磷改性拟薄水铝石的性能研究
拟薄水铝石
氧化铝载体是化工领域中使用最为广泛的一种催化剂载体，目前发展趋势主要体现：开发低成本、绿色环保的制备工艺，对氧化铝的孔径及孔径分布进行控制，提高氧化铝的热稳定性，制备纳米氧化铝等。
由于活性氧化铝应用广泛，结构形态变化复杂，作为催化剂载体的γ一Al2O3，的制备及性质的研究迄今仍是比较活跃的领域。
目前对氧化铝载体的研究进展主要体现在以下几方面；一开发低成本、绿色环保的制备工艺制备氧化铝的方法很多，根据原料的不同，常用的有以下几种制备方法：(1)从铝盐或铝酸盐制备，包括碱沉淀(即酸法)，即用碱从铝盐溶液中沉淀出水合氧化铝和酸沉淀(即碱法)，即用酸从铝酸盐溶液中沉淀出一水合氧化铝；(2)从醇铝制备；(3)从铝汞齐制备。
用酸法制备氧化铝时，对原料铝盐的纯度要求很高碳化法制备拟薄水铝石是一种比较年轻的方法，它利用二氧化碳和偏铝酸钠反应制备氧化铝，该法操作简单，无污染、成本低，是一种非常受欢迎的方法。
实际上碳化法也是碱法制备氧化铝的方法之一，就是在NaA102溶液通入CO2，进行沉淀，因为这种方法利用中间产物NaA102溶液和C02废气作为反应原料，是成本最低的工艺路线，且对环境的污染较小，是一种比较有前途的方法，因而对这种方法的研究较多，所以把它专称为碳化法。
用C02碳化铝酸钠溶液所制得的氧化铝，可以制成含Na20较低的活性氧化铝通过控制碳化温度、碳化速度和终点pH值等条件可制得不同孔容和孔径的氧化铝，而且碳化法制得的氧化铝还具有比表面积大、纯度高、抗腐蚀好、催化活性高的优点。
在NaA102-C02法成胶过程中存在4种反应：NaOH与CO2的快速中和反应，NaA102与CO2的中和反应，NaA102自发水解反应以及水合氧化铝和Na2CO3的复合反应，即2NaOH+CO2→Na2CO3+H202NaA102+C02+3H20→2Al(OH)3+Na2CO3NaA102+2H20→Al(OH)3+NaOHNa2CO3+2C02+2A1(OH)3→2NaAl(CO3)(OH)2+H20拟薄水铝石也称准薄水铝石或假一水软铝石，是含有1．8—2．5个结晶水分子的氧化铝晶体，它是在合成氢氧化铝中最先生成的一种晶相，是氢氧化铝的过渡态，其结晶不完整，典型晶形是很薄的具有褶皱的片晶。
拟薄水铝石性质及其胶溶性能研究
第50卷第5期2021年5月应用化工Applied Chemical Indust/Vo.50No.5May2021拟薄水铝石性质及其胶溶性能研究杨柳S胡海强1，任靖S殷喜平1，郑晴晴2,桂建洲2,赵保槐S李柯志1(1-中国石化催化剂有限公司工程技术研究院，北京1101122天津工业大学化学与化工学院，天津300387)摘要:采用XRD、XRF、FTIR、激光粒度、热分析等研究了不同方法制备的拟薄水铝石物化性质，并分析了其胶溶性能。
结果表明,不同方法制备的拟薄水铝石结晶度、晶粒尺寸、颗粒尺寸、晶粒聚集程度、元素组成、结构％基、胶溶性能差异明显;拟薄水铝石的结晶度越高，则晶粒尺寸越大,7环0。
3转变温度越高，胶溶性能越好;拟薄水铝石的胶溶过程与其表面部分能够与氢离子结合的活性％基有关，与其颗粒尺寸、晶粒聚集程度、元素组成无显著关联关系。
关键词:拟薄水铝石;胶溶;结晶度;％基;晶粒尺寸;颗粒尺寸中图分类号:TQ426-5文献标识码：A文章编号：1671-3206(2021)05-1311-04Sthdy on the character of pseudo-Foehmite andits pe/tizing propertyYANG Liu，HU Hai-qiang'，REN Jing1，YIA Xi-ping'，ZHENG Qing-qing'1，GUI Jian-zhou2，ZHA0Bao-Cuai1，LI Ke-zhi1(1.Insititutc of Enginee/ng Technomgy，SINOPEC Catalyst Co.，Lth.，Beijing110112,China;2.Colleac of Chemistry and Chemical Enginee/ng,Tianjin Polytechnic University,Tianjin300387,China)Abstract:The physical and chemical propeyias of pseudo-boehmite prepared by d/Wrent methods were studod usongXRD，XRF，FTNR，TG，eas*egeanueaeotyand th*oep*ptoWongpeop*etyw*e anaeyW*d.Th*e-suetsshow thatceysta e onoty，geaon soW*，paetoce soW*，d*ge**oegeaon aggegatoon，*em*ntcomposotoon，steuctue*hydeoyyegeoup and p*pt oWong p eop*ety o eps*udo-bo*hm ot p epa ed bydo e entm*thodsae doe-ee*ntobeoousey.Th*p*ptoWatoon ond*yossognoeocanteya e ctd by th*amount o eac od，and once*as*swoth the increase of the amount of acid.The higher the c/stal/nity of pseudo-boehmite,the lar/ar the grain size,the higher the&环OO3Oansition temp/atura,and the b/tar the peptizing prop/ty.The peptizing p oce s os eeated totheactoeehyd oyyegoup whoch can combonewoth hyd ogen oon，and thepeptoWatoon peeomancehasnothongtodowoth patoceesoee，cystaegaon aggegatoon degeeand eeementcomposotoon. Key worts:pseudo-boehmite;peptization;crysO/inCy；hydroxy-group;grain size；p/OOe size拟薄水铝石是一种结晶度低、具有空间网状结构的无毒粉末⑴，既可以作为催化剂载体,也可以与硝酸、盐酸等反应，作为黏结剂而广泛应用(2T)'拟薄水铝石性质对催化剂的性能有至关重要的影响,很多学者对其进行了大量的研究。
薄水铝石与拟薄水铝石差异的研究_张明海
石油学报(石油加工) 1999年4月 AC TA PETROLEI SINICA(PETROLEUM PROCE SSING SECT ION) 第15卷第2期薄水铝石与拟薄水铝石差异的研究张明海* 叶 岗 李光辉 俞 芳(石油化工科学研究院,北京100083)摘 要 用XRD,FT-R aman,27Al M A S N M R方法考察了不同晶粒度的拟薄水铝石和薄水铝石样品。
结果表明,从拟薄水铝石到薄水铝石的演变不仅仅是晶粒大小的变化,同时还伴随着结晶的完整性和有序度逐渐提高,以及六配位铝离子数量逐渐减少的过程。
提出以晶粒大小为主区别薄水铝石和拟薄水铝石的方法:平均晶粒度10nm以下视为拟薄水铝石;50nm以上视为薄水铝石;10至50nm视为中间产物。
薄水铝石脱水后不能转化成C-A l2O3,直接转化成D-Al2O3。
关键词 薄水铝石 拟薄水铝石 氧化铝 水合氧化铝 氧化铝水合物 Reicher tzs等[1～4]先后研究了薄水铝石的晶体结构,比较一致的看法是:它具有D172h-Am am空间群,具有类似纤铁矿的层状结构。
Calvet[5]根据低温下合成薄水铝石得到的产物具有衍射峰加宽、含过量水及更高的表面积等特点,最早提出拟薄水铝石(Pseudoboehm ite)的概念。
Lippens[6]把拟薄水铝石称为Gelatinous Boehmite,而把薄水铝石称为Well-cry stallized Bo ehmite.T etten-ho rst等[7]认为,薄水铝石与拟薄水铝石之间的差别主要是晶粒大小的变化。
作者[8]最近总结出形成薄水铝石的五种途径。
Stiles等[9]发现,由不同制备方法,可以得到褶皱片状、针状、链状、舟状、立方、菱形片状等多种形态和晶粒大小差异很大的拟薄水铝石到薄水铝石结晶产物。
Lippens 等[6]还比较了拟薄水铝石与薄水铝石在脱水相变温度和脱水产物物化性质方面的差异。
拟薄水铝石项目可行性研究报告立项申请报告模板
拟薄水铝石项目可行性研究报告立项申请报告模板【项目名称】：拟薄水铝石项目可行性研究报告立项申请报告【项目背景】：薄水铝石是一种重要的工业原料，广泛应用于建筑、汽车、航空航天、电子等领域。
近年来，随着国内工业的快速发展，对薄水铝石的需求大幅增加，但国内的薄水铝石产能有限，市场供应已逐渐跟不上需求。
【项目概述】：本项目拟建一座薄水铝石生产工厂，通过提升产能，满足国内市场对薄水铝石的需求。
项目选址在资源丰富的西部地区，建设规模为每年生产5000吨薄水铝石的生产线。
项目总投资预计为5000万元人民币。
【项目目标】：1.提升国内薄水铝石的供应能力，满足市场需求；2.提高薄水铝石的生产技术和质量水平，提高国内产业竞争力；3.增加相关产业链条的就业机会，促进区域经济发展；4.实现项目的良性运营，保证投资回报。
【项目可行性】：1.市场需求：国内薄水铝石市场需求量大于供应量，项目具备市场竞争力；2.技术可行性：本项目采用先进的生产工艺，技术上具备可行性；3.资源条件：本项目选址资源丰富，具备薄水铝石生产的基础条件；4.经济效益：根据市场调研和初步预测，项目运营后能够实现每年约2000万元的利润。
【项目主要内容】：1.建设一座年产5000吨薄水铝石的生产线；2.引进先进的生产设备和技术；3.建设相关辅助设施和配套设备；4.建立稳定的原材料供应和产品销售渠道；5.建立健全的管理体系，确保生产和运营的顺利进行。
【项目投资】：总投资5000万元人民币，主要用于设备购置、场地建设、基础设施、人员培训等方面。
【预期效益】：1.提供就业岗位300个，促进地方就业；2.带动相关产业链条发展，增加周边企业收益；3.提升薄水铝石的生产技术和质量水平；4.实现投资回报，盈利能力稳定增长。
【项目风险及对策】：1.市场波动风险：通过建立长期合作关系，稳定原材料供应和产品销售渠道；2.生产技术风险：引进先进技术，开展培训，确保生产工艺稳定；3.资金流动风险：建立财务管理体系，确保资金流动有效；4.政策环境风险：关注政策动态，及时应对政策调整。
拟薄水铝石在催化剂制备中的应用研究进展
拟薄水铝石在催化剂制备中的应用研究进展作者：缪清元来源：《科技资讯》 2015年第13期缪清元（中石化催化剂（北京）有限公司北京 102400）摘要：拟薄水铝石具有比表面积高、孔容大等特点，广泛用作氧化铝前驱体。
综述了近年来拟薄水铝石在载体及催化剂、分子筛、吸附剂、复合材料等方面的应用，建议未来应注意针对不同催化反应，从改进拟薄水铝石的生产工艺入手，设计提供最优化的拟薄水铝石产品，保证产品质量的稳定性，减小环境污染，降低生产成本。
关键词：拟薄水铝石一水软铝石催化剂制备应用中图分类号：TQ133.1文献标识码：A文章编号：1672-3791（2015）05（a）-0002-02拟薄水铝石（Pseudo Boehmite，AlOOH·nH2O，n=0.08～0.62）也称假一水软铝石，其组成不确定，典型结构为很薄的褶皱片层，晶粒粒径小于薄水铝石而含水量大于薄水铝石，是一种结晶不够完整的一水软铝石，具有比表面积高、胶溶性好、粘结性强、孔容大等特点，一般在温度450℃以上加热脱水后转变为γ-Al2O3。
拟薄水铝石及其衍生物γ-Al2O3广泛用于催化剂、催化剂载体、分子筛及吸附剂等领域。
1 用作黏结剂拟薄水铝石作为黏结剂不仅有利于载体成型，还会影响所得催化剂的催化性能。
车小鸥等[1]采用自制镁碱沸石分子筛为活性组分、适量拟薄水铝石为黏结剂、田菁粉为助挤剂、硝酸为胶溶剂，制备了正丁烯骨架异构制异丁烯催化剂，认为加入适量拟薄水铝石作为黏结剂可以增加正丁烯转化率和异丁烯收率，同时少量的拟薄水铝石孔道修饰有助于提高镁碱沸石分子筛催化剂对异丁烯的选择性。
孙科等[2]在烟气脱硝选择性催化还原Ce-Mn/TiO2催化剂制备过程中加入拟薄水铝石作为黏结剂，发现不仅明显提升了催化剂的机械强度，并且改善了催化剂脱硝活性和选择性。
2 制备γ-Al2O3涂层在载体上涂覆一层高比表面积的活性涂层是提高载体比表面积的常用方法，γ-Al2O3是目前最常用的涂层材料，具有高的比表面积，有助于活性组分在浸渍过程中有效的分布。
拟薄水铝石制备方法的研究进展
拟薄水铝石制备方法的研究进展左少卿;杜晓辉;熊晓云;高瑞忠;高雄厚【摘要】综述了近年来国内外报道的大比表面积大孔体积的拟薄水铝石制备和改进方法,评述了现有方法的优缺点,对制备大比表面积大孔体积拟薄水铝石的发展趋势进行了展望,指出开发低成本、绿色环保的制备工艺,研究反应机理,引入现代先进的科学技术,是未来的发展方向.%Summarize the preparation and improvement methods for pseudo-boehmite with high specific surface area and large pore volume reported at domestic and foreign in recent years. Review both advanta-ges and disadvantages as well as development trend about these existing methods. Simultaneously,it gives a few views on the future development direction such as low cost,green environmental protection technolo-gy,mechanism and advanced technology.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)009【总页数】4页(P1818-1821)【关键词】拟薄水铝石;大比表面积;大孔体积;制备方法;改进方法【作者】左少卿;杜晓辉;熊晓云;高瑞忠;高雄厚【作者单位】兰州交通大学化学与生物工程学院,甘肃兰州 730070;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州 730060;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州 730060;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州 730060;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州 730060;中国石油石油化工研究院,北京 102206【正文语种】中文【中图分类】TQ133.1;TQ426.65拟薄水铝石是具有特殊空间网状结构的氧化铝水合物，它具有高的比表面积、大孔容等物理特性和在酸性条件下胶溶触变的化学特性。
不同含磷物种对氧化铝性质的影响
不同含磷物种对氧化铝性质的影响刘铁斌;朱慧红;王永林【摘要】采用NaAlO2-Al2(SO4)3法制备拟薄水铝石,在制备过程中分别加入不同的磷源前驱体,考察不同含磷物种对拟薄水铝石孔结构、热稳定性和红外酸的影响.结果表明:在合成拟薄水铝石过程中适当引入助剂磷能够制备出大孔容、大孔径的拟薄水铝石;磷改性拟薄水铝石的孔容、孔径与磷源前躯物盐的分子结构有关,其中,以单斜晶系晶体的磷酸氢二铵为磷源合成的拟薄水铝石的孔容、孔径最大,而以磷酸二氢铵为磷源的拟薄水铝石耐高温性能最强,酸性最高.%Pseudo boehmite was prepared byNaAlO2-Al2(SO4)3 method. In the process of preparation, different phosphorus precursor was added, and effect of different phosphorus species on the pore structure, thermal stability and infrared acid of pseudo boehmite was investigated. The results showed that the pseudo boehmite with large pore volume and pore size was prepared by adding phosphorus in the synthesis process, which has related to the molecular structure of phosphorus precursor salt. The pseudo boehmite has largest pore volume and pore size by adding the diammonium hydrogen phoshate of monoclinic system. The pseudo boehmite has strongest thermal stability and total acid by adding the ammonium dihydrogen phosphate.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2017(046)008【总页数】4页(P1611-1613,1618)【关键词】拟薄水铝石;孔结构;热稳定性;总酸【作者】刘铁斌;朱慧红;王永林【作者单位】中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院, 辽宁抚顺113001;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院, 辽宁抚顺113001;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院, 辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】TQ133.1随着环保法规的日益严格，促使各炼油厂必须提高成品油的加工深度。
拟薄水铝石胶溶性影响因素的研究进展
拟薄水铝石胶溶性影响因素的研究进展左少卿;熊晓云;许勐;杜晓辉;高雄厚【摘要】综述了拟薄水铝石的胶溶条件、制备方法、制备条件对拟薄水铝石胶溶稳定性和胶溶指数的影响,分析了各个因素对拟薄水铝石胶溶的具体影响,并对未来制备胶溶指数高的拟薄水铝石的研究重点和发展方向提出一些想法.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2018(047)006【总页数】4页(P1250-1253)【关键词】拟薄水铝石;溶胶;粘结剂;胶溶指数;黏度【作者】左少卿;熊晓云;许勐;杜晓辉;高雄厚【作者单位】兰州交通大学化学与生物工程学院,甘肃兰州 730070;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州 730060;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州 730060;中国石油大连石化公司,辽宁大连 116032;中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州 730060;中国石油石油化工研究院,北京 102206【正文语种】中文【中图分类】TQ133.1;TQ426.65拟薄水铝石(γ-AlOOH·nH2O n=0.08～0.62)，又称假勃母石或假一水软铝石，是一种组成不完整，结晶度低，具有空间网状结构、白色、无味、无毒的粉末。
拟薄水铝石具有较高的比表面积、适宜的孔结构等物理特性和在酸性条件下胶溶触变的特性。
这些特性使其具有广泛的用途。
其中，拟薄水铝石在酸性条件下胶溶作为催化裂化、加氢等催化剂的粘结剂是在石油化工行业中的一个重要应用。
胶溶的拟薄水铝石作粘结剂可以在一定程度上增加催化剂的机械强度和孔结构，改善催化剂的催化性能，提供适宜的酸性。
因此，拟薄水铝石胶溶性能的好坏直接关系到催化剂的选择性、稳定性和活性[1]。
但是目前使用的胶溶拟薄水铝石性能不稳定，不能在使用中发挥稳定的性能。
在催化裂化催化剂中要求拟薄水铝石的胶溶指数>85%。
为了得到稳定的拟薄水铝石溶胶人们做了许多工作探究影响拟薄水铝石胶溶性的因素，发现原因有很多，跟拟薄水铝石胶溶过程有关系，也跟拟薄水铝石自身的性能有关系。
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增刊
张孔远等．磷改性拟薄水铝石的性能研究
·９１·
图２含磷３ｚ拟薄水铝石ＳＥＭ图
图４不同磷含量对干股表面酸性的影响
图３含磷５ｚ拟薄水铝石ＳＥＭ图
从图１～图３可以看出，随着磷含量的增加，拟 薄水铝微观粒子的球圆度降低，孔道增多，大孔增 多，拟薄水铝石的堆密度降低。正因为如此，磷改性 拟薄水铝石的比表面积和孑Ｌ体积随着磷含量的增加 存有极大值。 ２．３磷含量对拟薄水铝石表面酸性的影响
拟薄水铝石和模式载体的物理性质和酸性质的影响。）结果表明，随着磷含量的增加，拟薄水铝石和模式载体的孔体
积、比表面积增大，但到一定程度后孔体积、比表面积下降，磷存在一最佳加入量。磷改性后的拟薄水铝石和模式载
体随着磷含量的增加，弱酸量增加，中强酸量降低，总酸量减少。
［关键词］拟薄水铝石；磷改性；载体；加氢催化剂
引用本文格式：张孔远.周然然.张红宇.燕京.刘爱华 磷改性拟薄水铝石的性能研究[会议论文] 2004
采用与测定拟薄水铝石酸分布和酸量相同的方 法，考察不同磷含量载体的弱、中强、强酸分布情况， 结果见图６，磷含量对载体总酸量的影响结果见图７。
６０
５０
４０
《 删３０ 程
２０
１０
图６磷含量对载体表面酸性的影响
由图６可以看出，随着磷加入量的增加，载体中 弱酸的比例呈增加趋势，中强酸的比例呈下降趋势， 强酸的比例基本无影响，磷对载体酸性的影响规律 与拟薄水铝石相同。
（２）随着磷含量的增加，磷改性拟薄水铝石的 孔道增多，大孔增多，堆密度降低。
（３）随着磷含量的增加，磷改性拟薄水铝石和模 式载体的弱酸量增加，中强酸量降低，总酸量减少。
参考文献
［１］张孔远，等．［Ｊ］．催化学报，１９９６，１７（５）：４０１—４０３． ［２］曹光伟，等．［Ｊ］．催化学报，２００１，２２（２）：１４３—１４７． ［３］朱崇业，等．［Ｊ］．复旦大学学报，１９９５，３４（５）：４８２ ４８５． ［４］Ａｔａｎａｓｏｖａ Ｐ，Ｌｏｐｅｚ Ａｇｕｄｏ Ａ，Ｔａｂａｋｏｖａ Ｔ，ｅｔ ａ１．［Ｊ］．Ａｐｐｌ Ｃａｔａｌ，
由图７可以看出，随着磷加入量的增加，载体中 总酸逐渐减少，且在０～３ｘ范围内总酸量降低幅度
图７磷含量对载体表面酸性的影响
明显大于３戈一５ｘ。而载体表面酸性的改变，同样影 响着催化剂的表面酸性。
３结论
（１）磷改性的拟薄水铝石及以其为原料制备的 模式载体，随着磷含量的增加，其孔体积、比表面积 增大，但到一定程度后孔体积、比表面积下降，磷存 在一最佳加入量。
本文读者也读过(10条) 1. 陈玮.尹周澜.王黎.马艳红 研磨对拟薄水铝石相变的影响[会议论文]-2004 2. 李教.薛文忠.陈巧英 拟薄水铝石改性试验研究[会议论文]-2004 3. 韩天亮.李教.李彩贞.HAN Tian-liang.Li Jiao.LI Cai-zhen 拟薄水铝石改性试验研究[期刊论文]-甘肃冶金 2005,27(2) 4. 孙成才.任先廷.SUN Cheng-cai.REN Xian-ting 拟薄水铝石生产的优化设计[期刊论文]-轻金属2005(8) 5. 陈玮.尹周澜.王黎.马艳红.Chen Wei.Yin Zhoulan.Wang Li.Ma Yanhong 研磨对拟薄水铝石相变的影响[期刊论 文]-中国稀土学报2004,22(z1) 6. 赵言培.李廷和 拟薄水铝石膜洗涤试验研究[期刊论文]-中国科技博览2010(25) 7. 李少康 浅议氢氧化铝变体的结构[会议论文]-2004 8. 胡玉珍.蔡卫权.张杰.杨文勇.HU Yu-zhen.CAI Wei-quan.ZHANG Jie.YANG Wen-yong 负压条件强化拟薄水铝石 晶种分解过程[期刊论文]-过程工程学报2009,9(6) 9. 张浩.孙莉 拟薄水铝石工业洗涤研究[期刊论文]-中国科技博览2010(32) 10. 张孔远.周然然.张红宇.燕京.刘爱华 磷改性拟薄水铝石的性能研究[期刊论文]-石油化工2004,33(z1)
３．５ ６８．４１一她０３
４．Ｏ ２４．３ ６８．５ ３．２
０．５１ ２８ｌ ３．９ １一Ａ１２０３
４．３ １８．９ ７３．２ ３．６
石油
化
工
ＰＥｒｒＲｏＣＨＥ鼢ＣＡＬ Ｔ日ＣＨＮＯＬｏＧＹ
２００４年增刊
由表３可以看出，随着磷含量的增加所制得载 体的孔体积和比表面积呈现先上升后下降的趋势， 当干胶中磷加入量为３ｚ时，所制得载体的孔体积和 比表面积均呈现出最大值，与拟薄水铝石干胶随磷 加入量变化的趋势一致。由表３还看出，载体的孔 径变化趋势与拟薄水铝石随磷加入量变化的趋势也 一致，当干胶中磷加入量为３ｘ时，载体ＺＴ一３在 ５０．０～８．０ ｎｍ的孔径也呈现最大值。部分大孔的 存在有利于重油中大分子输送，是制备重质馏分油 加氢处理（精制）催化剂良好的原料。 ２．５磷含量对载体表面酸性的影响
［中图分类号】ＴＱ ４２４．２７
［文献标识码】Ａ
活性氧化铝具有较大的孔体积和比表面积以及 较好的热稳定性，因而被广泛地用作炼油、石油化工 和化肥工业中的催化剂载体以及干燥剂、吸附剂等。 随着上述工业的不断发展，氧化铝的品种、需要量日 益增加，对氧化铝的物化性质提出了更高的要求。 磷作为加氢催化剂的重要助剂，可以改善催化剂的 表面电化学性质和表面酸性，降低催化剂上的积炭 速率，有利于催化剂的长周期稳定运行，对此已多有 文献报道¨卅Ｊ。拟薄水铝石是制备氧化铝的基本原 料，若在拟薄水铝石的制备过程中加入磷的前体，不 仅可以制备出含磷的拟薄水铝石和氧化铝载体，而 且，磷的加入还可以改善拟薄水铝石和载体的孔体 积、比表面积。
由图４可以看出，随着磷加入量的增加，干胶中 弱酸的比例增加，中强酸的比例下降，强酸的比例基 本不变。由图５可以看出，随着拟薄水铝石中磷含
量的增加，酸性中心数在减少，而且几乎呈一直 线，说明拟薄水铝石的表面总酸量与磷含量成反 比。赵琰∞ｏ测定了磷改性氧化铝的酸性，发现磷 氧化铝的酸性是由Ｌ酸弱酸中心提供的，当加入 少量磷时，Ｌ酸和磷酸分子反应，生成酸性较弱的 磷羟基，使酸性增加。但磷酸加入量多时，由于多 重键形成反而失去一个酸性羟基，并减少可利用 的表面羟基及暴露的铝原子数目，使酸度和酸强 度下降。
Ａ，１９９７，１６１（１／２）：１０５—１１９． ［５］赵炎．［Ｊ］．工业催化，２００２，１０（２）：５５—５７．
（编辑安静）
磷改性拟薄水铝石的性能研究
作者： 作者单位：
张孔远， 周然然， 张红宇， 燕京， 刘爱华 张孔远(中国石化齐鲁分公司研究院(山东淄博);石油大学(山东东营))， 周然然,张红宇,燕 京,刘爱华(中国石化齐鲁分公司研究院(山东淄博))
拟薄水铝石的孔体积和比表面积采用ＢＥＴ法 测定，磷含量采用分光光度法测定；拟薄水铝石和模 式载体的表面酸性采用氨吸附脱附法测定，物相组 成采用ＸＲＤ测定，模式载体的孔体积和比表面积
及孔径分布采用压汞法测定。 ２结果与讨论 ２．１磷含量对拟薄水铝石物理性质的影响
表１给出了不同磷含量对拟薄水铝物理的影响 结果。由表ｌ结果可以看出，在成胶过程中加入不同 量的磷前趋物，随磷含量的增加，拟薄水铝石千胶的 孔体积、比表面积增大，但到一定程度后孔体积、比表 面积同时下降，磷存在一最佳加入量，在０—５ｘ的范 围内所制备出的干胶粉，其晶相均为拟薄水铝石。
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石
油
化
工
ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
２００４年第３３卷增刊
磷改性拟薄水铝石的性能研究
张孔远１’２，周然然１，张红宇１，燕 京１，刘爱华１
（１．中国石化齐鲁分公司研究院，山东淄博２５５４００；２．石油大学，山东东营２５７０６１）
【摘要］Ｉｉ在碳化（分）法拟薄水铝石生产过程中加入磷改性剂制备出磷改性拟薄水铝石。在实验室考察了磷含量对
图５不同磷含量对干胶总酸量的影响
２．４磷含量对模式载体物性的影响 用不同磷含量的拟薄水铝石干胶以相同的方法
制成载体，考察了不同磷含量对载体物性的影响。 结果见表３。
表３磷含量对载体物理性质的影响结果
磷加入量／％０
孔体积／ＩＩｌＬ·ｇ。１
０．５４
比表面积／ｍ２·ｇ
３１２
最可几半径／ｍ
３．６
晶相 孔分布／％
≥５０．０ ｎｍ
１一Ａ１２０３ Ｏ．５
５０．Ｏ一８．０ ｎｌｎ ８．Ｏ～５．０ ｎｍ
４．８ ９２．２
５．０～４ ０ ｎｍ
２．５
０．５６ ３０７ ３．６ １一舢２０３
Ｏ．７ １５．５ ８０．８ ３．Ｏ
Ｏ．５９ ３１４ ３．９ １一Ａ１２０３
２．Ｏ ３０．３ ６４．０ ３．７
０．７０ ３１６ ４．９ ＿ｙ—ＡＪ２０３
表１ 不同磷含量对拟薄水铝物理性质的影响
２．２磷含量对拟薄水铝石微观结构的影响 图１～图３给出了不同磷含量拟薄水铝的
ＳＥＭ图。
图１不含磷拟薄水铝石ＳＥＭ图 ［作者简介］张孔远（１９６３一），男，山东省青州市人，博士生，教授级 高级工程师，电话０５３３—７５６２４９３，电邮ＹＪＹＫＦＢ＠ｓｏｈｕ．ｃｏｍ。
采用氨吸附脱附法测定拟薄水铝石干胶的总酸 量及酸强度分布厂在总酸量测定过程中以脱附温度 小于２５０ ｏＣ、２５０—４００ ｏＣ和大于４００ ｏＣ范围内的氨 脱附量划分为弱酸量、中强酸量和强酸量。
图４给出了不同磷含量对拟薄水铝石干胶弱、 中、强酸的影响规律。图５给出了不同磷含量对干 胶总酸量的影响规律。
本工作在碳化法合成拟薄水铝石工艺的基础 上，通过加入含磷化合物制备出了磷改性拟薄水铝 石并对其性能进行了研究。
ｌ实验部分
１．１含磷拟薄水铝石及模式载体的制备 含磷拟薄水铝石采用碳化（分）法制备。将一
定量的偏铝酸钠置于成胶罐中，通人一定浓度的二 氧化碳气体，并加入一定量的磷前体成胶。成胶结 束时，将上述浆液过滤，用去离子水洗涤至中性。将 过滤洗涤好的滤饼干燥、粉碎即得不同磷含量的含 磷拟薄水铝粉。将含磷拟薄水铝干粉、粘结剂、助挤 剂、净化水按一定比例配料捏合、挤条成型、干燥、焙 烧制得模式载体。 １．２拟薄水铝石及模式载体的分析表征