波谱分析习题集答案

第一章紫外光谱

一、单项选择题

1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小( A)

Aσ→σ* > n→σ* > π→π* > n →π*

Bπ→π* > n →π* >σ→σ* > n→σ*

Cσ→σ* > n→σ* > > n →π*> π→π*

Dπ→π* > n→π* > > n→σ*σ→σ*

2、共轭体系对λmax的影响( A)

A共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移

3、溶剂对λmax的影响(B)

A溶剂的极性增大，π→π*跃迁所产生的吸收峰紫移

B溶剂的极性增大，n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移

C溶剂的极性减小，n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移

D溶剂的极性减小，π→π*跃迁所产生的吸收峰红移

4、苯及其衍生物的紫外光谱有：(B)

A二个吸收带

B三个吸收带

C一个吸收带

D没有吸收带

5. 苯环引入甲氧基后，使λmax(C)

A没有影响

B向短波方向移动

C向长波方向移动

D引起精细结构的变化

6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C)

OCH

3

与

与

与

与

A B

C D

二、简答题

1）发色团

答：分子中能吸收紫外光或可见光的结构

2）助色团

本身不能吸收紫外光或可见光，但是与发色团相连时，可以使发色团的吸收峰向长波答：方向移动，吸收强度增加。

3）红移

答：向长波方向移动

4）蓝移

答：向短波方向移动

5）举例说明苯环取代基对λmax的影响

答：烷基（甲基、乙基）对λmax影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使λmax红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使λmax显著红移。

6）举例说明溶剂效应对λmax 的影响

答：溶剂的极性越大，n → π*跃迁的能量增加，λmax 向短波方向移动；溶剂的极性越大，π→ π*跃迁的能量降低，λmax 向长波方向移动。

三、计算下列化合物的λmax

1）

2

）

3

3）

4）

O

OH

O

5）

6

）

1）λmax = 217（基本值）+30（共轭双键）+15（环外双键3×5）+35烷基（7×5）= 357nm

2）λmax = 217（基本值）+30（共轭双键）+10（环外双键2×5）+25烷基（5×5）= 342nm

3）λmax = 217（基本值）+5（环外双键1×5）+15烷基（3×5）= 237nm

4）λmax = 215（基本值）+30（共轭双键）+5（环外双键1×5）+ 30烷基（1×12+1×18）= 280nm

5）λmax = 215（基本值）+ 35羟基（1×35）+24烷基(2×12）= 274nm 6）λmax = 217（基本值）+5（环外双键1×5）+25烷基（5×5）=247 nm

第二章 红外光谱

一、 单项选择题

1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数（ν）之间的关系为（C ）

A 折合质量与波数成正比

B折合质量与键的力常数成正比

C键的力常数与波数成正比

D键的力常数与波数无关

2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响（B）

A基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动

B基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动

C基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强

D基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱

3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响

A基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向高波数移动

B基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向低波数移动

C基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越强

D基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越弱

4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1，异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基为1395cm-1和1370cm-1，造成的原因是

A分子的对称性

B振动耦合

C费米共振

D诱导效应

5、CH3CH2CH2CH3①、CH3CH2CH(CH3)2②和C(CH3)3③三种烷烃的甲基，其面外弯曲振动分别为：

A①为1395cm-1和1370cm-1；②为1380cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1

B①为1380cm-1；②为1395cm-1和1370cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1

C①为1380cm-1；②为1385cm-1和1375cm-1；③为1395cm-1和1370cm-1

D①为1385cm-1和1375cm-1；②为1395cm-1和1370cm-1；③为1380cm-1

6、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间，它们νC=O的排列顺序是

A酸酐<酯<醛<酮<酰胺

B酸酐>酯>醛>酮>酰胺

C酸酐>酯>酰胺>醛>酮

D醛>酮>酯>酸酐>酰胺

7、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm-1～3590cm-1，缔合后移向3550cm-1～3200cm-1，缔合的样品溶液不断稀释，νOH峰

A逐渐移向低波数区

B逐渐移向高波数区

C位置不变

D转化为δOH

8．CH3CO CH3①、CH3CH2CHO②、Cl3C CHO③和CH3CH=CH CO CH3④，四种化合物的νC=O不同，按值的大小排列顺序时

A③>④>①>②

B①>③>②>④

C③>①>④>②

D③>②>①>④

9、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处，仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时：A阿司匹林物羧基振动，苯甲酸有

B阿司匹林物甲基的面外弯曲振动，苯甲酸有

C阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两各峰，苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰；阿司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰，苯甲酸无此峰

D阿司匹林为非红外活性分子，苯甲酸为红外活性分子