道,硅负极材料理论容
量比达到4200mAh/g以上,远高于石墨类负极(372mAh/g)。
但硅负极材料却存在天然的缺陷,即锂嵌入到硅的晶胞内,会导致硅材料发生严重
的膨胀,造成容量迅速下降,为了克服硅负极材料的这些缺点,科学家将
硅负极和石墨材料结合在一起,硅碳复合材料由此而生,并被称为“锂电
负极材料的新大陆”。
据悉,特斯拉发布的Model 3就采用了硅碳负极作为动力电池新材料。
通过在人造石墨中加入10%的硅基材料,特斯拉让电池容量达到了
550mAh/g以上,电池能量密度可达300wh/kg。
现在,这种用硅碳复
合材料来提升电池能量密度的方式已是业界公认的方向之一。
编辑认为,负极材料“四大霸主”虽各有千秋。
但就目前的负极材料
市场看来,石墨烯未来的发展捉摸不定。
而近年来一直处于消费首位的人
工石墨,也面临着高性能的硅碳复合材料的挑战,世界新能源汽车市场的
领头者特斯拉对硅碳复合材料的使用,必定会掀起一阵硅碳复合材料的热潮,受其影响,未来锂电池负极材料市场或将重新洗牌。
而一直处于稳定地位的中间相碳微球,未来则不会产生太大的波动。