第3章 苯丙素解剖

因氧原子连接位置的不同，可形成7-O-7’、7-O-9’ 和9-O-9’三种四氢呋喃结构。
O
O
O
7-O-7'
7-O-9'
9-O-9'
（五）双四氢呋喃类
由两个取代四氢呋喃单元形成四氢呋喃骈四氢呋 喃结构。
O
O O
O
O
O
(+)-细辛脂素
（六）联苯环辛烯类
这类木脂素的结构中既有联苯的结构，又具有联苯 与侧链环合成的八元环状结构，由于其组成单体苯丙素 的侧链γ-碳原子是未氧化型的，也有将其视为新木脂 素的。
氢和双去氢化合物。它们是生物体内芳基萘内酯类木脂素的
合成前体。 O
O
O
O
O
O
O O
扁 柏 脂素
hinokinin 具有杀虫活性
（三）芳基萘类
有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘（aryltetralins）三种 结构。
芳基四氢萘 （以鬼臼毒素为代表）
O O
O O
奥 托肉豆蔻脂素 otobain
（四）四氢呋喃类
（一）二苄基丁烷类
MeO MeO
CH2OH CH2OH
是其它类型木脂素的生源前体。
OMe OMe
叶下珠脂素 phyllanthin
叶下珠，大戟科，别名珠仔草。一年生草本， 单叶互生，二列。夏秋沿茎叶下面开白色小花， 无花柄。雄花2—3朵，簇生于叶腋，萼片6。蒴 果无柄，叶下二列着生，近圆形，熟时赤褐色， 表面有小鳞状凸起物，呈一列珠状，故名叶下 珠。我国大陆分布广泛，生于山野埔园田坎路 旁。叶下珠的化学成分含有多种化合物；它具 有明显杭乙型肝炎病毒及对肝的保护作用,且毒 副作用低微,值得深入研究和开发。
2.新木脂素
由于新型结构的木脂素相继被发现，因而又将木脂素分为木脂 素类（lignans）和新木脂素（neolignans）。按照传统的分类定义， 凡是 （1） 相互连接生成的木脂素称为木脂素类，而由 （2） 连 接生成的木脂素称为新木脂素类。近年的分类定义是将由 （3） 生成的木脂素称为木脂素类（由桂皮酸或桂皮醛、桂皮醇二种单体 组成）；而由 （4） 生成的木脂素称为新木脂素类（由丙烯 苯、烯丙苯二种单体组成）。
[化学成分] 经生药学研究，发现本品主要含有 木脂素类、黄酮类。其中对木脂素类研究较深 入已从珠子草中先后分离出六种成分：（1）苦 味叶下珠素；（2）叶下珠次素；（3）珠子草 素；（4）珠子草次素；（5）叶下珠新素；（6） 木脂素二苄基-丁内脂，显示抗肿瘤活性。
（二）二苄基丁内酯类
这是木脂素侧链形成内酯结构的基本类型，还包括单去
HO
O HO
HOCH2
O
OO
猫 眼草素 maoyancaosu
O
CH2OH
HO
O
O
OH
OH
O
OH OCH3
水飞蓟素：保肝
水飞蓟素是黄酮木脂素类化合物，是从菊科 药用植物水飞蓟种子中提取出来的，呈黄色 或棕色粉末，味苦。主要功效：保护肝脏， 提高肝脏功能，促进胆汁分泌和消炎。作为 强抗氧化剂，能够清除人体内的自由基，延 缓衰老。该产品能够防止酒精、化学毒素、 重金属、药物、食物毒素、环境污染等对肝 脏造成的损伤，促进肝细胞的再生和修复。 因此被称为“天然的保肝药”。另外水飞蓟 素具有抗辐射、防止动脉硬化、延缓皮肤老 化等功效。它被广泛应用于医药、保健品、纽斯葆水飞蓟胶囊
OMe
MeO
MeO MeO
MeO
OMe
五味子 甲 素 (+)-deoxyschizandrin
新木脂素
（七）苯骈呋喃类 包括苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物。
MeO
O
OMeOOMe源自海风 藤酮 kadsurenone
（八）双环辛烷类
MeO
O
MeO
O
O
OMe
macrophyllin
（九）苯骈二氧六环类 两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。
6位碳上无取代阳性（有-OH或其它基团取代都为阴性）； 或存在-OH对位无取代则有活泼氢 呈阳性否则阴性。
[中药化学]Emerson反应的试剂是
A.盐酸羟胺、三氯化铁 B.氨基安替比林、铁氰化钾 C.2，6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 D.变色酸、浓硫酸 E.三氯化铁、铁氰化钾
新木脂素
（七）苯骈呋喃类（benzofurans） （八）双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes） （九）苯骈二氧六环类 （十）螺二烯酮类（spirodienones） （十一）联苯类（biphenylenes） （十二）倍半木脂素（sesquilignans）和二木脂素
（dilignans）
（1）由C6-C3 单元侧链上-碳原子，（2）其它位置连接 （3）γ-碳原子氧化型苯丙素（由桂皮酸或桂皮醛、桂皮 醇二种单体组成）；（4）γ-碳原子非氧化型苯丙素（由 丙烯苯、烯丙苯二种单体组成）。
前一类由酸和/或醇组成的衍生物广泛存在于植物中。后一 类由丙烯基和/或烯丙基苯组成的衍生物只存在于少数科属。如 樟科、木兰科、蒺藜科等。说明二类木脂素有独立的生物合成 过程。
Emerson反应是酚羟基对位活泼氢与氨基安替比林、 铁氰化钾反应生成红色缩合物。
OO
HONH2. HCl COONa OH
3+
Fe
H
C O
O
N OH
+
H
H
H CN OO O H
Fe1/3
( 红色 )
3 荧光性质 什么是荧光？
木脂素可分为二类：
1.木脂素
分析比较并简要说明理由：
酸催化水解的难→易程度： > > > 。 理由：
酸催化水解的难→易程度： C > A > D > B 。 理由：酸催化水解的易→难顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
B为N-苷，D为O-苷，A为S-苷，C为C-苷
Molish反应的阳性特征是( ) A.上层显红色，下层有绿色荧光 B.上层绿色荧光，下层显红色 C.两液层交界面呈紫色环 D.两液层交界面呈蓝色环
木脂素的命名：
1.大多采用俗名 2.系统命名
O 9'
O9
H
H 8 8'
HO 4 3 OMe
3'
4' OMe OH
罗汉松脂素
(8R,8'R)-4,4'- 二羟基-3,3'- 二甲 氧基-9- 氧代-8-8',9-O-9'- 木脂素
C8构型 含氧官能团的位置、名称 双分子连接的桥头碳编号
一、木质素的结构类型
木脂素
（一）二苄基丁烷类（dibenzylbutanes） （二）二苄基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） （三）芳基萘类（arylnaphthalenes） （四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans） （五）双四氢呋喃类（furofurans） （六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）