4-叔丁基苯酚
间叔丁基苯酚的合成
收率 达 ８ ５ 。
。
Ｎ Ｌ ｌ Ｈ
表１ 混 酸 用 量 配 比对 反 应 的 影 响
１ ． ２ ． ２ 间叔 丁基 苯胺 （ ３ ） 的合成 在 １ ０ ０ ｍＬ反 应瓶 中加入 １ ０ ． ０ ｇ化合 物 （ ２ ） ，
中图 分 类 号 ： ＴＱ２ ４ ３ ． １ ２ 文献标识码 ： Ａ
间叔 丁基 苯 酚是合 成农 药杀螨 剂 乙螨 唑 的重
Ｎ０２
．
Ｐ ｄ ／ Ｃ
要 中间体 ［ １ ］ ， 目前 主要 通 过 国外 进 口， 且 价格 昂
贵 。因此 ， 开发 一 种 原 料 易得 ， 操作简便 ， 反 应 条
以叔 丁基 苯为 原料 ， 二价 铜离 子催 化 ， 高温下 反应 可得 到产 物［ ４ ； 该 法 由于 反 应 温 度 较 高 ， 副 产 物 多， 不 利 于大规 模 生 产 。３ ） 以 间叔 丁 基 苯 胺 为原 料， 通 过 重 氮 化 水 解 反 应 得 到 产 物［ ５ ； 该 法 收 率 高， 操 作 简便 ， 但原 料不 易得 ， 价格 昂贵 。
佣 叫
１ 实
验
１ ． １ 试 剂与 仪器
对叔 丁基 氯 苯 （ 一９ ８ ） ， 韶 远 化 学 试 剂 公 司； １ ０ Ｐ ｄ ／ Ｃ， 阿拉 丁试 剂公 司 ； 其他 试 剂 均 为分
析纯 。
Ａｖ ａ ｎ ｃ ｅ ４ ０ ０ ＭＨｚ 核磁共振仪 ， 瑞士 Ｂ ｒ ｕ ｋ ｅ ｒ
第３ ２卷 第 ４期
２ ０ １ ５年 ７月
精
细
石
油
化
工
５ ３
Ｓ Ｐ Ｅ Ｃ Ｉ ＡＬ Ｉ ＴＹ Ｐ Ｅ ＴＲ ０Ｃ ＨＥ ＭＩ Ｃ ＡＬ Ｓ
邻叔丁基苯酚
邻叔丁基苯酚邻叔丁基苯酚（P-tert-butylphenol）是一种具有独特结构和性质的有机化合物。
它是苯环上邻位位置带有叔丁基基团的酚类化合物。
邻叔丁基苯酚在工业上被广泛应用，具有较高的商业价值。
本文将介绍邻叔丁基苯酚的物理性质、化学性质、合成方法以及其应用领域的一些重要方面。
首先，让我们来了解一下邻叔丁基苯酚的物理性质。
邻叔丁基苯酚是一种无色到淡黄色的液体，具有特殊的酚类气味。
它的密度约为0.9 g/cm³，沸点为238-240℃，熔点为25-26℃。
邻叔丁基苯酚具有较低的溶解度，可以溶于乙醚、醇类和酮类溶剂，但不溶于水。
其次，我们将探讨邻叔丁基苯酚的化学性质。
邻叔丁基苯酚是一种较为稳定的化合物，具有较弱的酸性。
它可以通过酚的典型反应与碱发生中和反应，生成对应的盐类。
此外，邻叔丁基苯酚在酰化反应中也表现出良好的活性，可以与酰氯反应形成相应的酯。
邻叔丁基苯酚的合成方法多样，其中一种常用的方法是通过将苯酚与叔丁基卤代烷在酸性条件下反应制备而成。
具体而言，将苯酚与溴化钠在丙酮溶剂中反应生成溴苯酚中间体，再与叔丁基卤代烷反应生成邻叔丁基苯酚。
此外，邻叔丁基苯酚还可以通过邻位亲核取代反应生成，具体操作是将溴苯和叔丁醇在碱性条件下反应。
邻叔丁基苯酚在众多领域中都有重要的应用。
首先，它被广泛用作抗氧化剂，可以有效抑制氧化反应和自由基的产生，提高产品的稳定性和寿命。
其次，邻叔丁基苯酚还被用作生物杀菌剂，可以抑制微生物的生长，保护农作物和食品的品质。
此外，邻叔丁基苯酚在化妆品、润滑油、塑料添加剂等领域也有广泛应用。
除了上述应用，邻叔丁基苯酚还具有其他一些特殊的性质和用途。
以我国为例，邻叔丁基苯酚也可以作为有机合成中间体，用于制备其他有机化合物。
此外，它还可以应用于染料、香料和农业助剂等领域。
在工业上，邻叔丁基苯酚的生产和销售量一直保持着较高的水平。
综上所述，邻叔丁基苯酚是一种重要的有机化合物，具有特殊的结构和性质。
4-叔丁基苯酚甲醛树脂_概述及解释说明
4-叔丁基苯酚甲醛树脂概述及解释说明1. 引言1.1 概述4-叔丁基苯酚甲醛树脂是一种常见的化学物质，具有广泛的应用领域。
这种树脂具有独特的化合物结构和优异的物理性质，因此在材料工业和胶粘剂行业中得到了广泛应用。
此外，它还在其他领域中发挥着重要作用。
1.2 文章结构本文将首先介绍4-叔丁基苯酚甲醛树脂的定义，包括其化合物结构以及物理性质和化学性质。
然后，我们将讨论该树脂在不同领域中的应用情况，包括材料工业、胶粘剂行业以及其他领域。
接下来，将详细说明该树脂的生产方法和工艺流程。
最后，在总结与展望部分，我们将对目前该树脂的研究现状进行评价，并展望未来的发展趋势和研究方向。
1.3 目的本文旨在全面介绍4-叔丁基苯酚甲醛树脂，并提供其定义、应用领域以及生产方法和工艺流程的详细解释。
通过该文，读者将对这种树脂有一个清晰的了解，并能够更好地理解其在不同领域中的应用价值和潜力。
同时，我们也希望为未来相关研究提供一些建议和展望。
2. 4-叔丁基苯酚甲醛树脂的定义2.1 化合物结构4-叔丁基苯酚甲醛树脂是一种由苯环、苯酚基和甲醛基组成的有机化合物。
其化学式为C15H16O，分子量为212.29 g/mol。
这种树脂具有一个或多个叔丁基取代基，使其分子结构中存在支链结构。
该取代基的存在赋予了4-叔丁基苯酚甲醛树脂独特的性质和应用特点。
2.2 物理性质4-叔丁基苯酚甲醛树脂是一种固体物质，常温下呈无色或淡黄色晶体。
它具有较低的溶解度，在水中几乎不溶解，而在有机溶剂（如乙醇、二甘醇等）中具有可溶性。
此外，它还表现出比较好的热稳定性和耐候性。
2.3 化学性质4-叔丁基苯酚甲醛树脂是一种具有活性羟基（–OH）和醛基（–CHO）的树脂。
它可以通过与其他化合物发生缩合反应，形成强大的分子链结构，具有良好的耐热性和耐溶剂性。
该树脂还可与一些功能性化学试剂反应，进行进一步修饰或功能化处理，以满足特定应用领域的需求。
总之，4-叔丁基苯酚甲醛树脂是一种由苯环、苯酚基和甲醛基组成的有机化合物。
烷基酚和双酚A的性质及用途
烷基酚和双酚A的性质及用途烷基酚(Alkylphenol）是一类由酚烷基化后产生的化合物，一般用来表示有商业价值的丙基酚、丁基酚、戊基酚、庚基酚、辛基酚、壬基酚、癸基酚及相关的长链烷基酚(LCAP）。
烷基酚是苯酚芳环上的氢原子被一个或多个相同或不同的烷基取代而得的化合物。
具有苯酚的特性。
纯品一般是无色液体或低熔点结晶，放置时间长后色泽逐渐变深。
能进行氯化、溴化、磺化、硝化、取代以及醚化、酚醛缩合、氧化、加氢等反应.许多烷基酚能从天然物质中提取.如香精油、煤焦油等。
工业上烷基酚大都由苯酚、甲酚和二甲酚与烯烃经烷基化反应得到，用于制酚醛树脂、橡胶防老剂和塑料的抗氧化剂,也是制非离子表面活性剂的原料,烷基酚的用途十分广泛。
双酚A（BPA)是内分泌干扰化学物质(EC),是生产PC树脂及环氧树脂的主要原料,也可以作为酚醛树脂、可塑性聚酯、抗氧剂及聚氯乙烯的稳定剂。
其化学制品被广泛用于食品和饮料的包装、金属材料的涂层和供水管等。
随着烷基酚和双酚A的生产和使用量大增,导致其最终_由各种途径进入环境，并对环境造成危害。
1.壬基酚性质及用途壬基酚英文名称为Nonyl Phenol，简称NＰ，结构式为C９Ｈ１9C6H4OH，是多种异构体的混合物，其中主要是对壬基酚。
壬基酚相对分子质量为220.２4，CAS号２5154—52—３。
壬基酚为无色至淡黄色黏稠液体，略有苯酚气味。
密度0.9４~0．95g/cm3,沸点(95％)2８3~3０２℃,折射率为1．512～1.5140,不溶于水，略溶于石油醚,溶于丙酮、四氯化碳、乙醇和氯仿。
壬基酚分子结构如图2—1所示。
壬基酚由苯酚和三聚丙烯（壬烯）在酸性催化剂存在下进行烷基化制得。
主要用于生产非离子表面活性剂、润滑油添加剂、油溶性酚醛树脂及绝缘材料、纺织印染、造纸助剂、橡胶、塑胶的防老抗氧剂、石油制品洁净分散剂和铜矿及稀有金属浮选择剂,也用于纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂，还用于非离子表面活性剂、洗涤剂、乳化剂、分散剂、湿润剂等．壬基酚进一步加工可制成硫酸酯和磷酸酯,制成阴离子表面活性剂。
甲基叔丁基醚与苯酚合成叔丁基苯酚的研制_于旭霞
2005年第4期 甘肃化工 2005年12月甲基叔丁基醚与苯酚合成叔丁基苯酚的研制于旭霞,田文彦(辽宁工学院材料与化学工程学院,辽宁沈阳 121001)摘要:在确定催化剂加入量和M TBE加料速度的情况下,当甲基叔丁基醚与苯酚的摩尔比为2∶1,反应温度为130～150℃时,甲基叔丁基醚与苯酚烷基化能得到选择性为61.90%～65.30%、纯度高于99%的对叔丁基苯酚;选择性为33.60%～36.40%、纯度高于99%的2,4-二叔丁基苯酚。
关键词:甲基叔丁基醚;苯酚;叔丁基苯酚叔丁基苯酚包括对叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、邻叔丁基苯酚,它们是重要的有机合成原料。
其中对叔丁基苯酚具有抗氧化性质,可用作橡胶、肥皂、氯代烃和硝化纤维的稳定剂;还是医药(驱虫剂),农药(杀螨剂克螨特)及植物保护剂,香料和合成树脂的原料;也可用作软化剂,溶剂,染料与油漆的添加剂;还可用作油田破乳剂的成分及车用机油添加剂〔1〕。
这几种产品国内多数厂家主要以异丁烯、叔丁醇作烷基化剂,在催化剂的作用下对苯酚进行烷基化制得。
在通常情况下,异丁烯原料运输困难,不易得到,且操作条件及控制手段要求严格;叔丁醇则存在酚水污染等问题。
本研究的主要目的是以价格低廉容易得到的甲基叔丁基醚(M TBE)为烷基化剂在催化剂的作用下对苯酚进行烷基化制取叔丁基苯酚。
该工艺的开发,可降低生产成本,提高产品质量,具有很好的发展前途。
1 实验部分1.1 原料M TBE来源于锦州石化公司,纯度高于99%。
苯酚来源于锦西石化总厂,纯度高于99%。
1.2 制备过程简述向带有搅拌器、回流气凝器的反应器中加入一定量的催化剂A(自制),并按甲基叔丁基醚∶苯酚(摩尔比)=2∶1的比例加入苯酚,开始搅拌使温度保持在130～150℃之间,并在该温度下加入M TBE,使反应顺利进行,待反应完成向其中加入与烷化液质量比为1∶1的水进行水洗,在75℃左右搅拌30min,水洗完成后分离水层,所得的油层上塔常压精馏得纯度高于99%的叔丁基苯酚。
4-叔丁基苯酚和对苯二酚单苄基醚
4-叔丁基苯酚和对苯二酚单苄基醚4-叔丁基苯酚和对苯二酚单苄基醚是有机化合物中的两种重要成员，它们在化工领域有着广泛的应用。
本文将深入探讨这两种化合物的性质、应用以及其在工业和生活中的重要性。
1.4-叔丁基苯酚4-叔丁基苯酚，化学式为C10H14O，是一种重要的酚类化合物。
它具有抗氧化、防腐、杀菌等功效，因此在化妆品、塑料、橡胶等行业中被广泛使用。
另外，它还被用作合成有机化合物的重要原料，对化工行业有着重要意义。
2.对苯二酚单苄基醚对苯二酚单苄基醚，化学式为C14H14O2，是对苯二酚与苄醇反应得到的化合物。
它常用作杀真菌剂，在农业领域有着重要的应用。
它还被用作有机合成的中间体，对于化工领域也有着重要的意义。
4-叔丁基苯酚和对苯二酚单苄基醚作为有机化合物，在化工领域有着广泛的用途。
它们的性质和应用对生活和工业生产都有着重要的影响，是化工领域不可或缺的重要成员。
在个人看来，这两种化合物的广泛应用，说明了它们在化工领域的重要性。
随着科技的不断发展，相信它们在更多领域会有更广泛的应用，并为人类带来更多便利和贡献。
总结回顾起来，本文对于4-叔丁基苯酚和对苯二酚单苄基醚进行了全面的介绍，包括其性质、应用以及在工业和生活中的重要性。
通过本文的阅读，相信读者对这两种化合物有了更深入的了解。
也希望本文能够激发更多人对化学化工领域的关注和研究，为社会发展做出更多贡献。
以上内容仅为个人观点，欢迎批评指正。
有机化合物在化工领域的应用非常广泛，其中4-叔丁基苯酚和对苯二酚单苄基醚作为两种重要的有机化合物，更是在化工生产和生活中发挥着重要的作用。
接下来，我们将继续深入探讨这两种化合物的性质、应用以及其在工业和生活中的重要性。
我们来看看4-叔丁基苯酚。
这种化合物具有抗氧化、防腐、杀菌等功效，因此在化妆品、塑料、橡胶等行业中被广泛使用。
在化妆品中，4-叔丁基苯酚被用作防腐剂，能够延长化妆品的保质期，并且对皮肤无刺激性，因此备受欢迎。
酚的命名汇总
OCH3 + HI OH + CH3I
ONa
+ Br
Cu 210 C
O
4、成酯：须与酸酐或酰氯作用，才能生成酯。
OH
+
OH COOH
+
(CH3CO)2O
浓 H2SO4
OCOCH3
或 CH3COCl
Cl
O C
CH3
H+
O
O C
CH3
COOH
邻羟基苯甲酸 （俗：水扬酸）
乙酰水杨酸（俗：阿斯匹林）
.OH
H+ N+ O OO
O-
O
+
N+ O-O N+ O-
OH O2N NO2 NO2 ＞
OH NO 2 NO 2
OH
OH
＞
NO 2
~
NO2
OH
OH
＞
NO2
OH
＞
CH 3
2、与三氧化铁的显色反应
苯酚
蓝紫 色 邻苯二 对苯二酚 酚 暗绿色结 深绿色 晶 对甲 苯酚 蓝色
1,2,4-苯三酚
蓝绿色
连苯三酚
淡棕红色
6ArOH+FeCl3
[Fe(OAr)6]
3-
+ 3 Cl 6 H + +
除酚类外，凡具有烯醇式结构的化合物与FeCl3 也都有显色反应
C C OH
3、成醚
ONa + (CH3)2SO4
ONa +
75%
OCH3 + CH3OSO3Na
O CH3
CH3I
说明：（1）苯甲醚（俗名：大茴香醚）——配制香料
气相色谱-质谱法测定沉积物中的烷基酚和双酚A
汪素芳, 曹莹, 董淮晋, 等. 气相色谱-质谱法测定沉积物中的烷基酚和双酚A[J]. 环境化学, 2024, 43（3）: 1064-1068.WANG Sufang, CAO Ying, DONG Huaijin, et al. Determination of alkylphenols and bisphenol A in sediment by gas chromatography-mass spectrometry[J]. Environmental Chemistry, 2024, 43 （3）: 1064-1068.气相色谱-质谱法测定沉积物中的烷基酚和双酚A *汪素芳 曹 莹 ** 董淮晋 冯学良 高存富 魏占亮（中国环境科学研究院环境检测与实验中心，北京，100012）摘 要 本文以内分泌干扰物烷基酚和双酚A为研究对象，使用加速溶剂萃取-硅胶柱净化-气相色谱质谱联用仪，建立了同时测定沉积物中8种痕量APs和BPA的检测方法. 沉积物样品经冷冻干燥后，用丙酮-二氯甲烷（V/V=1/2）为萃取溶剂，在100℃下进行加速溶剂萃取. 萃取液浓缩后使用硅胶柱净化，经气相色谱分离、质谱检测，根据保留时间、质谱碎片及其丰度定性，内标法定量. 结果显示，待测物在10—2000 μg·L−1范围内线性关系良好，相关系数大于0. 9994，检出限在0. 6—1.9 μg·kg−1之间. 目标物在200、500 μg·L−1标准溶液中相对标准偏差（n=7）为1.9%—5.4%，加标样品回收率为85.7% —99.5%. 用本方法检测天津某河流的沉积物样品，4-丁基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-壬基酚、双酚A被检出，实际样品中APs和BPA的加标回收率为84.5%—97.4%. 实验表明，使用该方法检测沉积物中的APs和BPA，操作简便，灵敏度高，准确性和重现性良好，可满足沉积物中痕量APs和BPA的检测需要.关键词 气相色谱-质谱法，烷基酚类化合物，双酚A，沉积物.Determination of alkylphenols and bisphenol A in sediment by gaschromatography-mass spectrometryWANG Sufang CAO Ying ** DONG Huaijin FENG Xueliang GAO Cunfu WEI Zhanliang（The Environment Analysis and Testing Laboratory, Chinese Research Academy of Environmental Sciences,Beijing, 100012, China）Abstract A method was developed for the simultaneous determination of 8 trace APs and BPA in sediments by accelerated solvent extraction, silica gel column purification and gas chromatography-mass spectrometry. After freeze-drying, the samples were extracted with acetone-dichloromethane (V/V=1/2) as the extraction solvent under 100℃. The extracts were purified by silica gel column, separated by gas chromatography and detected by mass spectrometry, qualitatively determined according to retention time, mass spectrum and abundance of fragments, and quantified by internal standard methods. The results showed that the target compounds showed a good linear relationship in the range of 10—2000 μg·L−1, and the correlation coefficients were greater than 0.9994, and the limits of detections (LODs) were between 0.6 and 1.9 μg·kg−1. The relative standard deviations (RSDs, n=7) of the compounds in 200 μg·L−1 and 500 μg·L−1 standard solutions were in the range of1.9% —5.4%, and the spiked recoveries were in the range of 85.7%—99.5%. And the method wasapplied to the detection of sediment samples from a river in Tianjin. And 4-butylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-nonylphenol and bisphenol A were detected. In addition, the spiked recoveries of APs* 国家重点研发计划（2020YFC1807703）资助.Supported by National Key Research and Development Program of China（2020YFC1807703）.* * 通信联系人 Corresponding author，Tel：************，E-mail: *****************.cn3 期汪素芳等：气相色谱-质谱法测定沉积物中的烷基酚和双酚A1065and BPA in the actual samples were in the range of in the range of 84.5%—97.4%. The results show that this method was simple, high in sensitivity and recoveries, good in accuracy and reproducible, and could meet the requirements of trace APs and BPA detection in sediment samples.Keywords Gas chromatography-mass spectrometry，alkylphenols，bisphenol a，sediment.烷基酚类化合物（alkylphenols, APs）是典型的内分泌干扰物，具有环境雌激素活性. 壬基酚、辛基酚等可通过食物链进入人体，具有致癌和破坏生殖系统等严重毒性，已被联合国环境规划署列入持久性有毒污染物清单[1]. 而作为环氧树脂等工业原料起始物的双酚A（BPA）也可与细胞内雌激素受体结合，干扰生物体内分泌系统，诱发动物性别紊乱或生殖系统障碍[2 − 3].由于工业上的普遍应用，烷基酚和双酚A等已在环境中广泛分布，且不同环境介质中污染物含量存在较大差异，因此检测方法很难统一[4]. 目前常用的前处理方法包括加速溶剂萃取、QuEChERS、液液萃取等[5 − 7]. 常用的检测方法有液相色谱法[8 − 9]、液相色谱串联质谱法[10 − 11]、气相色谱质谱法[12 − 14]等. 但这些方法主要针对水质、饮料、鱼类、谷物、尿液等介质中APs、BPA的测定. 此外，D7065[15]、D7574[16] 、HJ1192-2021[17]等环境标准仅针对水样中壬基酚、双酚A、对叔辛基苯酚等目标物进行测定，研究对象相对单一.环境中沉积物样品基质更复杂，内分泌干扰物含量更低，样品前处理和检测方法建立更为困难. 目前针对沉积物中同时测定APs和BPA的相关研究相对较少[18 − 20]，标准检测方法仍未建立. 因此，有必要建立高效、快速、准确的测定方法，为沉积物中APs和BPA的赋存状况和潜在风险提供数据支撑. 本文以沉积物中APs和BPA为研究对象，通过优化目标物提取、净化等条件，建立了加速溶剂萃取-固相萃取净化结合气相色谱质谱法测定沉积物中APs和BPA的检测方法，进一步评估该方法的检出限、精密度和回收率等方法学参数，应用于天津某河流沉积物中APs和BPA的测定.1实验部分（Experimental section）1.1 仪器、试剂与材料气相色谱仪（GC 8890, Agilent公司）；质谱仪（MS 5977B EI源, Agilent公司）；色谱柱：HP-5MS UI（30 m×250 μm×0.25 μm, Agilent公司）；加速溶剂萃取（E-916, BUCHI公司）；旋转蒸发仪（Rotavapor R-300 EL, BUCHI公司）；氮吹仪（EFAA-DC24-RT, ANPEL公司）；冷冻干燥机（Alpha1-4 LDplus,CHRIST公司）；电子天平（LS120Ascs, Precisa公司）；硅胶柱（1 g, CNWBOND公司）；HLB柱（500 mg,Waters公司）；C18柱（500 mg, CNWBOND公司）；弗罗里硅土柱（1 g, CNWBOND公司）.酚类标准贮备液（双酚A、4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-庚基苯酚、4-正辛基苯酚、4-壬基酚质量浓度均为1000 mg·L−1，安谱璀世公司）；内标标准贮备液（2, 5-二溴甲苯、2, 2’, 5, 5’-四溴联苯质量浓度均为1000 mg·L−1，安谱璀世公司）；石英砂（25-40目，国药集团）；硅藻土（安谱璀世公司）；丙酮、正己烷、二氯甲烷（均为色谱纯，Fisher公司）.1.2 实验条件1.2.1 标准溶液配制微量注射器准确吸取适量的酚类标准贮备液（或内标标准贮备液），用二氯甲烷稀释并定容，摇匀，制成10 mg·L−1的酚类标准中间液（或100 mg·L−1的内标标准中间液）.混合标准工作溶液系列：使用微量注射器准确吸取适量的酚类和内标标准中间液，用二氯甲烷稀释并定容1 mL，摇匀，制成10、50、100、200、500、1000、2000 μg·L−1的混合酚类标准系列溶液，内标质量浓度均为1000 μg·L−1.1.2.2 样品处理将沉积物样品进行冷冻干燥、研磨、过0.25 mm孔径的金属筛，均化处理成250 μm（60目）左右的颗粒. 称取10.00 g沉积物样品使用加速溶剂萃取进行前处理，使用丙酮-二氯甲烷（V/V = 1/2）进行目标物提取，设置萃取温度为100℃，萃取压力为1000 psi，提取次数为2次.上述提取液浓缩至2 mL，转移至硅胶柱进行净化. 使用甲醇（5 mL）对硅胶柱进行活化；将浓缩后的提取液转移至硅胶柱后，依次使用丙酮（2 mL）和二氯甲烷（8 mL）对其进行洗脱；洗脱液浓缩至1 mL，加入与标准工作溶液相同浓度的内标，待测.1.2.3 仪器工作条件色谱条件：进样口温度250℃；进样口方式不分流；流速1.0 mL·min−1；进样量1 μL；程序升温35℃，以40℃·min−1升至170℃（保持10 min），以10℃·min−1升至310℃. 分析条件见表1. 质谱条件：传输线温度270℃，离子源230℃，四极杆150℃.表 1 烷基酚和双酚A的色谱条件Table 1 Gas chromatography conditions for alkylphenols and bisphenol A序号目标物AnalyteCAS号CAS Number保留时间/minRetention time定量离子（m/z）Quantitative ion定性离子（m/z）Qualitative ion14-叔丁基苯酚98-54-4 4.78135107, 15022,5-二溴甲苯（内标）615-59-8 4.9825016934-丁基苯酚1638-22-8 5.23107150, 7744-戊基苯酚14938-35-3 6.06107164, 7754-己基苯酚2446-69-77.06107178, 10864-叔辛基苯酚140-66-97.75135107, 13674-庚基苯酚1987-50-48.13107192, 10884-正辛基苯酚1806-26-49.26107206, 10894-壬基酚104-40-510.37107220, 10810双酚A80-05-713.34213228, 214112,2',5,5'-四溴甲苯（内标）59080-37-414.421504702结果与讨论（Results and discussion）2.1 萃取方法选择对比了索氏提取、超声振荡萃取及加速溶剂萃取对沉积物样品中APs和BPA的提取效率. 索氏提取的提取时间长，不适合批量样品提取；超声振荡萃取回收率相对较低；而加速溶剂萃取通过高温高压下将目标物溶解并迅速萃取，提取效率高、操作时间短，且有机溶剂用量少. 因此选用加速溶剂萃取进行样品提取.2.2 萃取溶剂选择APs和BPA均含酚羟基，需要极性较强的溶剂进行提取. 以加标APs和BPA质量分数为100 μg·kg−1的石英砂为待测对象，萃取温度100℃条件下，按照1.2.2对样品进行提取. 分别考察丙酮-正己烷（V/V =1/1）、正己烷-二氯甲烷（V/V =1/1）、丙酮-二氯甲烷（V/V =1/1）、丙酮-二氯甲烷（V/V =1/2）条件下，不同提取溶剂对回收率的影响. 结果显示，APs在不同溶剂比例下均获得了良好回收率（82.7%—97.4%），且当溶剂中含有二氯甲烷时，BPA的提取效率明显提高，因此，本文选择丙酮-二氯甲烷（V/V =1/2）作为萃取溶剂进行后续测试.2.3 萃取温度优化萃取温度直接影响提取效率. 采用丙酮-二氯甲烷（V/V =1/2）为萃取溶剂，选取60℃、80℃、100℃、120℃的温度梯度进行对比. 结果显示，双酚A的回收率在这4个温度梯度下没有显著变化，而烷基酚的回收率随温度升高而逐渐升高. 综合选择100℃作为萃取温度.2.4 净化步骤优化对比了HLB柱、C18、氟罗里硅土净化柱、硅胶柱的净化效率. 配制加标APs和BPA质量分数为100 μg·kg−1的石英砂样品，按照1.2.2的前处理条件，分别选择HLB柱、C18、氟罗里硅土净化柱、硅胶柱进行净化. 结果表明，使用硅胶柱时目标物回收率介于89.8%—107%之间，回收率良好. 因此选择硅胶柱作为净化柱对目标物进行测定.2.5 色谱柱选择对比了HP-5（30 m × 250 μm × 0.25 μm，Agilent公司）和HP-5MS UI（30 m × 250 μm × 0.25 μm，Agilent公司）两个色谱柱的分离效果. 结果显示二者均可达到基线分离，但使用HP-5色谱柱时目标物色谱峰存在明显拖尾，因此选择HP-5MS UI作为本方法的色谱柱（图1）.图 1 APs和BPA的总离子流图（峰序号对应的化合物同表1）Fig.1 Total ion current chromatogram of APs and BPA1066环 境 化 学43 卷2.6 线性范围和检出限按照1.2.3的仪器条件，对烷基酚和双酚A 标准溶液系列进行测定. 以目标物浓度为横坐标，以目标物与内标物定量离子响应值的比值和内标化合物质量浓度的乘积为纵坐标，绘制标准曲线. 结果表明各目标物在质量浓度为10—2000 μg·L −1范围内，线性关系良好，相关系数均大于0.9994. 石英砂中加入20 μL 质量浓度为10 mg·L −1的APs 和BPA 混合标准溶液，以3.143倍标准偏差（s ）计算检出限（3.143s ），试验平行重复分析7次，结果见表2.表 2 APs 和BPA 的线性方程、相关系数和检出限Table 2 Linear equations, correlation coefficients and LOD of APs and BPA目标物Analyte 线性方程Linear equations 相关系数Correlation coefficient检出限/（μg·kg −1）LOD4-叔丁基苯酚y = 2.367546 x + 0.0721270.99950.84-丁基苯酚y = 3.369165 x +0.1278320.99960.74-戊基苯酚y = 3.098017 x + 0.0811440.99980.64-己基苯酚y = 2.890772 x +0.1149970.99970.84-叔辛基苯酚y = 2.434008 x +0.0358770.9998 1.04-庚基苯酚y = 2.640321 x + 0.1162840.99970.74-正辛基苯酚y = 2.471447 x + 0.1080590.99960.84-壬基酚y = 1.656250 x + 0.0668110.9996 1.9BPAy = 0.840793 x + 0.0786970.99941.42.7 精密度和回收试验按照1.2.3的仪器工作条件，对200 μg·L −1，500 μg·L −1的烷基酚和双酚A 混合标准溶液分别进行精密度试验，计算各目标物测定值的RSD ，试验平行重复测定7次.向石英砂中分别加入100 μL 、200 μL 质量浓度为10 mg·L −1的APs 和BPA 混标溶液，制备石英砂加标样品. 对石英砂加标样品（加标量为1.0 μg 、2.0 μg 的APs 和BPA ），按照1.2.2试验方法分别重复测定7次，计算回收率. 各目标物测定值的RSD 为1.9%—5.4%，回收率为85.7%—99.5%，该方法的精密度和准确度较好.2.8 实际样品分析按照1.2的实验条件对天津某河流沉积物样品进行测定，并进行了加标回收试验，所有样品均平行测定3次，取平均值进行回收率分析. 样品中检出了4-丁基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-壬基酚、双酚A ，检出量分别为4.8、10.9、7.4、6.9 μg·kg −1. 目标物回收率在84.5%—97.4%之间，准确性好.3 结论（Conclusion）本文建立了加速溶剂萃取-硅胶柱净化-GCMS 测定沉积物中的烷基酚和双酚A 的检测方法. 分别对提取溶剂、萃取温度、净化色谱柱、气相色谱质谱参数进行优化，结果显示该方法重现性好、准确度高. 采用该方法对天津某河流沉积物样品进行分析，检出了4-丁基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-壬基酚和双酚A ，实际样品中APs 和BPA 的加标回收率为84.5%—97.4%. 结果表明，使用该方法检测沉积物中的BPA 和APs ，操作简单，灵敏度高，准确性和重现性良好，可满足沉积物样品中痕量APs 和BPA 的检测需要.参考文献(References)GRZEŚKOWIAK T ，CZARCZYŃSKA-GOŚLIŃSKA B ，ZGOŁA-GRZEŚKOWIAK A. 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1、物质的理化常数
国标编号: 61701
ＣＡ
Ｓ:
98-54-4 中文名称: 4-叔丁基苯酚
英文名称: 4-tert-butylphenol
别名: 对叔丁苯酚
分子式: C10H14O；(CH3)3CC6H4OH
分子
量:
150.21 熔点: 98℃ 沸点：237℃
密度: 相对密度(水=1)0.91(1
蒸汽压: 97℃
溶解性: 微溶于水，溶于丙酮、甲醇、苯
稳定性: 稳定
外观与性
状:
白色针状结晶，有轻微的苯酚臭味
危险标记: 14(有毒品)
用途: 是生产对叔丁基酚甲醛树脂的重要原料，也用于合成油溶性酚甲醛树脂、合成橡胶的增塑剂、油漆的添加剂，医药上用于生产驱虫剂等
2.对环境的影响
该物质对环境可能有危害，对此应给予特别注意。
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入经皮吸收。
健康危害：本品对眼、皮肤、粘膜有刺激作用；对皮肤有致敏性。
皮肤接触可引起皮炎。
反复接触本品可引起白斑病，白斑除发生于手背、腕部等皮肤暴露部分外，亦可出现于非暴露部位皮肤，有时呈对称性。
动物实验证实本品经口或经呼吸道染毒可引起皮肤白斑。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：LD503250mg/kg( 大鼠经口)；2520mg/kg(兔经皮)
刺激性：家兔经眼：250ug(24小时)，重度刺激。
家兔经皮：500mg(24小时)，轻度刺激。
危险特性：遇明火、高热可燃。
与氧化剂能发生强烈反应。
受高热分解，放出刺激性烟气。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法
4.实验室监测方法
气相色谱法《环境监测资料，1986(1-2)》中国环境监测总站
5.环境标准
前苏联(1975)水体中有害物质的最大允许浓度 3.2mg/L
6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自吸过滤式防尘口罩，穿防毒服。
小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒物渗透工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作毕，彻底清洗。
单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。
保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医.
灭火方法：雾状水、干粉、砂土、泡沫、二氧化碳。