大学有机化学含氮和含磷有机化合物
N + NHSO4
-萘基重氮硫酸氢盐
N + NBF4
苯重氮氟硼酸盐
重氮盐的制备
N 2H
N + N Cl N + N H4S
+H N O 2 N N2 a 2 aN + N 2 + S4 O O O H H 0 ~ 5 ℃ Cl
或
重氮盐具有盐的典型性质，绝大多数重氮盐易溶于水而不溶 于有机溶剂。
芳香族重氮盐低温时稳定，是其重氮盐正离子中的C－N－N键呈线 型结构，π 轨道与芳环的π 轨道构成共轭体系的结果。
2、命名 ◇简单的胺可根据其烃基来命名，即在胺字前写 出烃基的数目及名称
(C3H C2 H )2NH
CH3 N
CH2CH3
二乙胺 N-甲基-N-乙基环丙胺
CH 3NH2H C 5
甲乙胺
N H 2 C H 2 C H 2 O H 乙醇胺
◇N原子上同时连有脂烃基和芳烃基时，以芳胺为母体， 并在脂烃基前冠以“N”字。
NH3CON Biblioteka H H 3COC N 2 H H(C 3 CH 2 O O)
B 2,r △
H 2 O
H + o r O H
一类定位基
Br
Br
2. 磺化
苯胺与浓H2SO4作用，首先生成苯胺硫酸氢盐，后者在 180~190℃下烘焙，则重排为对氨基苯磺酸。
N2H +H 2SO 4
碱
N3 +H HS 4 O
叔胺分子间不能形成氢键，它的沸点与分子量相近的烃相近。
C 3 (2 ) 4 C N H 2 C 3 H ( H 2 ) 3 C C H 2 O ( H H 3 C C H 2 ) 3 N ( H H 3 C C 2 ) 3 C
分子量 87
88
101
100
沸点104.4℃ 138℃
89.3℃ 93.5℃
2. 芳胺
: :
NH3 ＞
NH2
N
H H
: : :
综上所述： 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺
NH 2 ＞
NH
＞
N
pkb 9.30
13.80
近乎中性
取代芳胺的碱性：
取代基对芳胺碱性的影响，与其对酚的酸性的影响刚好相反。
在芳胺分子中，当取代基为供电子基团使碱性↑，而吸电子基 团使碱性↓。如：
N2H N2H
N（CH 3 ） 2
H3C N CH(CH3)2
NO2
CH 3 N,N-二甲基对甲苯胺
N-甲基-N-异丙基 邻硝基苯胺
◇复杂的胺
以烃作母体,氨基作为取代基来命名
CH3 NH2 CH3CHC2H CHC3H
N(C2H5)2 CH3CH-C2H-CH-C3H
CH3
2-甲基-4-氨基戊烷
2-甲基-4-(N,N-二乙氨基)戊烷
芳香族伯胺
N2H+HN20O ~5℃
(NaNO2 +HCl)
N+NC -+N l a+C H2O l 重氮盐
（2）仲胺的反应： 脂肪族： R2NH (N+aNOH 2 +HOCl)-NO R 2N -N O黄N色-亚油硝状基胺
芳香族
NHC3H HO-NO
(NaNO2 +HCl)
NCH3 黄色油状 NO
铵盐是弱碱所生成的盐，遇到强碱就会游离出来。
R + 3 C N + lH NaO R H 2N + N H a + 2 C Ol
利用这一性质可将胺类与非碱性物质分离开来。如：
C H 3 (C H 2 )1 0 C H 3
十二烷
H C l
C H 3 (C H 2 )9 N H 2 癸 胺
有 机 层 ： C H 3 (C H 2 )1 0 C H 3 水 层 ： C H 3 (C H 2 )9 N H 3 + C l N a O HC H 3 (C H 2 )9 N H 2
◇季铵类化合物(与氢氧化铵或铵盐命名类似) (CH3CH2)4N+Cl-
氯化四乙铵
CH3 CH3CH2N+CH3OH-
(C H 3 )2 N H 2 + -O O C C H 3
CH3
乙酸二甲铵
氢氧化三甲乙铵（季铵碱） （二甲胺乙酸盐）
+ CH3 H3C N CH2CH2OH OH-
CH3
氢氧化-三甲基 （2-羟乙基）-铵
R C O N H R '+ H 2 O H + o r O H R ' N H 2 + R C O O H 或 R C O O
3. 用于保护氨基
易被氧化 NH 2
+ HNO3 H2SO4
NH 2
CH3COCl
NO 2
CH3CONH
HNO3 H2S O4
（四） 磺酰化反应
NHCOCH3 H 3 O + NO2
O
C H 3 C O O H
=
N H C C H 3+H 2 O
叔胺N上没有H原子，故不发生酰基化反应。
该反应的用途：
1. 用于胺类的鉴定
生成的N-取代酰胺均为结晶固体，具有固定熔点，根据所测 熔点，可推断出原来胺的结构。
2. 从胺的混合物中分离出叔胺
生成的酰胺不与酸作用成盐,且容易水解，而叔胺不发生酰基 化,可将叔胺从混合胺中分离出来。
N H
H H
N H
H C3H
N
C3H H 3C
C3H
正是因为胺是棱锥形结构，因此，当氮原子上连有三 个不同的原子或基团时，它就应该是手性分子，因而存在
一对对映体。也就是说，将未共用电子对看成是氮原子上 连接的第四个“取代基”。
N C2H5
H CH 3
N C2H5
CH 3 H
对映体是可以被拆分的，但简单手性胺对映体却难以拆分，其
四、 胺的化学性质
碱性
官能团： NH2
亲核性
1、胺的碱性
R2 N+ + H C - lH RN+H3C-l
R N H 2 + H 2O
RN +H3 + - OH
R+ N H 3C-+ l NaOH R N H 2+ N a C l+ H 2 O
1. 脂肪胺 N上的电子云密度↑，接受质子的能力↑，碱性↑。pkb
N2H
180~190℃
NH
+
3
SO 3H
酸
SO 3 内盐
N H 2
N H 3 + H S O 4
N H 3 + H S O 4
N H 2
H 2 S O 4
B r 2 , △
O H
二类定位基
B r
B r
3. 硝化
硝酸是一种较强的氧化剂，而氨基又特别容易被氧化，
因此，苯胺直接硝化往往伴随氧化反应的发生。为避免副 反应的发生，可采用以下方法：
键角(113.9o)比氨(107.3o)大
三、胺的物理性质
状态和气味：低级胺为气体或易挥发的液体，有与氨 相似的气味；高级胺为固体，近乎无味；二甲胺和三甲胺 有鱼腥味。
溶解度：胺与水能形成氢键，因此低级胺较易 溶于水；随着碳原子数的增加胺在水中的溶解性 逐渐下降。
沸点：伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但比醇分子间 的氢键要弱，所以分子量与醇相近的伯胺、仲胺的沸点要低 于醇。
与酰基化反应相似，脂肪族或芳香族1°胺和2°胺在
碱性条件下，能与芳磺酰氯(如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯)作用，生 成相应的磺酰胺；叔胺N上没有H原子，故不发生磺酰化反应。
RN2H
R2NH +
SO2Cl
R3N
苯磺酰氯
强吸电子基
酸性
H
N aOH
SO2N R NaOH
N aOH
SO2NR2 黄色固体
NaOH 不反应 分层
N-亚硝基胺与稀酸共热分解为原来的胺,因此可用来分离 和提纯仲胺
N-亚硝基胺是致癌物质
（3） 叔胺
R3N + H2NOR3NHNO2 不稳定
(NaNO2 +HCl)
N(C3H )2(NaNHO2O +H-CN l) OON
N(CH3)2
草绿色
5、芳香胺的特殊反应
（1）氧化反应
对-亚硝基-N,N-二甲基苯胺
当R、R’均为芳基时，十分稳定，光照或加热都不能使其分解，
不产生自由基。可用作偶氮染料.
重氮化合物
当－N=N－原子团只有一个氮原子与烃基直接相连，另一端 连有其它基团或不连基团的化合物，其中重氮盐尤为重要。如：
CH2N2
重氮甲烷
N=N NH
CH3
苯重氮氨基对甲苯
N + NCl
苯重氮盐酸盐 (氯化重氮苯)
p 3 . 2 7 K 3 . 3 5 4 . 2 2 b 4 . 7 5 9 . 2 8 1 2 . 8 1 5
NH 2
给电子基碱性增强
G 吸电子基碱性减弱
3. 成盐
胺类与无机酸(如：HCl、H2SO4)甚至是醋酸作用而成盐,碱性
较弱的芳胺也可与强酸作用成盐。如：
R 2N+ H R + 3 C N H lH N C 2+ H H l Cl N 3 + C H
R SO 2N N+a
水溶性盐
该反应称为Hinsberg反应，利用这一反应可以鉴别或分离伯、仲、 叔胺。苯磺酰胺在酸的作用下水解为原来的胺.
4、胺与亚硝酸的反应
（1）伯胺的反应
脂肪族伯胺 R N H 2+H N O 2 H 2 OR O H +N 2 +H C l
有机化学课件——Chapter 11 含氮和含磷有机化合物
C6H5NH3+ · Cl氯化苯铵
(C2H5NH3+)2 · SO42硫酸二乙铵
(CH3)3N+CH2C6H5 · Br- [(C2H5)2NH2+]2 · SO42溴化三甲基苄铵 硫酸二(二乙铵)
??? ???
C4H9N+ · OH四丁基氢氧化铵
有机化学课件
(C2H5)2NH2+ · HSO4硫酸氢二乙铵
有机化学课件 22 第11章 含氮和含磷有机化合物
一、胺的碱性
N上的未共用电子对能接受一个质子，能与大多数的无机酸成 盐，所以胺具有碱性.
R
NH2 + HCl
R
+NH Cl 3
碱性强弱顺序: 脂肪胺 > NH3 > 芳香胺 pKb 3—4.5 4.75 9—10
在脂肪胺中: RNH2 < R2NH > R3N 一级 二级 三级
Na+
(2) 与羰基化合物缩合
CH3 NO2
-
CH2 NO2
O + R C R'(H)
H2O
OH R C CH2NO2 R'(H)
有机化学课件
10
第11章 含氮和含磷有机化合物
五、硝基对芳环的影响
硝基是强吸电子基, 当其与苯环直接相连时, 使芳环上的亲电取代 反应活性降低, 以致不能进行(如F-C反应). 但在卤代芳烃卤原子(如-Cl)的邻、对位引入-NO2时，卤原子的 反应活性增加，易于发生亲核取代反应.
有机化学课件 25 第11章 含氮和含磷有机化合物
二、胺的酸性
伯、仲胺中N-H键可以电离.
R2NH
R 2N - + H +
人民卫生出版社-有机化学 第10章 氮、磷化合物
NaNO2 + HCl
HO−N=O + NaCl 亚硝酸
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41 41
伯胺 伯胺与HNO2反应生成重氮盐（重氮化反应）。
脂肪重氮盐 氨基酸和多肽的定量分析
醇、烯、卤代烃 等混合物
芳香重氮盐 （氯化重氮苯）
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42 42
干燥的重氮盐通常极不稳定，受热或振荡易爆炸。升高 温度重氮盐会逐渐分解放出氮气，反应通常在低温下进行。
45 45
叔胺 脂肪叔胺氮上没有H，不发生亚硝化作用，与HNO2 作 用生成不稳定易水解的盐，若以强碱处理，则重新游离析出 叔胺。
（弱酸弱碱盐）
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46 46
芳香叔胺与 HNO2 作用生成对-亚硝基胺。
对位被占的芳香叔胺与 HNO2作用发生邻位取代。
N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺 （绿色晶体，mp 86 ℃ ）
伯胺
仲胺
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38 38
强吸电子 基团
显一定酸性
2
2
3
（溶于水）
Hinsberg(兴斯堡)试验——鉴别伯、仲和叔胺。
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39 39
磺胺 （对氨基苯磺酰胺）
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40 40
与亚硝酸的反应 胺与亚硝酸（HNO2）作用，伯、仲、叔胺各不同， 脂肪胺与芳香胺有差异；可用于鉴别。 亚硝酸是不稳定的弱酸，只能在反应过程中由亚硝酸 盐与盐酸或硫酸作用产生。
？
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34 34
酰胺N采取sp2杂化，与羰基形成p-π共轭，使C-N键具有 部分双键性质。 由于羰基的吸电子作用，大大降低了N上电子云密度， 使酰胺N的碱性极弱（比水的碱性还弱，强酸也不容易使其 质子化）。
有机化学
+ I (CH3CH2)4N
碘化四乙铵
(CH3CH2)3N OH CH3
氢氧化甲基三乙铵
+
练习题
NHCH3
[ (CH3)2N(C 2H5)2] I
+
N－甲基苯胺
NH2
碘化二甲基二乙基铵
CH3CHCHCH2CH3 CH3
3－甲基－2－氨基戊烷
二．胺的物理性质（自学）
三．胺的化学性质 胺的分子结构
●●
4.与亚硝酸反应 脂肪族伯胺
R NH2 NaNO2 HCl
0-5℃醇、烯、卤代烃
N2
放出的氮气是定量的，可用于氨基的定量分析 。
芳香族伯胺
Ar NH2
0
NaNO2 HCl
。 5C
[Ar
N N]Cl
H2O
NaCl
芳香胺重氮盐 低温稳定，室温分解成酚和氮气
仲胺与亚硝酸反应
R2NH NaNO2 HCl R2N N O （黄色油状）
重氮化反应应用
可以制备一些不能用直接方法制备的化合物
NO2 浓HNO3 浓 H2SO4 N2+ClNaNO2 HCl
0 5。 C
NH2 Fe HCl
NH2 Br2 H2O Br Br Br
Br Br
Br
H3PO2
Br Br
Br
（2）偶联反应
重氮盐与芳香叔胺类或酚类化合物在弱碱性、中性或弱 酸性溶液中发生反应，生成偶氮化合物，称为偶联（偶合） 反应。
CH3 N CH2CH3
N
CH2CH3
Cl
N－甲基－N－乙基环戊胺 H2NCH2CH2 CH2 CH2 NH2 1,4-丁二胺（腐胺）
N－甲基－N－乙基－4－氯苯胺 CH3CH2NHCH2CH2CH3 乙、丙胺
大学有机化学答案2
(4) 2,4-二硝基苯甲酸> 4-二硝基苯甲酸>苯甲酸> 4-甲基苯甲酸
O
+ 4. (1) CH3COONa CH3CH2OH (2)
COOH ,
COOH
C O
C
O
(3)
CH 2 CO ,
CH 2 C N OH
CH 2
CH 2
(4) H3C CH CH COOH , H3C CH CH CH2OH
(3)
(5)
7. (1) (3) (5)
(2) (4) (6)
8. (1)
(2)
CH3
+ H2O
H+
CH3 OH
(3)
(4)
(5)
(6)
/H+
(7)
/H+
加热
(8)
(9)
H3C
NO 2
(10) Cl
NHCOCH 3
Cl Cl
+
Cl
9. A 为 C为
B为
H3C CH 2 CH CH3 Br
反应式如下:
3. (2)、(3)有手性。 4. (1) R-3,4-二甲基-1-戊烯 (2) (2S,3Z)-4-甲基-2-苯基-3-己烯
(3) (1R,2S,4R)-2-甲基-4-乙基环己醇
(4)
(5)
(6)
5. (1) R (2) R (3) S
6. (1) 产物是外 消旋体， 无旋 光性。
(2) 同上
(14) (CH3CH2CH2)3B , CH3CH2CH2OH
(15)
OH
OH
5.
(1)
(2) 1-丁炔 2-丁炔
丁烷
含氮和含磷有机化合物
第十章含氮和含磷有机化合物I学习要求1.熟悉伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇和伯、仲、叔卤代烃的区别。
2.掌握胺、酰胺、硝基化合物、重氮盐和偶氮化合物的命名。
3.熟悉氨、脂肪胺及芳香胺的结构。
掌握氨、胺和铵的区别以及磷和膦的区别4.熟练掌握胺、酰胺、硝基化合物和重氮盐的化学性质及胺的分离提纯方法。
5.掌握氨基的保护及在合成中的应用。
II内容提要一. 胺的定义、分类和命名(略)应当注意伯、仲、叔醇指的是羟基分别与伯、仲、叔碳原子相连的醇，而伯、仲、叔胺指的是氮原子与一个、两个、三个烃基相连的胺，与氮原子所连碳的种类无关。
如(CH3)3COH是叔醇，而(CH3)3CNH2是伯胺。
二. 胺的性质1.碱性：在水溶液中，胺的碱性强弱顺序为：脂肪胺>氨>芳香胺。
脂肪胺在气相或非水溶液中的碱性与电子效应结果相一致：叔胺〉仲胺〉伯胺。
脂肪胺在水溶液中的碱性受多种因素影响，一般情况下，仲胺表现出较强的碱性。
就甲胺、二甲胺、三甲胺来说，其碱性强弱顺序为：二甲胺〉甲胺〉三甲胺。
芳香胺的碱性强弱顺序与电子效应、溶剂效应、位阻效应相一致。
即苯胺〉二苯胺>三苯胺。
2.烷基化反应：1)RX1)RXRX -AgO+_RNHRNHRN"22)OH-22)OH-37'」"H2O43.酰基化反应：汽RNH2I RCCl—RNHCR严R2NH+R'CCl—R2N-C-R'酰胺是结晶固体，可通过测熔点确定原来的胺，叔胺无此反应，可用于定性鉴定伯胺和仲胺，也可用于叔胺与伯胺和仲胺的分离。
酰胺在酸碱催化下水解得到原来的胺，可用酰基化反应保护氨基。
如：[O] NHCOCH3H_OOH-NHCOCH3H3NH2 CH3COCl-H3 OOH OOHNH2I24.磺酰化反应：RNH 2+匚-SO 2C1R 2NH 0~SO 2C^JNaOHN -RNa +（溶于NaOH 溶液）R 3N +.__SO 2C1该反应可用于鉴别和分离伯、仲、叔胺。
环磷酰胺的化学结构
环磷酰胺的化学结构
环磷酰胺是一种重要的有机化合物，其化学结构包含磷和氮元素。
具体来说，
环磷酰胺是通过磷酸和胺类化合物之间的缩合反应得到的环状产物。
它的分子结构通常表现为一个含氮的环与一个含磷的环相连，形成一个磷-氮键连接的环状结构。
环磷酰胺的化学结构使其具有许多重要的化学性质和应用。
首先，磷-氮键的
存在赋予环磷酰胺较高的反应活性，使其在有机合成中被广泛应用。
环磷酰胺可以通过开环反应生成氮化合物或磷酸酯，从而参与到各种有机合成反应中。
其次，环磷酰胺还具有较好的溶解性和稳定性，使其成为许多聚合物和胶体材料的重要组成部分。
另外，环磷酰胺还被广泛用作农药、医药和功能材料的中间体。
例如，环磷酰
胺可以被用作杀虫剂的原料，通过改变其侧链结构可以调控其杀虫活性和环境友好性。
在医药领域，环磷酰胺及其衍生物被用作抗肿瘤药物、抗生素和抗病毒药物的合成中间体，具有重要的药理活性。
此外，环磷酰胺还可以作为材料表面改性剂、离子交换树脂的功能单体等领域的重要应用。
总的来说，环磷酰胺的化学结构和性质决定了其在有机合成、聚合物材料、医
药和功能材料领域的重要应用。
随着研究的深入，环磷酰胺的化学结构和功能还有待进一步挖掘和应用，为更多领域的发展提供新的可能性。
V940-有机化学-总结11-15
nitrogenous compound 一、胺的分类和命名
二、胺的化学性质
三、重氮盐的性质和作用
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一、胺的分类和命名
胺可看作无机氨（NH3）的烃 基衍生物，无机氨分子中的氢原 子被烃基取代的化合物
(Ar) R N R'(H) (Ar) R"(H)
Br2+NaOH Cl2+NaOH
少一个碳的 伯胺
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三、重要的酰胺及其衍生物
（一）尿素
（二）磺胺类药物
（三）丙二酰脲
（四）胍
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（一）尿素（脲urea）
溶于水、
白色结晶
乙醇，难
O mp132
溶于乙醚
H2N-C-NH2
（一）碱性 （二）酰化反应
（三）与HNO2反应 （四）芳香胺的特性 （五）烃基化反应
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(一) 碱性(alkalescence)
影响胺碱性的因素： 1．电子效应：伯胺＜仲胺＜叔胺
2．空间效应：伯胺＞仲胺＞叔胺
3．溶剂化效应：质子型溶剂和非
质子型溶剂对胺碱性影响不同；
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KSCN/Cu
N+2.Cl- NaNO2/Cu
SCN + N2 NO2 + N2
Na2SO3/Cu
SO3-.Na+ N2
C2H5OH orH3PO2
H +N2
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大学有机化学含氮和含磷有机化合物
磷酸酐
具有酸酐的性质，易水解， 可发生酯交换反应。
04 含氮和含磷有机化合物的 反应机理
亲核反应与亲电反应
亲核反应
亲核试剂进攻带正电荷或电子密度较高的中心，形成稳定的 负离子中间体。例如，胺的烷基化反应中，醇进攻胺的N原 子，形成负离子中间体。
亲电反应
亲电试剂进攻带负电荷或电子密度较低的中心，形成稳定的 正离子中间体。例如，硝基化合物的取代反应中，亲电试剂 进攻硝基的碳原子，形成正离子中间体。
大学有机化学：含氮和含磷有机化 合物
目 录
• 引言 • 含氮有机化合物 • 含磷有机化合物 • 含氮和含磷有机化合物的反应机理 • 含氮和含磷有机化合物的生物活性与药物设计 • 结论
01 引言
主题简介
含氮和含磷有机化合物是大学有机化 学中一个重要的研究领域，主要涉及 氮和磷元素在有机分子中的存在形式 、性质、合成和反应机制。
腈的合成
通过烃基与氰化物的反应或重氮化反应制备。
代表性化合物与性质
010203 Nhomakorabea苯胺
无色油状液体，有强烈气 味，能溶于水，有毒，是 制造染料、药物等的原料。
硝基苯
无色至淡黄色晶体，有苦 杏仁气味，有毒，是制造 炸药、染料等的原料。
丙烯腈
无色液体，有刺激性气味， 易聚合，是制造合成纤维、 合成橡胶的原料。
建议四
加强跨学科合作。含氮和含磷有机化合物的研究涉及化学 、生物学、医学等多个领域，加强跨学科合作有助于推动 研究的深入发展，实现创新突破。
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03
这类抗生素主要通过抑制细菌DNA复制和蛋白质合成发挥抗菌
作用，如四环素和强力霉素等。
V707-有机化学-第7讲 习题及问题及参考答案
第七讲 有机含氮化合物和含磷化合物习题p377. 练习题11.13（2） p414. 练习题13.4p425. 练习题13.11（5） 练习题13.12（2） p433. 练习题13.15（2）p449 练习题14.1（2） 练习题14.2（1）（4）（5）（6） p455 练习题14.6（1） p456 练习题14.8p460 练习题14.11（2）（4） p471 练习题14.14（1） p480 练习题14.17（2） p384~386. 习题1.（3）（7）（8）2.3.（1）（4） 10.（4） p440~443. 习题1.（1）（4）（5）（6）（8）（12）2.（6）（7）（8）（11）（16） 6.（4） 7. 9. p481~484 习题 1.（5）（6） 2.（1）（2）（4）（9）3.（2）（3）（11）（13） 9.（1） 10. 12.补充题1．写出下列化合物的结构式：（1）乙酰苯胺 （2）邻-甲基苄胺 （3）氢氧化四甲铵 （4）三苯基膦 （5）4-甲基-2-羟基偶氮苯 （6）碘化三甲基乙基铵 2．排出下列各组化合物的碱性由强到弱的顺序： （1）乙胺、二乙胺、乙酰胺、氢氧化四乙铵； （2）二苯胺、苯胺、邻-苯二甲酰亚胺、苄胺； （3）对-甲苯胺、苯胺、对-硝基苯胺 3．完成下列反应( )( )34H 2NOCH CH 3NHCH 2CH 32~4．用简便的化学方法鉴别下列化合物：N -甲基苯胺、邻-甲苯胺、N,N -二甲基苯胺、环己胺 5．请将下列反应过程中空缺的试剂和产物补充完整。
磺胺类药物基本骨架的合成途径如下：NH 2NHCOCH3ClSO 2OHNHCOCH3SO 2ClNH 32-(1) (CH 3CH 2)3N + HBr (2)H 3CH 2C NH 20~5℃6．某化合物D分子式为C5H13N，具有旋光性。
与亚硝酸钠的硫酸溶液反应得到化合物E（C5H12O）。
有机化学09-含氮和含磷有机化合物
NH2
O2N
O2N
编辑课件
14
4. 磺酰化反应
与酰基化反应相似，伯、仲胺也可被磺酰基取代为磺酰胺。
N aO H
－+
R N H 2 + P h S O 2 C l P h S O 2 N H R PhSO 2N RN a
白色固体，溶于NaOH
磺酰基强吸电子使NHR中的H具有酸性
R 2 N H + P h S O 2 C l P h S O 2 N R 2 NaOH × 白色固体，不溶于NaOH
H R-+N-H
H
H OH
H O
H
H O
H
• 空间位阻效应：N上取代基越多，空间位阻越大，不利于N
接受H+，碱性越弱。
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芳胺的碱性较弱，主要是p-π共轭，N上电子云向苯环转 移，N原子与质子结合能力降低。
NH3 >
综合上述各种因素，在水溶液中胺的碱性强弱次序为：
脂肪胺(2°> 1°> 3°) > NH3 > 芳香胺
H C l
N O
SnCl2 CH3NH HCl
3级胺与HNO2反应
R 3 N+H N O 2 R 3 N HN 编O 辑2 课件
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6. 霍夫曼消除反应（季铵碱的热消除）
C H 2 H 3CN C H 2 C HR O H
C H 3 H
R 3 N + P h S O 2 C l ×
不反应，仍为油状液体
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磺酰化反应又称为兴斯堡反应，常用于伯、仲、叔胺的 分离鉴定。
(1) 伯胺生成的磺酰胺上的N-H键有酸性，能溶解于碱液中: