硝基还原的方法
新版硝基还原的方法-新版-精选.pdf

硝基还原的方法 1.用金属加盐酸还原,常用金属是锌、铁等,适合对酸稳定的化合物;2.用催化氢化,除了你提到的催化剂,还有Pt、Ni等催化剂,温和还原的话(室温稍加压)可以只还原硝基;3.氢化锂铝,这是比较强的还原剂,除了双键三键之外全部还原。
以上均还原为氨基。
以下是硝基苯的一些特征还原反应:4.用锌在弱酸性条件下还原为苯基羟胺;5.用锌在碱性条件下还原,水溶液得偶氮苯,醇溶液得氢化偶氮苯。
暂时就能想到这些,机理是在是太繁琐了,建议找专业书籍来看。
硝基还原中各种反应过渡态如出现亚硝基偶氮连氨等是不可避免的跟踪反应时通常能看到很多反应点个人认为楼主的情况首选尝试延长反应时间(同时建议降低反应温度),一般继续反应会将这些中间体基本还原彻底如果还不行是不是可以考虑改变氢化条件如催化剂用pd/c(虽然它的活性在碱性条件下会有所降低)供氢体采用肼等虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性但还原硝基化合物除外虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性"中的催化剂是指活性镍不是pd/c 活性镍在中性和弱碱介质中能起到良好的催化作用,在弱碱性介质中效果更好Pd/C在酸性和碱性介质中都能起到催化作用,只是碱性条件下活性稍微降低最近看到很多虫子求助氢化的问题,就氢化这个反应我在这里做个肤浅阐述,还请大家批评指正.氢化反应在有机合成化学中发挥了很重要的作用,该反应不仅操作简单,而且后处理相当方便,因此得到了广泛的运用,通过氢化反应可以实现碳碳不饱和键的还原,一系列伯胺的合成,保护基的脱除等等.具体表现:碳碳双键,三键的氢化;腈基,硝基,叠氮基,肟的还原; Cbz,苄基脱除去保护;羟基的脱除或卤素(Cl, Br, I)的脱除以及一些杂芳环的氢化等等。
而氢化所用到催化剂一般为PtO2, Pd/C, Pd(OH)2/C, Raney Ni等。
1. 不饱和键的氢化;双键氢化包括一般烯烃和不饱和酮(酯)的双键的氢化,一般烯烃双键的氢化需要加热加压才能反应.例如:与芳环共轭的烯烃氢化一般需要50-60 psi的压力。
如何把苯环上的硝基还原成氨基

如何把苯环上的硝基还原成氨基?1.最简单常见的方法是铁酸还原法。
原料溶于50%左右的乙醇中,加入还原铁粉,滴加盐酸或醋酸,加热反应,然后加入氨水或氢氧化钠等碱调PH值到碱性,萃取或水蒸气蒸馏得到产品。
缺点是后处理很麻烦,生成的铁泥不易过滤,且废渣污染环境。
也有用氯化铵作为酸的还有用金属锌作为还原剂的2.催化氢化。
原料溶于溶剂,用Ranry镍,钯碳,铂碳等为催化剂,通入氢气作为还原剂。
(反应结束过滤掉钯炭就可以了,最简单,工业生产,有时需要加些压力。
)3.硫化物为还原剂的。
用硫化钠或二硫化钠作为还原剂。
在苯环上有两个硝基时,可以通过控制还原剂的用量,来选择性地之还原其中一个硝基成氨基,令一个硝基不变。
(硫酸亚铁加氨水试过可以)【加保险粉(连二亚硫酸钠),甲醇和水作溶剂,室温搅拌,反应后,过滤下,就好了】4.金属的氢化盐。
比如四氢铝锂,硼氢化钠等。
但是比较昂贵。
5.特殊催化剂催化下,用一氧化碳还原。
不仅需要Ru3(CO)9(TPPTS)3这样的特殊催化剂,还需加入十六烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂。
然后通入一氧化碳。
6.苯环上硝基还原成氨基,用的是氯化亚锡和浓盐酸,没有有机溶剂,把硝基化合物研碎,最好成粉状,加入氯化亚锡,盐酸加热反应,一个半小时后处理。
(产率挺高,可以用非均相反应,效果也不错,做过)7.锌粉加氢氧化钠(很好,至少一些钯碳无法还原的,它可以)8.用铁粉在盐类电解质(低铁盐和氯化铵等)的水溶液中还原。
可将芳香族硝基、脂肪族硝基或其他含氧氮功能基(如亚硝基、羟胺等)还原成相应的氨基。
(一般对卤素、烯基等基团无影响,可用于选择性还原。
还原用的铁粉应选用含硅的铸铁粉,熟铁粉、钢粉及化学纯度的铁粉效果差。
实验室)9.SnCl2还原,乙醇溶剂,80度回流,不加盐酸也行。
硝基物还原方法

硝基物还原方法嘿,咱今儿个就来唠唠硝基物还原方法这档子事儿!硝基物还原,这可不是个小打小闹的事儿啊!就好像你要把一只凶猛的老虎驯化成温顺的小猫,可得有点真本事。
咱先说说金属还原法。
你就想象一下,那些金属就像是英勇的战士,勇猛地冲向硝基物这个“大怪兽”,把它给降服了。
比如说铁粉或者锌粉,它们能和硝基物发生反应,让硝基物乖乖地变成我们想要的东西。
这就好比一场激烈的战斗,金属战士们冲锋陷阵,最终取得胜利!还有催化氢化法呢!这就像是给硝基物请了个特别厉害的导师,这个导师能引导着硝基物走上正确的道路,完成华丽的转变。
催化剂就充当着这个关键的角色,在它的作用下,硝基物就像开了窍一样,顺利地完成还原。
再说说硫化物还原法呀。
硫化物就像一群小精灵,它们围着硝基物欢快地跳舞,不知不觉中就把硝基物给变了样儿。
是不是很神奇?那这些方法怎么选呢?这可得好好琢磨琢磨。
就像你去买衣服,得根据场合、风格、自己的喜好来选呀。
如果硝基物的结构比较复杂,那可能就得选个更精细的方法,就像给珍贵的宝贝选包装一样,得小心翼翼的。
要是硝基物量大,那可能就得考虑效率高的方法啦,不然得弄到猴年马月呀!每种方法都有它的优缺点呢。
金属还原法可能简单粗暴,但有时候会产生一些不必要的副产物。
催化氢化法高效,但催化剂可得选好咯,不然可就达不到想要的效果啦。
硫化物还原法相对温和,但也不是万能的呀。
在实际操作中,可得小心谨慎哦!不能马虎大意,不然一个不小心,可能就会前功尽弃。
要像对待宝贝一样对待硝基物还原这个过程,每一个细节都不能放过。
总之呢,硝基物还原方法就像是一个大宝藏,等着我们去挖掘,去探索。
只要我们用心去研究,肯定能找到最适合的方法,让硝基物乖乖地听我们的话,为我们所用。
这可不是一件容易的事儿,但只要我们有耐心,有决心,就一定能成功!你说是不是?。
硝基还原的方法

硝基还原的方法
以下是 7 条关于硝基还原的方法:
1. 金属还原法呀!就像给硝基来一场华丽的变身舞会。
比如说,铁和盐酸一起,就能让硝基乖乖地还原呢!想象一下,硝基就像一个调皮的孩子,遇到铁和盐酸就变得听话了。
2. 催化加氢法也很棒哟!这不就是给硝基送上了一辆飞速的还原快车嘛。
比如在催化剂的助力下,硝基简直像搭上了火箭一样进行还原,这多厉害呀!
3. 硫化物还原法呢,就如同给硝基做了一次温柔的按摩使其改变。
像用硫化钠的时候,硝基就像是被轻轻抚摸后发生了神奇的变化,酷不酷?
4. 电化学还原法呀,那可是硝基的电动之旅。
好比通上电后,硝基就在电流的带领下开启了特别的还原征程,是不是很神奇?
5. 生物还原法呀,简直是硝基的自然魔法。
微生物们就像小小的魔法师,让硝基在它们的作用下悄然还原,太有意思啦!
6. 一氧化碳还原法呢,好像是给硝基来了一场特别的气息洗礼。
当一氧化碳出现时,硝基就如同沐浴在特殊的氛围中开始还原,多独特呀!
7. 氢气还原法呀,就是给硝基开了一道专属通道。
氢气就像带着硝基走向还原之路的引路人,一路顺畅呀!
我觉得这些硝基还原的方法都各有其神奇之处,在不同的场景下都能发挥重要作用呢!。
甲酸还原硝基

甲酸还原硝基
甲酸是一种强还原剂,可以将硝基化合物还原成相应的胺化合物。
甲酸还原硝基的反应通常在酸性条件下进行,最常用的是甲酸和浓硫酸的混合物(称为甲酸/硫酸混合酸)。
该反应一般以加热的方式进行,并且会产生大量的气体。
甲酸还原硝基的一般反应方程式如下所示:
R-NO2 + HCOOH + H2SO4 → R-NH2 + CO2 + H2O + H2SO4
其中,R表示一个有机基团,NO2表示硝基(-NO2),NH2表示胺基(-NH2),CO2表示二氧化碳,H2O表示水。
反应中,甲酸起到还原剂的作用,硫酸起到酸催化剂的作用,生成的二氧化碳和水以气体的形式释放出来,胺基化合物则在溶液中生成。
需要注意的是,该反应只适用于一些硝基化合物,对于某些硝基衍生物,可能需要使用其他还原剂或条件。
此外,由于甲酸/硫酸混合酸是强酸,操作时需要注意安全措施,避免与皮肤或眼睛接触。
还原硝基苯为苯胺的简便方法

还原硝基苯为苯胺的简便方法
硝基还原的基本方法,铁粉盐酸是还原硝基为胺基的常用方法,这里用的铁粉是还原性铁粉,不是普通的铁。
还原硝基苯可以用的东西很多:钠硼氢,肼(一般市面上都是卖的85%水合肼)都可以问题是,镍催化剂的好处就在于可以直接催化氢气还原;
如果使用其他的还原剂就压根不需要这个催化剂,镍催化主要是吸附催化,由于不存在酸中心等其它催化机制,因此一般不是催化研究的热点如果要研究,加氢已经是很好的方法了。
化学性质
化学性质活泼,能被还原成重氮盐、偶氮苯等。
遇明火、高热会燃烧、爆炸。
与硝酸反应剧烈。
由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。
作有机合成中间体及用作生产苯胺的原料。
硝基苯须在较强的条件下才发生亲电取代反应,生成间位产物;有弱氧化作用,可用作氧化脱氢的氧化剂。
硝基苯常用硝酸和硫酸的混合酸与苯反应制取。
主要用于制取苯胺、联苯胺、偶氮苯等。
硝基还原的方法.

硝基还原的方法1. 用金属加盐酸还原,常用金属是锌、铁等,适合对酸稳定的化合物;2. 用催化氢化,除了你提到的催化剂,还有Pt 、Ni 等催化剂,温和还原的话(室温稍加压)可以只还原硝基;3. 氢化锂铝,这是比较强的还原剂,除了双键三键之外全部还原。
以上均还原为氨基。
以下是硝基苯的一些特征还原反应:4. 用锌在弱酸性条件下还原为苯基羟胺;5. 用锌在碱性条件下还原,水溶液得偶氮苯,醇溶液得氢化偶氮苯。
暂时就能想到这些,机理是在是太繁琐了,建议找专业书籍来看。
硝基还原中各种反应过渡态如出现亚硝基偶氮连氨等是不可避免的跟踪反应时通常能看到很多反应点个人认为楼主的情况首选尝试延长反应时间(同时建议降低反应温度),一般继续反应会将这些中间体基本还原彻底如果还不行是不是可以考虑改变氢化条件如催化剂用pd/c(虽然它的活性在碱性条件下会有所降低)供氢体采用肼等虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性但还原硝基化合物除外虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性" 中的催化剂是指活性镍不是pd/c 活性镍在中性和弱碱介质中能起到良好的催化作用,在弱碱性介质中效果更好 Pd/C在酸性和碱性介质中都能起到催化作用,只是碱性条件下活性稍微降低最近看到很多虫子求助氢化的问题, 就氢化这个反应我在这里做个肤浅阐述, 还请大家批评指正.氢化反应在有机合成化学中发挥了很重要的作用,该反应不仅操作简单, 而且后处理相当方便, 因此得到了广泛的运用,通过氢化反应可以实现碳碳不饱和键的还原, 一系列伯胺的合成, 保护基的脱除等等. 具体表现:碳碳双键, 三键的氢化; 腈基,硝基,叠氮基,肟的还原; Cbz, 苄基脱除去保护; 羟基的脱除或卤素(Cl, Br, I 的脱除以及一些杂芳环的氢化等等。
而氢化所用到催化剂一般为PtO2, Pd/C,Pd(OH2/C, Raney Ni等。
硝基合成芳胺一种有效的有机化学

硝基合成芳胺一种有效的有机化学芳胺是芳香族有机化合物的重要成员,具有广泛的生物活性和应用。
因此,它们的合成方法一直是化学领域研究的热点。
其中,硝基还原法是一种常用的制备芳胺的方法,尤其适用于合成复杂和多样化的芳香族化合物。
本文将详细介绍硝基还原法的反应机理、实验条件与应用范围。
一、反应机理硝基还原法的基本原理是利用还原剂将硝基化合物还原为胺。
在实验室中,通常使用不同的还原剂如催化氢化、活泼金属还原、氢化锂铝/硼氢化钠还原或其他还原方法如Na2S、NaHS、保险粉等来实现这一过程。
1.催化氢化:在这种方法中,硝基化合物与氢化催化剂如Pd/C 或Raney Ni在一定温度和压力下进行反应,被还原为胺。
这种方法对于分子内存在对加氢敏感基团(如Cl、Br、I、双键、三键)的硝基化合物可能不适用。
2.活泼金属还原:Fe粉、Zn粉和氯化亚锡等活泼金属在酸性或弱酸性条件下可将硝基化合物还原为胺。
这种方法一般在特定的酸性条件下进行。
3.氢化锂铝/硼氢化钠还原:这种方法对于常规的硝基化合物通常不适用,因为LiAlH4的还原作用不彻底,往往得到的是混合物。
4.其他还原方法:除了上述方法,还可以使用Na2S、NaHS、保险粉等其他还原剂进行硝基还原。
二、实验操作与注意事项在进行硝基还原反应时,需要注意以下关键因素:1.反应温度和压力:不同的还原剂需要不同的温度和压力条件。
在实验过程中,应根据所选用的还原剂调整温度和压力。
2.催化剂或溶剂的选择:对于催化氢化反应,可能需要使用特定的催化剂和溶剂。
而在使用活泼金属进行还原时,可能需要选择合适的酸性环境。
3.反应时间:反应时间也是影响还原反应成功与否的关键因素。
通常,反应时间需要根据具体的反应条件进行调整。
4.纯化和分离:完成还原反应后,需要对产物进行纯化和分离。
这一步骤对于获得高纯度的芳胺至关重要。
在进行硝基还原实验时,还需要特别注意安全。
由于涉及使用活泼金属、酸性和加氢等反应条件,存在一定的安全隐患。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
硝基还原的方法1.用金属加盐酸还原,常用金属是锌、铁等,适合对酸稳定的化合物;
2.用催化氢化,除了你提到的催化剂,还有Pt、Ni等催化剂,温和还原的话(室温稍加压)可以只还原硝基;
3.氢化锂铝,这是比较强的还原剂,除了双键三键之外全部还原。
以上均还原为氨基。
以下是硝基苯的一些特征还原反应:
4.用锌在弱酸性条件下还原为苯基羟胺;
5.用锌在碱性条件下还原,水溶液得偶氮苯,醇溶液得氢化偶氮苯。
暂时就能想到这些,机理是在是太繁琐了,建议找专业书籍来看。
硝基还原中各种反应过渡态如出现亚硝基偶氮连氨等是不可避免的跟踪反应时通常能看到很多反应点个人认为楼主的情况首选尝试延长反应时间(同时建议降低反应温度),一般继续反应会将这些中间体基本还原彻底如果还不行是不是可以考虑改变氢化条件如催化剂用pd/c(虽然它的活性在碱性条件下会有所降低)供氢体采用肼等
虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性但还原硝基化合物除外
虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性"中的催化剂是指活性镍不是pd/c 活性镍在中性和弱碱介质中能起到良好的催化作用,在弱碱性介质中效果更好Pd/C在酸性和碱性介质中都能起到催化作用,只是碱性条件下活性稍微降低
最近看到很多虫子求助氢化的问题,就氢化这个反应我在这里做个肤浅阐述,还请大家批评指正.
氢化反应在有机合成化学中发挥了很重要的作用,该反应不仅操作简单,而且后处理相当方便,因此得到了广泛的运用,通过氢化反应可以实现碳碳不饱和键的还原,一系列伯胺的合成,保护基的脱除等等.具体表现:碳碳双键,三键的氢化;腈基,硝基,叠氮基,肟的还原; Cbz,苄基脱除去保护;羟基的脱除或卤素(Cl, Br, I)的脱除以及一些杂芳环的氢化等等。
而氢化所用到催化剂一般为PtO2, Pd/C, Pd(OH)2/C, Raney Ni等。
1. 不饱和键的氢化;
双键氢化包括一般烯烃和不饱和酮(酯)的双键的氢化,一般烯烃双键的氢化需要加热加压才能反应.例如:与芳环共轭的烯烃氢化一般需要50-60 psi的压力。
不饱和酮的双键氢化在一个大气压下(15 psi)即能反应,并且要在体系中加入少量的二苯硫醚,使Pd/C 部分中毒以抑制酮羰基的还原;不饱和酯的双键氢化要根据底物的结构进行催化剂筛选,如果底物含有Cl, 氢化时应选用PtO2,如果底物是杂环化合物Pd/C氢化而使得杂环发生氢化,则应使用Willkinson催化剂进行氢化. 氢化要注意溶剂选择一般MeOH的活性最高.如果底物是甲酯就用甲醇,底物是乙酯就用乙醇,避免出现酯交换发生,一般室温酯交换的可能性不大,加热反应酯交换还是比较容易发生的.三键氢化成双键,若生成的产物为顺式烯烃,可用Lindlar 催化剂;反式烯烃,用Na/NH3(l). 生成饱和脂肪烃过度氢化就行了.
2. 腈基, 硝基, 叠氮基, 肟的还原,;
腈基通过氢化可以还原为相应的伯胺,一般氢化的需要加压才能发生反应, 比起用LiAlH4还原,具有操作简单,后处理方面,反应条件温和,以及产率高等优点.
硝基的还原成相应的伯胺, Pd/C氢化是首选,但硝基还原反应具有很多的中间态,不能只从TLC薄板看原料消耗完了就认为反应结束了.其中有一个中间体就是(N=O),因此反应一般要求过夜,主要是让其彻底反应完全.如果底物底物具有氢化不稳定基团,例如:底物结构含有Br,可以用Raney Ni氢化,如果底物含有杂环那就要用化学方法还原Zn/NH4Cl,Fe/HOAc,SnCl2, 保险粉等等还原方法,学习的过程一定要学会辩证运用所学理论解决实际问题.利用
氢化的方法还可以一锅得到Boc保护的胺.
叠氮氢化还原合成相应的伯胺也是常用的手段,其优点主要是后处理方便,产率高等,如果量大的反应,由于氢化一分子叠氮同时会产生一分子氮气,因此反应过程中要注意换气.也就是将体系中的氮气置换成氢气, 否则反应很快就停止了.如果不能用氢化的方法还原叠氮基,可以选择用Ph3P/H2O还原,得到相应的伯胺,因为有副产物Ph3PO生成而给分离纯化带来一定麻烦,不过此化学方法也是很受欢迎的.
肟的氢化还原跟上面类似,没有什么特殊之处,不着重阐述了,也可以用LAH还原制备相应的伯胺.
3. 羟基的还原;
将羟基氢化成亚甲基,此时羟基相连的碳必须与芳环相连,否则不能被氢化,此方法有局限性.如果把羟基转化为Br则可以被氢化为亚甲基.羟基直接氢化为亚甲基的实例不多,一般采用Et3SiH/TFA或者NaBH4/TFA体系还原,或者将羟基做成黄原酸酯再用Bu3SnH还原成亚甲基.
4. 保护基的脱除
苄基或者Cbz的脱除通常用Pd/C,或者Pd(OH)2/C在甲醇中加压(常压)氢化脱除,最后苄基以甲苯的形式离去.N上苄基的脱除除了用氢化方法外,还可以用Na/NH3(l)、ACE-Cl等.当N与芳环共轭时,脱除N的苄基可以利用氢化的方法,而用普通的氯甲酸氯异丙酯则不能脱除。
Na/NH3(l)可以脱除吡咯N上的苄基,但此方法应用比较少。
辩证利用这三种方法可以有效的脱除N上的苄基。
O上苄基也可以有效的通过氢化的方法脱除,如果氢化的方法不适用, 可以用DDQ,或者TMSI等脱除.
总而言之, 氢化在有机合成化学领域起到了举足轻重的作用,但是氢化也有其局限性,相对应都有一套化学方法能够解决,化合物中含有溴,氯一般都不适合用氢化,有些杂还化合物等氢化也会出现开环,杂环氢化等现象。
因此,对于具体问题应具体分析,合理辩证的利用氢化和化学方法可以更有效的合成目标化合物。
还原反应的本质就是脱氧加氢,高中就学过了。
要说氢气的比例是可以算出来的,1摩尔硝基N原子从正三价到负三价会消耗3摩尔的氢气,但这是理论值,你要使它反应完全肯定要多充点氢气。
其实对于高压氢化,硝基还原会进行的很完全,转化率和胺产物的纯度一般都会很高。
当然也不排除压力温度酸碱性的影响,这谁也说不准,也无法预测它到底会停留在哪个阶段。
但硝基还原的中间体是绝对存在的,采用不同的化学方法可以实现硝基还原程度的有效控制,可以得到不同的产物,以硝基苯为例,采用不同的还原方法可以得到:亚硝基苯,氧化偶氮苯,偶氮苯,苯胲,苯肼,最后是苯胺。
这些方法都是可以找到文献参考的。
我这里列举的例子可能不全,也不一定完全按照其还原程度来排列的,我只是想说明,不同条件下会得到不同的还原产物。
总的来说,只要压力,温度,反应时间和酸碱度控制好了,氢气还原硝基会很彻底。
当然你要想得到一个稳定的还原工艺还需要下一番功夫仔细摸索下各种条件,包括催化剂和溶剂的选择。