热力学统计物理 课后习题 答案 (3)
热力学统计物理 课后习题 答案及热力学统计物理各章重点总结

第七章 玻耳兹曼统计7.1试根据公式Va P Lll∂∂-=∑ε证明,对于非相对论粒子 ()222222212z y x n n n L m m P ++⎪⎭⎫ ⎝⎛== πε,( ,2,1,0,,±±=zy x n n n )有V U P 32= 上述结论对于玻尔兹曼分布,玻色分布和费米分布都成立。
证明:处在边长为L 的立方体中,非相对论粒子的能量本征值为()22222,,2212z y x n n nn n n L m m P zy x ++⎪⎭⎫ ⎝⎛== πε ( ,2,1,0,,±±=z y x n n n )-------(1) 为书写简便,我们将上式简记为32-=aVε-----------------------(2)其中V=L 3是系统的体积,常量()22222)2(z y x n n n ma ++=π,并以单一指标l 代表n x ,n y ,n z 三个量子数。
由(2)式可得VaV V l L εε323235-=-=∂∂----------------------(3) 代入压强公式,有VUa VV a P l ll L ll3232==∂∂-=∑∑εε----------------------(4) 式中 l ll a U ε∑= 是系统的内能。
上述证明未涉及分布的具体表达式,因此上述结论对于玻尔兹曼分布,玻色分布和费米分布都成立。
注:(4)式只适用于粒子仅有平移运动的情形。
如果粒子还有其他的自由度,式(4)中的U 仅指平动内能。
7.2根据公式Va P Lll∂∂-=∑ε证明,对于极端相对论粒子 ()212222z y x n n n Lccp ++== πε, ,2,1,0,,±±=z y x n n n 有VUP 31=上述结论对于玻尔兹曼分布,玻色分布和费米分布都成立。
证明:处在边长为L 的立方体中,极端相对论粒子的能量本征值为()21222,,2z y x n nn n n n Lc zy x++= πε, ,2,1,0,,±±=z y x n n n -------(1)为书写简便,我们将上式简记为31-=aVε-----------------------(2)其中V=L 3是系统的体积,常量()212222zyxn n n c a ++= π,并以单一指标l 代表n x ,n y ,n z 三个量子数。
热力学与统计物理答案第三章.(DOC)

第三章 单元系的相变3.1 证明下列平衡判据(假设S >0);(a )在,S V 不变的情形下,稳定平衡态的U 最小.(b )在,S p 不变的情形下,稳定平衡态的H 最小.(c )在,H p 不变的情形下,稳定平衡态的S 最小.(d )在,F V 不变的情形下,稳定平衡态的T 最小.(e )在,G p 不变的情形下,稳定平衡态的T 最小.(f )在,U S 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小.(g )在,F T 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小.解:为了判定在给定的外加约束条件下系统的某状态是否为稳定的平衡状态,设想系统围绕该状态发生各种可能的自发虚变动. 由于不存在自发的可逆变动,根据热力学第二定律的数学表述(式(1.16.4)),在虚变动中必有đ,U T S W δδ<+ (1) 式中U δ和S δ是虚变动前后系统内能和熵的改变,đW 是虚变动中外界所做的功,T 是虚变动中与系统交换热量的热源温度. 由于虚变动只涉及无穷小的变化,T 也等于系统的温度. 下面根据式(1)就各种外加约束条件导出相应的平衡判据.(a ) 在,S V 不变的情形下,有0,đ0.S W δ==根据式(1),在虚变动中必有0.U δ< (2) 如果系统达到了U 为极小的状态,它的内能不可能再减少,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,S V 不变的情形下,稳定平衡态的U 最小.(b )在,S p 不变的情形下,有0,đ,S W pdV δ==-根据式(1),在虚变动中必有0,U p V δδ+<或0.H δ< (3)如果系统达到了H 为极小的状态,它的焓不可能再减少,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,S p 不变的情形下,稳定平衡态的H 最小.(c )根据焓的定义H U pV =+和式(1)知在虚变动中必有đ.H T S V p p V W δδδδ<+++在H 和p 不变的的情形下,有0,0,đ,H p W p V δδδ===-在虚变动中必有0.T S δ> (4)如果系统达到了S 为极大的状态,它的熵不可能再增加,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,H p 不变的情形下,稳定平衡态的S 最大.(d )由自由能的定义F U TS =-和式(1)知在虚变动中必有đ.F S T W δδ<-+在F 和V 不变的情形下,有0,đ0,F W δ==故在虚变动中必有0.S T δ< (5)由于0S >,如果系统达到了T 为极小的状态,它的温度不可能再降低,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,F V 不变的情形下,稳定平衡态的T 最小.(e )根据吉布斯函数的定义G U TS pV =-+和式(1)知在虚变动中必有đ.G S T p V V p W δδδδ<-++-在,G p 不变的情形下,有0,0,đ,G p W p V δδδ===-故在虚变动中必有0.S T δ< (6)由于0S >,如果系统达到了T 为极小的状态,它的温度不可能再降低,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,G p 不变的情形下,稳定的平衡态的T 最小.(f )在,U S 不变的情形下,根据式(1)知在虚变动中心有đ0.W >上式表明,在,U S 不变的情形下系统发生任何的宏观变化时,外界必做功,即系统的体积必缩小. 如果系统已经达到了V 为最小的状态,体积不可能再缩小,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,U S 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小.(g )根据自由能的定义F U TS =-和式(1)知在虚变动中必有δδđ.F S T W <-+在,F T 不变的情形下,有δ0,δ0,F T ==必有đ0W > (8)上式表明,在,F T 不变的情形下,系统发生任何宏观的变化时,外界必做功,即系统的体积必缩小. 如果系统已经达到了V 为最小的状态,体积不可能再缩小,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在,F T 不变的情形下,稳定平衡态的V 最小.3.2 试由式(3.1.12)导出式(3.1.13)解:式(3.1.12)为()()22222222δδ2δδδ0.S S S S U U V V U U V V ⎡⎤⎛⎫⎛⎫∂∂∂=++<⎢⎥ ⎪ ⎪∂∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎣⎦ (1)将2δS 改写为2δδδδδδδ.S S S S S U V U U V V U U V U U V V V ⎡∂∂∂∂⎤⎡∂∂∂∂⎤⎛⎫⎛⎫⎛⎫⎛⎫=+++ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪⎢⎥⎢⎥∂∂∂∂∂∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎣⎦⎣⎦ (2)但由热力学基本方程TdS dU pdV =+可得 1,,V U S S p U T V T∂∂⎛⎫⎛⎫== ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (3) 代入式(2),可将式(1)表达为211δδδδδδδS p p S U V U U V V U T V T U T V T ⎡∂∂⎤⎡∂∂⎤⎛⎫⎛⎫⎛⎫⎛⎫=+++ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪⎢⎥⎢⎥∂∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎣⎦⎣⎦ 1δδδδ0.p U V T T ⎡⎤⎛⎫⎛⎫=+< ⎪ ⎪⎢⎥⎝⎭⎝⎭⎣⎦ (4) 以,T V 为自变量,有δδδV TU U U T V T V ∂∂⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ δδ,V V p C T T p V T ⎡⎤∂⎛⎫=+- ⎪⎢⎥∂⎝⎭⎣⎦(5) 111δδδV TT V T T T V T ∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 21δ,T T =- (6) δδδV Tp p p T V T T T V T ∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 211δδ.V T p p T p T V T T T V ⎡⎤∂∂⎛⎫⎛⎫=-+ ⎪ ⎪⎢⎥∂∂⎝⎭⎝⎭⎣⎦(7) 将式(5)—(7)代入式(4),即得 ()()22221δδδ0,V TC p S T V T T V ∂⎛⎫=-+< ⎪∂⎝⎭ (8)这就是式(3.1.13).3.3 试由0V C >及0Tp V ∂⎛⎫< ⎪∂⎝⎭证明0p C >及0.S p V ∂⎛⎫< ⎪∂⎝⎭ 解:式(2.2.12)给出 2.p V TVT C C ακ-= (1) 稳定性条件(3.1.14)给出 0,0,V Tp C V ∂⎛⎫>< ⎪∂⎝⎭(2) 其中第二个不等式也可表为 10,T TV V p κ⎛⎫∂=-> ⎪∂⎝⎭(3) 故式(1)右方不可能取负值. 由此可知0,p V C C ≥>(4) 第二步用了式(2)的第一式.根据式(2.2.14),有 .S SV T pTVpC C Vp κκ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭==⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭(5) 因为Vp C C 恒正,且1VpC C ≤,故 0,S TV V p p ⎛⎫⎛⎫∂∂≤< ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭(6)第二步用了式(2)的第二式.3.4 求证:(a ),,;V n T V S T n μ∂∂⎛⎫⎛⎫=- ⎪⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (b ),,.T pt n V p n μ⎛⎫∂∂⎛⎫=⎪⎪∂∂⎝⎭⎝⎭解:(a )由自由能的全微分(式(3.2.9))dF SdT pdV dn μ=--+ (1) 及偏导数求导次序的可交换性,易得 ,,.V n T VS T n μ∂∂⎛⎫⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (2) 这是开系的一个麦氏关系.(b ) 类似地,由吉布斯函数的全微分(式(3.2.2))dG SdT Vdp dn μ=-++ (3)可得,,.T p T n V p n μ⎛⎫∂∂⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (4) 这也是开系的一个麦氏关系.3.5 求证:,,.T V V nU T n T μμ∂∂⎛⎫⎛⎫-=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 解:自由能F U TS =-是以,,T V n 为自变量的特性函数,求F 对n 的偏导数(,T V 不变),有 ,,,.T V T V T VF U S T n n n ∂∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫=- ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ (1) 但由自由能的全微分dF SdT pdV dn μ=--+可得 ,,,,,T VT V V n F n S n T μμ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭∂∂⎛⎫⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (2)代入式(1),即有,,.T V V nU T n T μμ∂∂⎛⎫⎛⎫-=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (3)3.6 两相共存时,两相系统的定压热容量p pS C T T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭,体胀系数1p V V T α∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭和等温压缩系数1T TV V p κ⎛⎫∂=- ⎪∂⎝⎭均趋于无穷,试加以说明. 解:我们知道,两相平衡共存时,两相的温度、压强和化学势必须相等.如果在平衡压强下,令两相系统准静态地从外界吸取热量,物质将从比熵较低的相准静态地转移到比熵较高的相,过程中温度保持为平衡温度不变. 两相系统吸取热量而温度不变表明它的(定压)热容量p C 趋于无穷. 在上述过程中两相系统的体积也将发生变化而温度保持不变,说明两相系统的体胀系 数1pV V T α∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭也趋于无穷. 如果在平衡温度下,以略高(相差无穷小)于平衡压强的压强准静态地施加于两相系统,物质将准静态地从比容较高的相转移到比容较低的相,使两相系统的体积发生改变. 无穷小的压强导致有限的体 积变化说明,两相系统的等温压缩系数1T TV V p κ⎛⎫∂=- ⎪∂⎝⎭也趋于无穷.3.7 试证明在相变中物质摩尔内能的变化为1.m p dT U L T dp ⎛⎫∆=- ⎪⎝⎭ 如果一相是气相,可看作理想气体,另一相是凝聚相,试将公式化简. 解:发生相变物质由一相转变到另一相时,其摩尔内能m U 、摩尔焓m H 和摩尔体积m V 的改变满足.m m m U H p V ∆=∆-∆ (1) 平衡相变是在确定的温度和压强下发生的,相变中摩尔焓的变化等于物质在相变过程中吸收的热量,即相变潜热L :.m H L ∆=克拉珀龙方程(式(3.4.6))给出,m dp L dT T V =∆ (3) 即 .m L dT V T dp∆= (4) 将式(2)和式(4)代入(1),即有 1.m p dT U L T dp ⎛⎫∆=- ⎪⎝⎭(5) 如果一相是气体,可以看作理想气体,另一相是凝聚相,其摩尔体积远小于气相的摩尔体积,则克拉珀龙方程简化为2.dp Lp dT RT = (6) 式(5)简化为1.m RT U L L ⎛⎫∆=- ⎪⎝⎭ (7)3.8 在三相点附近,固态氨的蒸气压(单位为Pa )方程为3754ln 27.92.p T=- 液态氨的蒸气压力方程为 3063ln 24.38.p T =-试求氨三相点的温度和压强,氨的汽化热、升华热及在三相点的熔解热.解:固态氨的蒸气压方程是固相与气相的两相平衡曲线,液态氨的蒸气压方程是液相与气想的两相平衡曲线. 三相点的温度t T 可由两条相平衡曲线的交点确定:3754306327.9224.38,t tT T -=- (1) 由此解出195.2.t T K = 将t T 代入所给蒸气压方程,可得5934Pa.t p =将所给蒸气压方程与式(3.4.8)In L p A RT =-+ (2) 比较,可以求得443.12010J,2.54710J.L L =⨯=⨯升汽氨在三相点的熔解热L 溶等于40.57310J.L L L =-=⨯溶升汽3.9 以C βα表示在维持β相与α相两相平衡的条件下1mol β相物质升高1K 所吸收的热量,称为β相的两相平衡摩尔热容量,试证明:.m p m m p V L C C V V T βββαβα⎛⎫∂=- ⎪-∂⎝⎭ 如果β相是蒸气,可看作理想气体,α相是凝聚相,上式可简化为,p L C C Tββα=- 并说明为什么饱和蒸气的热容量有可能是负的.解:根据式(1.14.4),在维持β相与α相两相平衡的条件下,使1mol β相物质温度升高1K 所吸收的热量C βα为 .m m m p TdS S S dp C T T T dT T p dT ββββα⎛⎫⎛⎫⎛⎫∂∂==+ ⎪ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ (1) 式(2.2.8)和(2.2.4)给出 ,.m p p m m T p S T C T S V p T ββββ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭⎛⎫⎛⎫∂∂=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (2)代入式(1)可得 .m p p V dp C C T T dT βββα⎛⎫∂=- ⎪∂⎝⎭ (3) 将克拉珀龙方程代入,可将式(3)表为.m p m m p V L C C V V T βββαβα⎛⎫∂=- ⎪-∂⎝⎭ (4) 如果β相是气相,可看作理想气体,α相是凝聚相,m m V V αβ,在式(4)中略去m V α,且令m pV RT β=,式(4)可简化为 .p L C C Tββα=-(5) C βα是饱和蒸气的热容量. 由式(5)可知,当p L C T β<时,C βα是负的.3.10 试证明,相变潜热随温度的变化率为.m m p p m mp p V V dL L L C C dT T T T V V βαβαβα⎡⎤⎛⎫⎛⎫∂∂=-+--⎢⎥ ⎪ ⎪∂∂-⎢⎥⎝⎭⎝⎭⎣⎦ 如果β相是气相,α相是凝聚相,试证明上式可简化为.p p dL C C dTβα=- 解: 物质在平衡相变中由α相转变为β相时,相变潜热L 等于两相摩尔焓之差:.m m L H H βα=- (1)相变潜热随温度的变化率为 .m m m m p T p T H H H H dL dp dp dT T p dT T p dTββαα⎛⎫⎛⎫⎛⎫⎛⎫∂∂∂∂=+-- ⎪ ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎝⎭ (2) 式(2.2.8)和(2.2.10)给出 ,,p pp T H C T H V V T p T ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭⎛⎫∂∂⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (3)所以().m m p p m m p p V V dL dp dp C C V V T dT dT T T dTβαβαβα⎡⎤⎛⎫⎛⎫∂∂=-+---⎢⎥ ⎪ ⎪∂∂⎢⎥⎝⎭⎝⎭⎣⎦ 将式中的dp dT用克拉珀龙方程(3.4.6)代入,可得 ,m m p p m m p p V V dL L L C C dT T T T V V βαβαβα⎡⎤⎛⎫⎛⎫∂∂=-+--⎢⎥ ⎪ ⎪∂∂-⎢⎥⎝⎭⎝⎭⎣⎦ (4)这是相变潜热随温度变化的公式.如果β相是气相,α相是凝聚相,略去m V α和m pV T α⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭,并利用m pV RT β=,可将式(4)简化为.p p dL C C dTβα=- (5)3.11 根据式(3.4.7),利用上题的结果计及潜热L 是温度的函数,但假设温度的变化范围不大,定压热容量可以看作常量,试证明蒸气压方程可以表为ln ln .Bp A C T T=-+ 解: 式(3.4.7)给出了蒸气与凝聚相两平衡曲线斜率的近似表达式21.dp Lp dT RT = (1) 一般来说,式中的相变潜热L 是温度的函数. 习题3.10式(5)给出.p p dL C C dTβα=- (2) 在定压热容量看作常量的近似下,将式(2)积分可得()0,p p L L C C T βα=+- (3)代入式(1),得021,p pC C L dL p dT RT RTβα-=+ (4) 积分,即有ln ln ,Bp A C T T=-+ (5) 其中0,,p pC L B C A R C βα==是积分常数.3.12 蒸气与液相达到平衡. 以mdV dT表示在维持两相平衡的条件下,蒸气体积随温度的变化率. 试证明蒸气的两相平衡膨胀系数为111.m m dV LV dT T RT⎛⎫=-⎪⎝⎭解:蒸气的两相平衡膨胀系数为11.m m m p m m T dV V V dp V dT V T p dT ⎡⎤⎛⎫∂∂⎛⎫=+⎢⎥⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎢⎥⎝⎭⎣⎦(1) 将蒸气看作理想气体,m pV RT =,则有11,11.m p m m m T V V T T V V p p∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭⎛⎫∂=- ⎪∂⎝⎭ (2)在克拉珀龙方程中略去液相的摩尔体积,因而有2.m dp L LpdT TV RT== (3) 将式(2)和式(3)代入式(1),即有111.m m dV L V dT T RT⎛⎫=-⎪⎝⎭(4)3.13 将范氏气体在不同温度下的等温线的极大点N 与极小点J 联起来,可以得到一条曲线NCJ ,如图所示. 试证明这条曲线的方程为()32,m m pV a V b =-并说明这条曲线划分出来的三个区域Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的含义.解:范氏方程为2.m mRT ap V b V =-- (1) 求偏导数得()232.m m Tm p RT aV V V b ⎛⎫∂=-+ ⎪∂-⎝⎭ (3) 等温线的极大点N 与极小点J 满足0,m Tp V ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ 即()232,mm RTa V Vb =- 或()()32.m m mRT aV b V b V =-- (3) 将式(3)与式(1)联立,即有()322,m m ma ap V b V V =-- 或()32m m m pV a V b aV =--()2.m a V b =- (4)式(4)就是曲线NCJ 的方程.图中区域Ⅰ中的状态相应于过热液体;区域Ⅲ中的状态相应于过饱和蒸气;区域Ⅱ中的状态是不能实现的,因为这些状态的0m Tp V ⎛⎫∂> ⎪∂⎝⎭,不满足平衡稳定性的要求.3.14 证明半径为r 的肥皂泡的内压强与外压强之差为4rσ. 解:以p β表示肥皂泡外气体的压强,p γ表示泡内气体的压强,p α表示肥皂液的压强,根据曲面分界的力学平衡条件(式(3.6.6)),有2,p p r αβσ=+(1)2,p p rγασ=+ (2)式中σ是肥皂液的表面张力系数,r 是肥皂泡的半径. 肥皂液很薄,可以认为泡内外表面的半径都是r . 从两式中消去p α,即有4.p p rγβσ-=(3)3.15 证明在曲面分界面的情形下,相变潜热仍可表为().m m mm L T S S H H βαβα=-=- 解:以指标α和β表示两相. 在曲面分界的情形下,热平衡条件仍为两相的温度相等,即.T T T αβ== (1)当物质在平衡温度下从α相转变到β相时,根据式(1.14.4),相变潜热为().m m L T S S βα=- (2)相平衡条件是两相的化学势相等,即()(),,.T p T p ααββμμ= (3)根据化学势的定义 ,m m m U TS pV μ=-+式(3)可表为,m m m m m m U TS p V U TS p V ααααββββ-+=-+因此()()m m m m m mL T S S U p V U p V βαβββααα=-=+-+.m m H H βα=- (4)3.16 证明爱伦费斯特公式:()(2)(1)(2)(1)(2)(1)(2)(1),.p p dp dT C C dp dT TV αακκαα-=--=- 解:根据爱氏对相变的分类,二级相变在相变点的化学势和化学势的一级偏导数连续,但化学势的二级偏导数存在突变. 因此,二级相变没有相变潜热和体积突变,在相变点两相的比熵和比体积相等. 在邻近的两个相变点(),T p 和(),T dT p dp ++,两相的比熵和比体积的变化也相等,即(1)(2)v v ,d d = (1)(1)(2).ds ds = (2)但v v v v .p Td υdT dp T p dT dp ακ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭=- 由于在相变点(1)(2)v v =,所以式(1)给出(1)(1)(2)(2),dT dp dT dp ακακ-=-即(2)(1)(2)(1).dp dT αακκ-=- (3) 同理,有v .p T p pp s s ds dT dp T p C υdT dpT T C dT dp Tα⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭∂⎛⎫=- ⎪∂⎝⎭=- 所以式(2)给出(1)(2)(1)(1)(2)(2)v v ,ppC C dT dp dT dp TTαα-=-即()(2)(1)(2)(1),v p p C C dp dT T αα-=- (4)式中(2)(1)v v v ==. 式(3)和式(4)给出二级相变点压强随温度变化的斜率,称为爱伦费斯特方程.3.17 试根据朗道自由能式(3.9.1)导出单轴铁磁体的熵函数在无序相和有序相的表达式,并证明熵函数在临界点是连续的。
热力学_统计物理学答案第三章

后
pv 3 = a(v − 2b)
RT a ⎛ p + a ⎞(v − b ) = RT ; p= − 2 ⎜ 2 ⎟ v ⎠ v −b v ⎝
极值点组成的曲线:
RT 2a RT a = 3 ;由 = p+ 2 2 v−b (v − b ) v v
⎞ ⎟ ⎟ ⎠V
⎛ ∂S ⎞ ⎛ ∂µ ⎞ ⎜ ⎟ = −⎜ ⎟ ⎝ ∂n ⎠T ,V ⎝ ∂T ⎠V ,n (2) 由式(3.2.6)得:
⎛ ∂ 2G ⎞ ⎛ ∂ 2G ⎞ ⎛ ∂µ ⎞ ⎛ ∂V ⎞ ⎟ ⎜ ⎟ = =⎜ ⎟ ⎜ ⎟ =⎜ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎟ ⎝ ∂n ⎠T , p ⎝ ∂p∂n ⎠ T ⎝ ∂n∂p ⎠ T ⎜ ⎝ ∂p ⎠T , n
ww
=⎜
∂(T , S ) ∂ (V , T ) ∂(T , S ) ⎛ ∂p ⎞ ⋅ ⋅ ⎟ + ⎝ ∂V ⎠ S ∂ (V , T ) ∂(V , S ) ∂(V , T )
∂ (V , T ) ⎛ ∂p ⎞ ⋅ =⎜ ⎟ + ⎝ ∂V ⎠ S ∂(V , S ) ⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂T ⎞ =⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ ⎝ ∂V ⎠ S ⎝ ∂S ⎠ V
∂V ⎞ ⎛ ∂p ⎞ ⎛ ⎟ ⋅ CV =⎜ ⎟ ⋅⎜ ⎜ ⎝ ∂V ⎠ S ⎝ ∂p ⎟ ⎠T
w.
kh da
后 课
⎛ ∂G ⎞ ⎜ ⎟ =µ ⎝ ∂n ⎠T ,V
证:
(1) 开系吉布斯自由能
答 案
∂µ ⎞ ⎛ ∂µ ⎞ ⎛ ∂S ⎞ 习题 3.4 求 证 : ( 1) ⎛ ⎜ ⎟ = − ⎜ ⎟ ;( 2) ⎜ ⎜ ∂p ⎟ ⎟ =− ⎝ ∂T ⎠ V , n ⎝ ∂n ⎠T ,V ⎝ ⎠T,n
《热力学与统计物理》第四版(汪志诚)课后题答案

和等温压缩系数
T
的定义,可将上式改写为
dV dT T dp. V
上式是以
(2)
T, p
为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有
lnV dT T dp .
(3)
若
1 1 , T T p
,式(3)可表为
1 1 lnV dT dp . p T
根据克劳修斯不等式式1134有是热机从温度为的热源吸取的热量吸热为正放热将热量重新定义可将式1改写为是热机从热源吸取的热量是热机在热源放出的热量假设热机从其中吸取热量的热源中热源的最高温度为在热机向其放出热量的热源中热源的最低温度为必有abcaab定义为热机在过程中吸取的总热量为热机放出的总热量则式4可表为根据热力学第一定律热机在循环过程中所做的功为热机的效率为116理想气体分别经等压过程和等容过程温度由升至假设是常数试证明前者的熵增加值为后者的在等压过程中温度由升到时熵增加值在等容过程中温度由升到时熵增加值117温度为的1kg水与温度为的恒温热源接触后水温达到
pn
,铜块的体积改变多少?
解:(a)根据1.2题式(2),有
dV dT T dp. V
上式给出,在邻近的两个平衡态,系统的体积差 体积不变,
(1)
dV
,温度差
dT
和压强差
dp
之间的关系。如果系统的
dp
与
dT
的关系为
dp
dT . T
在
和
T
(2)
可以看作常量的情形下,将式(2)积分可得
所以
L L2 L 2 L0 dL0 L3 0 b 2 bT 1 2 L0 L2 dT 1 L0 L 1 dL0 1 L3 0 . L L0 dT T L3 1 2 L2 0 2 bT 3 L3 0 L0 L
热力学统计物理 课后习题 答案

第六章 近独立粒子的最概然分布6.1试证明,在体积V 内,在ε到ε+d ε的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为D(ε) d ε =()εεπd m hV2123322证明:由式子(6-2-13),在体积V=L 3内,在P X 到P X +dP X ,P Y 到P Y +dP Y ,P Z 到P Z +dP Z ,的动量范围内,自由粒子可能的量子态数为Z Y X dP dP dP h V3-----------------(1) 用动量空间的球坐标描述自由粒子的动量,并对动量方向积分,的得在体积V 内,动量大小在P 到P+dP 范围内,三维自由粒子可能的量子态数为dP P hV 234π-------------(2) 上式可以理解为将相空间(μ空间)体积元4πVP 2dP (体积V ,动量球壳4πP 2dP )除以相格大小h 3而得到的状态数。
自由粒子的能量动量关系为mP 22=ε因此 εm P 2=, εmd PdP =将上式代入(2)式,即得到在体积V 内,在ε到ε+d ε的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为 D(ε) d ε =()εεπd m hV2123322------------(3)6.2试证明,对于一维自由粒子,在长度L 内,在ε到ε+d ε的能量范围内,量子态数为D(ε) d ε =εεd m h L 2122⎪⎭⎫⎝⎛证明:对于一维自由粒子,有n Lhn L p ==π2 dn Lhdp =∴由于p 的取值有正、负两种可能,故动量绝对值在范围内的量子态数p d p p +→ p d hLd 2n = 再由 εεm mp 2p 22==得 所以 ()εεεεεd m h L m d h L dn 212222 d D ⎪⎭⎫⎝⎛===, 证毕6.3试证明,对于二维自由粒子,在面积L 2内,在ε到ε+d ε的能量范围内,量子态数为D(ε) d ε =επm d hL 222证明:对于二维自由粒子,有y y x x n Lh p n L h p ==, y y x x dn Lhdp dn L h dp ==∴,所以,在面积L 2内,在y y y x x x dp p p dp p p +→+→,内的量子态数为y x y x dp dp dn dn 22hL =换为极坐标,则动量大小在dp p p +→内的量子态数为ϕϕd dp hL pdpd h L dn 222222==对φ从0至2π积分,并利用mp 22=ε则可得在ε到ε+d ε的能量范围内,量子态数为D(ε) d ε =επm d hL 222,证毕6.4在极端相对论情形下,粒子的能量动量关系为ε=CP ,试求在体积V 内,ε到ε+d ε的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为 D(ε) d ε =εεπd ch V 23)(4 证明:在体积V=L 3内,在P X 到P X +dP X ,P Y 到P Y +dP Y ,P Z 到P Z +dP Z ,的动量范围内,自由粒子可能的量子态数为Z Y X dP dP dP h V3-----------------(1) 用动量空间的球坐标描述自由粒子的动量,并对动量方向积分,的得在体积V 内,动量大小在P 到P+dP 范围内,三维自由粒子可能的量子态数为dP P hV 234π-------------(2) 在极端相对论情形下,粒子的能量动量关系为ε=CP ,代入,可得在体积V 内,ε到ε+d ε的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为 D(ε) d ε =εεπd ch V 23)(4-------------------(3) 6.6同6.5题,如果粒子是玻色子或费米子,结果如何? 解:两种粒子的分布{}{}'l l a a 和必须满足:∑=llN a, ∑=llN a'',∑∑=+llllll E aa ''εε,其中E 为系统总能量。
热力学与统计物理习题解答03

2
.代入(3.6)式,即可得到 pv3 = a(v − 2b) .
区域 I 和 III 中等温线上的状态满足平衡稳定性要求,但自由焓在给定 温度和压强下不是最小,属亚稳态,分别对应过热液体和过饱和蒸气,在
∂p 一定条件下可观测到. 区域 II 中等温线上的状态 > 0 , 不满足平衡稳 ∂v T
3.5 解:
∂U ∂µ 求证: − µ = −T . ∂n T , V ∂T V , n ∂S ∂S ∂S 由 dU = TdS − pdV + µ dn 和 dS = dT + dV + dn ∂T V , n ∂V T , n ∂n T , V 得
p
C
I
J
II
III N v
解: 对单位摩尔范氏气体,物态方程为
a p + 2 ( v − b ) = RT . v
(3.6)
等温线上的极值点满足
RT 2a ∂p + 3 =0, =− 2 ∂v T (v − b) v
由(3.7)式得 RT =
(3.7)
2a ( v − b ) v
∂2 F ∂2 F 得 = ∂n∂T ∂T ∂n
∂S ∂µ = − . ∂n T , V ∂T V , n ∂U ∂µ 根据式(3.1)与(3.2)可得 = µ −T .命题得证. ∂n T , V ∂T V , n
∂S ∂S ∂S T T p V T dU = T d d µ + − + + dn . (3.1) ∂T V , n ∂V T , n ∂n T , V
热力学 统计物理 答案

CV T
dT RT ln V b
a V
U 0 TS 0
F S T V
CV T
V
dT R ln V b S 0
U F TS
C
dT
a V
U0
例8、由麦氏关系之一导出其余三个关系,如由
S V T p p T
( p ,V )
p ( S ,V ) S V
∴
T p V S S V
T V P S S p
引入变量S, p可得 引入变量T, V可得
S p V T T V
dp p
)
ln T ln p C
∴ 物态方程为:
pV CT
C为常数
习题1.4 解: (1)选择T、p为状态参量,则V=V(T, p)
V V dp V的全微分为: dV dT T p p T
两边同除以V: dV
1 V 1 V dT V V T p V p
Tf Ti
C p Ldx ln
Tf T1 T1 T2 L x
C p L dx ln(
T1 Tf
T1 T2 LT f
x)
均匀杆总熵变为:
S
L
0
S i
L
0
C p L dx ln(
1
T1 Tf
T1 T2 LT f
x)
根据积分公式
ln( a bx)dx b (a bx)[ln( a bx 1)
热力学与统计物理课后习题答案第一章

热力学与统计物理课后习题答案第一章1.1 试求理想气体的体胀系数α,压强系数β和等温压缩系数κT 。
解:已知理想气体的物态方程为,pV nRT = (1)由此易得11,p V nR V T pV Tα∂⎛⎫=== ⎪∂⎝⎭ (2) 11,V p nR p T pV Tβ∂⎛⎫=== ⎪∂⎝⎭ (3) 2111.T T V nRT V p V p pκ⎛⎫⎛⎫∂⎛⎫=-=--= ⎪ ⎪ ⎪∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ (4)1.2 证明任何一种具有两个独立参量,T p 的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数α及等温压缩系数κT ,根据下述积分求得:()ln T V =αdT κdp -⎰如果11,T T pακ==,试求物态方程。
解:以,T p 为自变量,物质的物态方程为(),,V V T p =其全微分为.p TV V dV dT dp T p ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (1) 全式除以V ,有11.p TdV V V dT dp V V T V p ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭根据体胀系数α和等温压缩系数T κ的定义,可将上式改写为.T dVdT dp Vακ=- (2) 上式是以,T p 为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有()ln .T V dT dp ακ=-⎰ (3)若11,T T pακ==,式(3)可表为 11ln .V dT dp Tp ⎛⎫=- ⎪⎝⎭⎰ (4)选择图示的积分路线,从00(,)T p 积分到()0,T p ,再积分到(,T p ),相应地体积由0V 最终变到V ,有000ln=ln ln ,V T p V T p - 即000p V pV C T T ==(常量), 或.pV CT = (5)式(5)就是由所给11,T T pακ==求得的物态方程。
确定常量C 需要进一步的实验数据。
1.3 在0C 和1n p 下,测得一铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为51714.8510K 7.810.n p ακ----=⨯=⨯T 和T ακ和可近似看作常量,今使铜块加热至10C 。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
第六章 近独立粒子的最概然分布
6.1试证明,在体积V 内,在ε到ε+d ε的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为
D(ε) d ε =()εεπd m h
V
21
23322
证明:由式子(6-2-13),在体积V=L 3内,在P X 到P X +dP X ,P Y 到P Y +dP Y ,P Z 到P Z +dP Z ,的动量范围内,自由粒子可能的量子态数为
Z Y X dP dP dP h V
3
-----------------(1) 用动量空间的球坐标描述自由粒子的动量,并对动量方向积分,的得在体积V 内,动量大小在P 到P+dP 范围内,三维自由粒子可能的量子态数为
dP P h
V 2
34π-------------(2) 上式可以理解为将相空间(μ空间)体积元4πVP 2dP (体积V ,动量球壳4πP 2dP )除以相格大小h 3而得到的状态数。
自由粒子的能量动量关系为m
P 22
=ε
因此 εm P 2=
, εmd PdP =
将上式代入(2)式,即得到在体积V 内,在ε到ε+d ε的能量范围内,三维自由粒子的量子
态数为 D(ε) d ε =()εεπd m h
V
21
23322------------(3)
6.2试证明,对于一维自由粒子,在长度L 内,在ε到ε+d ε的能量范围内,量子态数为
D(ε) d ε =εεd m h L 122⎪⎭⎫
⎝⎛
证明:对于一维自由粒子,有n L
h
n L p ==
ηπ2 dn L
h
dp =∴
由于p 的取值有正、负两种可能,故动量绝对值在范围内的量子态数p d p p +→ p d h
L
d 2
n = 再由 εεm m
p 2p 22
==得 所以 ()εεεεεd m h L m d h L dn 2
12222 d D ⎪⎭
⎫
⎝⎛===, 证毕
6.3试证明,对于二维自由粒子,在面积L 2内,在ε到ε+d ε的能量范围内,量子态数为
D(ε) d ε =επmd h
L 22
2
证明:对于二维自由粒子,有y y x x n L
h p n L h p ==
, y y x x dn L
h
dp dn L h dp ==∴,
所以,在面积L 2内,在y y y x x x dp p p dp p p +→+→,内的量子态数为
y x y x dp dp dn dn 22
h
L =
换为极坐标,则动量大小在dp p p +→内的量子态数为
ϕϕd dp h
L pdpd h L dn 222
222==
对φ从0至2π积分,并利用m
p 22
=ε则可得在ε到ε+d ε的能量范围内,量子态数为
D(ε) d ε =επmd h
L 22
2,证毕
6.4在极端相对论情形下,粒子的能量动量关系为ε=CP ,试求在体积V 内,ε到ε+d ε的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为 D(ε) d ε =
εεπd ch V 2
3
)(4 证明:在体积V=L 3内,在P X 到P X +dP X ,P Y 到P Y +dP Y ,P Z 到P Z +dP Z ,的动量范围内,自由粒子可能的量子态数为
Z Y X dP dP dP h V
3
-----------------(1) 用动量空间的球坐标描述自由粒子的动量,并对动量方向积分,的得在体积V 内,动量大小在P 到P+dP 范围内,三维自由粒子可能的量子态数为
dP P h
V 2
34π-------------(2) 在极端相对论情形下,粒子的能量动量关系为ε=CP ,
代入,可得在体积V 内,ε到ε+d ε的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为 D(ε) d ε =
εεπd ch V 2
3
)(4-------------------(3) 6.6同6.5题,如果粒子是玻色子或费米子,结果如何? 解:两种粒子的分布{}{}
'
l l a a 和必须满足:
∑=l
l N a
, ∑=l
l
N a
'',
∑∑=+l
l
l
l
l
l E a
a ''εε,
其中E 为系统总能量。
又上面各式可得:
∑=l
l a
0δ (1) ∑=l
l
a
0'δ (2)
∑∑=+=l
l l l
l
l a a
00''δεδε (3)
对于波色子:
分布{}{}
'
l l a a 和的微观状态数分别为:
()()∏--+=Ωl l l l l a a !1!!1ωω ()()∏--+=Ωl l
l l l a a !1!1'''''
ωω
系统的微观状态数 '
Ω⋅Ω=Ωsystem
在平衡状态下两种粒子的最概然分布是在限制条件(1)、(2)、(3)下使system Ω极大的分布,此时必有0ln =Ωsystem δ
而
()()()()()[]
∑----++----+=Ω⋅Ω=Ωl
l l l l l l l l system a a a a 1
ln !ln !1ln 1ln !ln !1ln ln ln '''''ωωωω 当 1,1,1,1'
'>>>>>>>>l l l l a a ωω 时
()()()()[]
∑--+++--++≈Ωl
l l l l l l l l l l l l l l l l system a a a a a a a a '
'''''''ln ln ln ln ln ln ln ωωωωωωωω 则由0ln =Ωsystem δ 得
()[]()[]{}
0ln ln ln ln ''''=-++-+∑l
l l l l l l l l
a a a a a a δωδω
(4)
用拉氏乘子α、α’、β分别乘(1)(2)(3)式并从(4)式中减去,得
()[]()[]{}
0ln ln ln ln ''''''=---++---+∑l
l l l l l l l l l l
a a a a a a δβεαωδβεαω
根据拉氏乘子法原理,上式中每一个l a δ及'
l a δ的系数都必须为零,即
()l l l l a a βεαω---+ln ln =0 ()
'''''ln ln l l l l a a βεαω---+=0
所以,平衡状态下两种玻色子的最概然分布分别为
a l =
l
e l
βεαω-- , a l ´=
´
'
'
'
l
e l βεαω--
对于费米子
()∏-=Ωl l
l l a !1!!ωω ()∏-=Ωl l l l a !1!''''
ωω
当()()
,1,1,1,1,1,1'
'''>>->>->>>>>>>>l l l l l l l l a a a a ωωωω时
()()()()()[]
∑+----+----≈Ω⋅Ω=Ωl
l l l l l l l l l l l l l l l l system a a a a a a a a '
''''''''ln ln ln ln ln ln ln ln ωωωωωωωω 用与前面相同的方法,可得平衡状态下的两种费米子的最概然分布分别为
a l =
l
e
l
βεαω-- , a l ´=´
'
''
l e
l βεαω--
以上结果表明,无论对于波色子还是费米子,如果把一种粒子看作是一个子系统,系统
由两个子系统组成,则平衡时两个子系统具有相同的β。