复合引发剂引发GMA熔融接枝聚1-丁烯
GMA固相接枝PP的研究
Vol.15高分子材料科学与工程No11 1999年1月POL YM ER MA TERIAL S SCIENCE AND EN GIN EERIN G Jan.1999G MA固相接枝PP的研究阮吉敏 潘泳康 陈 其Ξ 周达飞(华东理工大学材料科学研究所,上海,200237)摘要 系统地研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)固相接枝聚丙烯(PP)的反应工艺,探讨了反应温度、引发剂浓度、单体浓度、反应时间和PP粒径等因素对接枝反应的影响关系。
采用红外光谱表征了PP2g2GMA,并用WAXD、TG A等研究了接枝物的结晶性能和热性能。
结果表明,在BPO引发下,于100～140℃范围内,GMA和PP可进行固相接枝反应,接枝率最高可达6%。
接枝物阻碍了PPβ晶型的生成,并提高了热稳定性。
关键词 甲基丙烯酸缩水甘油酯,聚丙烯,固相接枝 聚丙烯(PP)是一种发展迅速的通用塑料,广泛用于汽车、化工、电器、仪表和包装等行业。
但PP 是非极性聚合物,其亲水性、染色性、粘接性以及与其它极性聚合物和无机填料等的相容性都很差,很大程度上限制了PP的进一步推广应用[1]。
为此,人们对PP进行了大量的改性研究,其中接枝改性是一种比较有效的方法[2～5]。
PP接枝改性的方法按PP所处的物态可以分为:溶液接枝[6]、熔融接枝[7]和固相接枝[8]。
此外, PP接枝改性的方法还有辐射接枝、光引发接枝、高温热接枝等[9]。
与溶液接枝、熔融接枝等方法相比,PP固相接枝具有设备简单、能耗低、接枝率高及对环境污染少等优点,还可以利用该方法对其它聚合物如PE、PS等进行接枝改性。
因此,固相接枝反应迅速发展,越来越引起众多国内外研究者的兴趣[8～13]。
目前,国内外研究者大多采用马来酸酐(MAH)对PP进行固相接枝改性。
我们采用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)作接枝单体,过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,在适宜的反应温度下,系统地研究了GMA固相接枝PP的反应工艺,重点探讨了反应温度、单体浓度、引发剂浓度、反应时间和PP粒径等因素对接枝反应的影响关系,化学滴定分析法测定该固相接枝物的接枝率可达4%～6%。
HEMA熔融接枝全同聚丁烯-1的研究开题报告
HEMA熔融接枝全同聚丁烯-1的研究开题报告一、研究背景全同聚丁烯-1（iPP）是一种具有重要应用前景和经济价值的聚合物材料。
然而，iPP存在一些缺陷，例如刚性、脆性、低强度等，从而限制了其在工业应用中的使用范围。
熔融接枝技术是一种改善聚合物性能的有效方法。
HEMA是一种单体，它可以与iPP发生熔融接枝反应，从而改善其力学性能等方面的问题。
因此，研究HEMA熔融接枝iPP，探索其力学性能、分子结构等性质的变化，具有重要的理论意义和应用价值。
二、研究目的本研究旨在探究HEMA熔融接枝iPP的制备方法、分子结构、热性能和力学性能等方面的变化，进而提高iPP的性能，为其应用于工业上提供一定的基础和理论支持。
三、拟解决的问题1. HEMA熔融接枝iPP的合成方法和工艺条件；2. 探究HEMA接枝对iPP分子结构和形态的影响；3. 研究HEMA接枝对iPP热性能和力学性能的影响；4. 探讨HEMA熔融接枝技术在改善iPP性能方面的应用前景。
四、研究内容1. 熔融接枝iPP的制备方法和工艺条件的确定；2. 采用FTIR、XRD、DSC、TG等手段对接枝后的iPP进行分析和表征；3. 比较接枝前后iPP的力学性能、热性能等方面的变化；4. 探究HEMA接枝对iPP分子结构和形态的影响。
五、研究方法1. 熔融接枝法：将iPP和HEMA混合加热，并加入引发剂、交联剂等，进行熔融接枝；2. FTIR、XRD、DSC、TG等手段进行分析表征；3. 拉伸测试机、万能试验机等对力学性能进行测试分析。
六、研究意义本研究将探究HEMA熔融接枝iPP的制备方法和工艺条件，深入了解HEMA接枝对iPP分子结构和形态的影响，并对其力学性能、热性能等方面进行比较，为iPP的性能提升提供理论和实验基础，具有较高应用价值和推广意义。
MAH接枝全同聚丁烯-1反应挤出制备及性能研究-本科毕业论文
被认为是一种具有刚性性质的粒子（分散相）混入了具
有粘弹性性质的液体（连续相）的一种浓悬浮液性质的体系。通常情况下填充改性的结果总是随着添 加量的增加，体系粘度变大，弹性降低，刚性和脆性亦随之增大，且常常出现屈服现象。研究表明， 高分子填充体系流动性质的影响因素有：填充粒子与高聚物介质本身各自的流变性，填料粒子与高聚 物介质间的相容性，填料粒子之间的相互作用（形成结聚结构），粒子在高聚物介质中的分散状态、 尺寸及尺寸分布等[???
化学滴定法在滴定前要对接枝产物进行真空干燥，其目的有两个：一是利用升华除去未参与反 应的MAH及其它挥发物；二是保证接枝产物中可能部分水解的酸酊基团还原成环酊基。真空干燥通常 在75-120c下，时间多为24h左右，过度的干燥时间与过高的干燥温度对接枝产物是不利的，尤其是 以过氧化物为引发剂的自由基反应，过度的干燥可能使接枝产物因热氧化而降解或是产生其它官能团
为了得到纯度比较高的接枝产物，现在一般采用的方法是溶剂选择性分离。首先应对未纯化接 枝物进行预真空干燥，产物表层部分未反应的MAH单体升华而被除去。然后将
经干燥处理的接枝物倒入有机溶剂中，加热回流，使其完全溶解，此时溶液中应该包括聚 烯炷的接枝 产物、未反应的MAH单体以及它的均聚物和一些低分子物质等，而不溶物质主要是聚烯炷的交联物。 接着再把热溶液立刻滤入未加热的过量丙酮中，边过滤边不停用 玻璃棒搅拌，之后将所得不溶物质回收后真空干燥，最后计算凝胶含量。搅拌过程中滤液在丙酮中出现絮状沉淀，是因为丙酮是MAH及其 均聚物的良溶剂，通过这样的处理可以将MAH及其均聚物完全除去，重复此步骤数遍并干燥后，即可 得到精制的接枝产物。为精确计算，一般文献中将纯化过程重复数次，而Clark門等人对PE的接枝 物分别进行一次和多次纯化后发现其接枝率并没有发生变化，因此认多次重复并没有必要。
复合引发GMA熔融接枝POE及其增韧PBT的研究_夏胜利
萃取器中用丙酮萃取 4 ～ 6 h，不溶物于 60℃ 下真空
干燥获接枝聚合物样品。
称取接枝聚合物样品 0． 2g，放入烧瓶中，加入
50mL 二 甲 苯，回 流 加 热 0． 5h，冷 至 80℃ ，加 入
4mLKOH － 乙醇溶液及指示剂（ 0． 1% 的百里酚蓝 －
乙醇溶液） ，加热回流 10min，与酸酐基团反应，过量
2012 年第 41 卷第 6 期
合成材料老化与应用
17
复合引发 GMA 熔融接枝 POE 及其增韧 PBT 的研究
夏胜利 （ 南通职业大学化学工程系，江苏南通 226007）
摘 要： 采用双螺杆加工过程中的机械力引发同时添加引发剂的双重引发方法，研究了引发剂的用量、 螺杆转速和接枝反应温度对甲基丙烯酸缩水甘油酯（ GMA） 接枝乙烯–辛烯共聚弹性体（ POE） 产物的接枝 率、熔融指数的影响。对于单纯采用引发剂引发方法和引发剂与机械力双重引发方法所得接枝产物增韧聚 对苯二甲酸丁二醇酯（ PBT） 的效果也进行了比较。后者在接枝物含量为 30% 时，可使 PBT / POE － g － GMA 共混材料的缺口冲击强度达到原未改性材料的 22 倍左右。
共单体对GMA熔融接枝iPB_1的影响_刘珍
收稿日期：２０１３－０４－１５；修改稿收到日期：２０１３－０７－０１。
作者简介：刘珍，女，１９８６年生，在读硕士研究生，主要研究方向为聚合物结构与性能。
Ｅ－ｍａｉｌ：ｗｏ０６１４０５４０５４＠１６３．ｃｏｍ。
基金项目：由国家自然科学基金（５１２４３００２）资助。
共单体对ＧＭＡ熔融接枝ｉＰＢ－１的影响刘珍 韩雷 赵永仙 胡全超（青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛，２６６０４２） 摘要：采用转矩流变仪研究了α－甲基苯乙烯（ＡＭＳ）和癸烯－１（Ｄｅｃｅｎｅ－１）２种共单体对甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）熔融接枝高全同聚丁烯－１（ｉＰＢ－１）（接枝物为ｉＰＢ－ｇ－ＧＭＡ）的影响。
结果表明：与能明显促进ＧＭＡ接枝ｉＰＢ－１反应的共单体苯乙烯（Ｓｔ）相比，ＡＭＳ对ＧＭＡ接枝ｉＰＢ－１反应基本没有促进作用；而Ｄｅｃｅｎｅ－１可以略微提高ＧＭＡ的接枝率和接枝效率。
并通过对ＡＭＳ，Ｓｔ及ＧＭＡ的共轭效应值和极性值进行比较，选择共单体时不仅要考虑单体和共单体之间的竞聚率，还要考虑共单体的空间位阻效应。
关键词： 高全同聚丁烯－１熔融接枝 甲基丙烯酸缩水甘油酯 α－甲基苯乙烯 癸烯－１ 接枝率Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｃｏｍｏｎｏｍｅｒｓ ｏｎ ＧＭＡ Ｍｅｌｔ Ｇｒａｆｔｉｎｇ Ｏｎｔｏ ｉＰＢ－１Ｌｉｕ Ｚｈｅｎ Ｈａｎ Ｌｅｉ Ｚｈａｏ Ｙｏｎｇｘｉａｎ Ｈｕ Ｑｕａｎｃｈａｏ（Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｒｕｂｂｅｒ－Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｑｉｎｇｄａｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ，２６６０４２）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｔｗｏ ｃｏｍｏｎｏｍｅｒｓ（Ｄｅｃｅｎｅ－１ａｎｄ ＡＭＳ）ｏｎ ｉＰＢ－ｇ－ＧＭＡ ｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｔｏｒｑｕｅ ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ＡＭＳ ｃａｎ′ｔ ｂａｓｉｃａｌｌｙ ｉｍ－ｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｄｅｇｒｅｅ ａｎｄ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ＧＭＡ，ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｓｔｙｒｅｎｅ ｗｈｉｃｈｃａｎ ｅｎｈａｎｃｅ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ＧＭＡ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｉＰＢ－１，ｗｈｉｌｅ Ｄｅｃｅｎｅ－１ｃａｎｓｌｉｇｈｔｌｙ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｔｈｅ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｄｅｇｒｅｅ ａｎｄ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ＧＭＡ．Ａｎａｌｙｓｉｎｇ ｔｈｅ ｃｏｎｊｕ－ｇａｔｅｄ ｅｆｆｅｃｔ ｖａｌｕｅｓ ａｎｄ ｐｏｌａｒｉｔｙ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ＡＭＳ，Ｓｔ ａｎｄ ＧＭＡ，ｉｔ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄｎｏｔ ｏｎｌｙ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｒａｔｉｏ ｂｅｔｗｅｅｎ ｍｏｎｏｍｅｒ ａｎｄ ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ ｂｕｔ ａｌｓｏ ｉｔｓ ｓｔｅｒｉｃ－ｈｉｎｅｒａｎｃｅｅｆｆｅｃｔ ｗｈｅｎ ｃｈｏｏｓｉｎｇ ｔｈｅ ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ．Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｈｉｇｈ ｉｓｏｔａｃｔｉｃ ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ－１；ｍｅｌｔｇｒａｆｔｉｎｇ；ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ；α－ｍｅｔｈｙｌｓｔｙｒｅｎｅ；Ｄｅｃｅｎｅ－１；ｇｒａｆｔｉｎｇ ｄｅｇｒｅｅ 高全同聚丁烯－１（ｉＰＢ－１）具有突出的耐热蠕变性、耐环境应力开裂性和良好的韧性，是一种具有发展前途的热塑性塑料；但其极性小、表面活性低及晶型转变速率慢等问题，大大限制了其应用。
聚丙烯固相接枝GMA工艺研究
当代化工研究Modem Chemical Research158工艺与设备2020•18聚丙烯固相接枝GMA工艺研究*谢志杰宋文波*(中国石化北京化工研究院北京100000)摘耍：通过固相接枝餉方法，将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝到均聚聚丙烯(iPP)上，考察了反应温度、反应时间对接枝反应效率、产物凝胶含量及熔体质量流动速率(MFR)的影响.结果表明：当投料比为m(PP):m(GMA):m(BPO)=100:5:0.125时，反应温度为100r,反应时间15min,接枝效率即可达到75%以上.反应时间时缩短对于实现GMA接枝改性聚丙烯时产业化有价值.关键词：聚丙烯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；固相接枝中图分类号：TQ325.14文献标识码：AStudy on GMA Solid-phase Grafting Technology on PolypropyleneXie Zhijie,Song Wenbo*(Beijing Research Institute of Chemical Industry,SINOPEC,Beijing,100000) Abstract:Glycidyl methacrylate(GMA)was grafted onto homo-polypropylene(iPP)by solid-phase grafting.The effects of reaction temperature and reaction time on the grafting reaction were investigated.When the f eeding ratio is m(PP):m(GMA):m(BPO)=100:5:0.125,reaction temperature is100°C,reaction time is15min,the grafting efficiency can reach more than75%.The shortening of t he reaction time is benefit to the technology^commercialization.Key words：polypropylene-i GMA；solid-phase grafting聚丙烯(PP)是目前用途最广，用量最大的聚合物材料之一，由于其原料来源广泛、易于加工、价格便宜、机械性能良好、耐化学腐蚀等优点，在家居、建材、包装、汽车等领域得到广泛应用「％聚丙烯接枝改性是材料极性化、功能化的有效方法，主要是通过自由基反应将含有不同官能团的化合物引入到聚丙烯分子链上以赋予聚丙烯不同的性能丙烯酸酯类是研究较多的一类接枝单体，其接枝产物可用作偶联剂皈、增容剂以及粘结剂⑷等方面。
不同引发剂对PE熔融接枝MAH的影响
ｅ ｕ制造 ， 型号为 Ｂ ＭＦ一０ １ 红外光 谱仪 ，Ｒ一 ０ ０； Ｉ ４ ８型 ，３ 岛津 １本 公 司制造 ； 高速混合机 ， 型号为 Ｓ ＨＲ—ＩＡ， Ｏ 中外合 资张家港 自熊 好 的机械强度 、 透气 性 ， 于成 型加 工 ， 且 来源 丰 富 ， 易 并 价格 较 科美机械有 限公 司制造 。
枝马来酸酐的引发剂 ， Ｅ—ｇ Ａ Ｐ —Ｍ Ｈ的接枝率随着 Ｄ Ｐ的用量增 加而增加 ， Ｃ 接枝物 的熔体 流动速率 （ Ｒ） ＭＦ 刚好 相反 ， 这是 因为 Ｐ Ｅ 在接枝反应中存 在交联 的情况 。
关键 词 ： 聚乙烯； 反应挤出； 接枝； 交联 ； 引发剂
Ｔ ｅ Ｅｆｅ ｔｏ Ｅ —ｇ—Ｍ ＡＨ ｕ ｅ ｙ Ｄｉ ｅ ｅ ｔＫｉ ｄ ｆＩ ｉ ａ ｏ ｓ ｈ ｆ ｃ ｆＰ Ｃａ ｓ ｄ ｂ ｆ ｒ ｎ ｎ ｓｏ ｎ ｔ ｔ ｒ ｉ
ｄｘ（ Ｒ）ｗ ｓｃｒ ｌ ｅ ｖｒｅ ｅｒａｉｇ ｂｃｕｅｃ ｓ — ｉｋｎ ｆ ｃ ｈｐ ｅ ｅ ｕ ｎ ｅｇａ ａｔ ｎ ｅ ＭＦ ａ ｏ ｅａ ｄｉ ｅｓｌ ｄ ｃｅ ｎ ， ｅａｓ ｒ ｓ ｌ ｉｇｅ ｅｔ ａ ｐｎ ｄｄ ｒ ｇｔ ｒｆｒ ｃ ｏ ． ｔ ｎ ｙ ｓ ｏ ｎ ｉ ｈ ｔｅ ｉ
量分数 ） 称好备 用 ； 引发剂按 比例溶 解于 丙酮之 中， 将 和经 过提 纯的苯乙烯一起 混合 好 ， 一起 倒 入高速 混 合机 中 的 Ｐ Ｅ混合 物 上， 混匀 ； 再加入先提纯后再溶解的 ＭＡ 再 次混匀 ； Ｈ， 然后置 于喂 料机中 ， 按标定好的喂料 速度进行加料 。除测试 条件所需之 外 ，
GMA接枝聚烯烃及在塑料改性中的应用进展
发生 在聚烯 烃 的结 晶缺 陷 和无定 形 区域 ，在外力 作用 下， 反应 界 面逐 渐更 新 。在 Ｇ ＭＡ接 枝 聚烯 烃 中 ， 一般
最 常用 的方 法是熔 融接 枝法 。
一
个良溶剂，它的存在为接枝反应提供 了一个更适合
的环 境 ，从 而促 进 了 Ｇ ＭＡ 的接 枝 。Ｈ ｕ等 对 双 组 分
Ｇ ＭＡ和 Ｓ 单 体 接 枝 ｐ ｌＯＰ ［和 Ｅ Ｒ 行 了详 细 ｔ ｐｊ、Ｅ“ ９ｌ １ Ｐ ［进 ２ １
熔 融接枝 是 在聚烯 烃 的熔 点 以上 ，由引发剂 生成 的初级 自由基夺取 碳氢 链上 的氢原 子 ，生成 大分 子 自
的研究 ， 讨论 了 ｓ 存在与不存在时对接枝体系的反应 ｔ 机理 和影响 ， 以及 引发剂 自身性 质和浓 度对体 系的
科 学与 工程 中的重 要研 究课题 ，也 是推 动塑料 工业 发
型反应 ， 可进行 离子 型反应 ， 又 因此 具有 很高 的反 应活
性， 可广泛地应用于高分子材料 的合成和改进。 聚乙烯 （Ｅ 、 Ｐ ）聚丙烯 （ ）聚乙烯 一 Ｐ 、 Ｐ 辛烯 （ Ｅ等 聚烯 烃经 由 Ｐ ） Ｏ
Ｇ ＭＡ接 枝 改性 后 可 以显 著 提高 聚合 物 的粘结 能 力 和 亲 水性及 其与 极性 高分 子 的相 容性 。 １甲基 丙烯 酸缩水 甘油 鸶接枝 聚烯 烃反应
嗯 唑啉顺 丁 烯酯 （ＸＡ 接枝 到 Ｐ Ｏ ） Ｐ主链 上 ， 发现 加入 Ｓ ｔ
发生交联 ， 而聚丙烯则会发生 １ 裂解 ， ３ 一 接枝单体也会
１１甲基丙烯 酸缩 水甘油 酯接 枝聚 烯烃 的方 法 ．
展 的重 要途径 之一 。其 中聚合 物共 混是 塑料改 性 中最 重 要 的一种方 法 ，是获得 综合 性能 优 良的聚合 物及 聚
GMA_St多组分单体熔融接枝高全同聚1_丁烯
GMA/St 多组分单体熔融接枝高全同聚1-丁烯周彦粉，赵永仙*，姚薇，黄宝琛（青岛科技大学，橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛266042）摘要：采用Haake 转矩流变仪研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA ）-苯乙烯（St ）多组分单体熔融接枝高全同聚1-丁烯（i PB ）。
考察了温度，过氧化二异丙苯（DCP ），GMA ，St 用量对接枝的影响。
结果表明：在180℃下，DCP 用量为0.8phr 时，接枝率最高；DCP 用量一定时，随着GMA 用量增加，接枝率增加，熔体流动速率减小；St 作为共单体可明显提高GMA 的接枝率。
关键词：全同聚1-丁烯熔融接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯苯乙烯中图分类号：TQ 325.1+5文献标识码：B 文章编号：1002-1396（2011）02-0006-03收稿日期：2010-09-29；修回日期：2010-12-26。
作者简介：周彦粉，女，1985年生，在读硕士研究生，主要研究高分子材料合成及性能与改性。
基金项目：国家863计划（2006AA03Z546），山东省自然科学基金（ZR2010EM025）。
通讯联系人。
E-mail:*********************.cn 。
*图1GMA 的分子结构示意Fig.1Schematic diagram of molecular structure ofGMA研究与开发合成树脂及塑料，2011，28（2）：6CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS全同聚1-丁烯(i PB)是线形等规聚合物，具有优异的耐热蠕变性、耐环境应力开裂性和良好的韧性，可用于管材、薄膜、聚丙烯增韧改性等。
但i PB 是非极性聚合物，与极性聚合物的黏结力差，限制了其使用。
对聚烯烃进行接枝改性，使它带有极性基团，是扩展聚烯烃用途行之有效的方法[1]。
甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA ）是含有碳碳双键和环氧基的反应性双官能团单体，其中的环氧基官能团比较活泼，可与羟基、羧基、氨基和酰胺基等多种官能团发生反应[2]，因此，聚烯烃熔融接枝GMA 的研究引起人们的广泛关注。
加入助剂的马来酸酐熔融接枝聚丙烯研究
关键词: 聚丙烯; 马来酸酐; ABX 助剂; 熔融接枝
中图分类号: TQ325. 14
文献标识码: A
文章编号: 0253- 4320( 2003) 07- 0027- 03
Mel-t grafting for maleic anhydride onto polypropylene with the assistant added
Key words: polypropylene; maleic anhydride; assistant ABX; mel-t grafting
聚丙烯( PP) 熔点高, 综合性能优良, 易 发生热 氧化和光老化, 耐寒性差, 低温易脆裂, 收缩率大, 抗 蠕变性差, 应用受到一定限制。为了提高其性能, 需 要对它进行改性, 通过熔融接枝的方法制备改性聚 丙烯, 成为目前采用的主要方法之一。而马来酸酐 ( MAH) 接枝聚丙烯的方法很多, 但主要是熔融法和 溶液法[ 1] , 后来 Rengarajan[ 2- 3] 提出了固相熔融接枝 共聚方法。固相熔融接枝共聚方法有很多优点, 但 该法由于温度较高, 容易引起聚丙烯的降解, 影响其 性能。笔者在工艺中加入了一种新型助剂 ABX, 不 但可以降低 PP 降解, 而且对 MAH 接枝率还有所提 高。该方法还未见有文献报道。
%
70
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2 3 不同样品结晶参数及熔融指数的影响 由表 2 可知与 PP 相比较, PP- g- MAH 结晶温度
增高, 结晶半衰期增大, 从而结晶速率增大, 熔融指 数降低。因为 PP 在高温接枝时, 发生分子内和分子 间的游离基转移反应, 发生降解。加入助剂 ABX 和 未加 ABX 助剂的结果相比, 结晶温度降低, 结晶半 衰期增大, 结晶速率减小, 熔融指数 减小。ABX 在 PP 接枝反应过程, 阻止了 PP 发生分子内游离基的 转移反应和分子间的转移反应, 减小了 PP 在接枝过 程中的降解。ABX 也增加了 MAH 的活性基团, 从 而使接枝率进一步提高。
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本 工作 主要 采用 过 氧化 二叔 丁基 （ Ｔ Ｐ ／ ＤＢ ） 过 氧化 二 异丙 苯 （ Ｃ ） Ｄ Ｐ 复合 引发 剂 ， 究 了在 苯 乙 研 烯 （ｔ存 在 下 Ｍ Ｓ） Ｇ Ａ熔 融接 枝 ｉＢｉＢ ｇ （ ＭＡ Ｐ ［ — 一Ｇ — Ｐ Ｃ — ｔ１ 系 中 ， Ｄ Ｂ ） Ｄ Ｐ 、 ＭＡ用量 、 Ｏ Ｓ） 体 ｍ（ Ｔ Ｐ ／ Ｃ ）Ｇ ｍ（ 引 发 剂 总 用 量 和 Ｓ 用 量 对 接 枝 率 （ 、 枝 效 率 ｔ Ｇ）接
时 的 ２３倍 。 ．
关 键 词 ： 高 全 同 聚 １ 丁烯 一 熔 融 接 枝 甲基 丙 烯 酸缩 水 甘 油 酯 复 合 引 发 剂 苯 乙烯
中 图分 类 号 ： Ｔ ２ ． ５ Ｑ ３ ５１ ＋
文 献标 识 码 ： Ｂ
文 章 编 号 ： １０ — ３ ６２ １ ） １０ ２ — ４ ０ ２ １９ （０ ２ （ — ０ １ ０ ）
摘
要 ： 采 用 复 合 引 发 剂用 Ｈａｋ 变 仪 研 究 了 甲 基丙 烯 酸缩 水 甘油 酯 （ ＭＡ）苯 乙烯 （ｔ多 组 分 单 体 熔 副 ａｅ流 Ｇ 一 Ｓ）
接枝高全同聚 １ 丁烯 （ Ｂ 。用傅里 叶变换红外光谱对接枝 物进行 了分析 ， 一 ｉ ） Ｐ 并分别考察了复合 引发剂 比例 、 ＭＡ Ｇ
司生产 。
１２ 试 样 制 备 ．
等 但 由于 ｉＢ是非 极性聚合 物 。 与极性 聚合物 Ｐ 其
的黏结力 差 ， 而在一 定程度上 限制了其使用 。 接枝
ｉＢ的 熔 融 接 枝 在 德 国 Ｈａｋ Ｐ ａ ｅ公 司
Ｒ ｅｍ ｘ０ ０ Ｓ型 Ｈ ａ ｅ流 变 仪 中 进 行 ｈｏ ｉ３０ Ｏ ａｋ
改性 聚烯 烃 ， 使其带 有极性基 团 ． 是扩 展聚烯烃 用
途 的一 种简单 而又行之有效 的方法四 。
甲 基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 （ ＭＡ） 含 有 Ｃ Ｃ Ｇ 是 — 和 环 氧 基 的 反 应 性 双 官 能 团 单 体 ．其 中 的环 氧 基
Ｄ Ｂ ，Ｃ Ｔ Ｐ Ｄ Ｐ溶 于 Ｇ Ａ和 Ｓ 中 ， 得混合物 Ｍ ｔ 所 的 ｉＢ预混 合 １ ｉ，以保 证液体组 分被 Ｐ ５ｒ ｎ ａ 收 。然后 将 整个 混 合体 系加 入 预 热至 １ ８ Ｈ ａｅ流变 仪 中 ， ａｋ 转速 为 ６ ｍｉ， ０ｒ ｎ 反应 １ ／ ０
成 及 性 能改 性 。 基 金 项 目 ： 山东省 自然科 学基金 （Ｒ ０ ０ Ｚ ２ １
ＥＭ０ ５）。广州 双 键 贸易 公 司提供 ；ｔ化 学 纯 ， 津市 大 茂化 学 Ｓ， 天
量、 引发 剂 总 用 量 和 Ｓ 用 量 对 接 枝 的影 响 。 果 表 明 ： 复合 引发 剂 引 发 下 ， ｔ 结 在 ＧＭＡ和 ｉＢ可 熔 融 接 枝 ， 枝 率 最 高 可 Ｐ 接
达 １ ４ Ｓ 作为共单体可 明显提高 Ｇ ． ％： ｔ ７ ＭＡ的接枝率和接枝效率 ， ｎＳ） （ＭＡ 为 １ 当 （ｔｎＧ ） ． ， ／ ５时 接枝率为单独使用 Ｇ Ｍ
（ 和 接 枝 物 熔 体 流 动 速 率 （ Ｒ） Ｇ） ＭＦ 的影 响 。 １ 实验 部 分 １１ 主 要 原 料 ． ｉＢ， 同含 量 为 ９ ％ ， Ｒ 为 ０ ６ｇ１ ｉ， Ｐ 全 ６ ＭＦ ． ／０ｍ ｎ ５
将 纯化 好 的 ｉＢ ｇ （ Ｍ Ｃ — ｔ经 Ｐ — 一 Ｇ Ａ— Ｏ Ｓ）
国 内外 还 没 有 文 献 报 道 。
取 出产物 ｉＢ ｇ （ＭＡ Ｃ— ｔ Ｐ － －Ｇ —Ｏ ｓ 。 ）
１３ 分 离 提 纯 ．
将 １ ｇ接枝物放 人三颈瓶 中，加入 ６ （ 甲苯 ， 加热 回流至试 样全部溶 解 ， 后加人 然 酮 沉淀 出 ｉＢ及其接枝 物 ，未反应 的单体 Ｐ 物 、 聚物 仍溶 于溶 液 ， 淀 物经抽 滤 后 ＝ 共 沉 真空干燥 ２ ［ ４ｈ１ ９ 。
热 压 成 膜 ， 力 １ ａ加 压 ５ｍ ｎ 用 德 匡 压 ０ＭＰ ， ｉ。
收 稿 日期 ： ２ １ － ８ ０ ０ １ ０ — ４：
修 回 日期 ： ２ １ － ０ ２ 。 ０ １ １— ９
作 者 简 介 ： 周 彦 粉 ， ， ９５ 年 生 ， 女 １８ 在 读 硕 士 研 究 生 ，主 要 研 究 高 分 子 材 料 合
官能 团比较 活泼 ， 可与 羟基 、 羧基 、 基和 酰胺 基 氨 等多种 官能 团反应翻 因此 ， ＭＡ熔 融接枝聚烯 烃 。 Ｇ 的研 究 日益 引起人 们 的广泛 关注 。到 目前 为止 ， Ｇ ＭＡ 已被应 用 于 聚乙烯 、 聚丙 烯 、 乙丙共 聚物 的 熔融 接枝改 性 。但 是 ， 了本课 题组 的研 究＿ 除 ７ 外， Ｇ 以 ＭＡ为单体 ， ｉＢ进行 接枝 改性 的研 究 ， 对 Ｐ
研 究 与 开 发
合成树脂及塑料，０ ， ２２ ２ １ ＣＨＩ ＮＡ ＳＹＮＴＨＥ Ｃ ＴＩ ＲＥＳ Ｎ Ｉ ＡＮＤ
复合 引发剂 引发 ＧＭＡ熔 融接枝聚 １ 丁烯 一
周 彦 粉 ， 永仙 ， 月娟 ， 赵 杜 姚 薇 ， 宝琛 黄
（ 岛科 技 大 学 ， 翅 材 料 与 工 程 教育 部 重 点 实 验 室／ 青 橡 山东 省 橡 塑 材 料 与工 程 重 点 实 验 室 ， 东 省 青 岛 市 ２ ６４ ） 山 ６ ０ ２
全 同聚 １ 丁烯 （ Ｂ 是 一 种结 晶型 塑 料 ， 一 ｉ ） Ｐ 具 有优 异的耐热蠕变 性 、耐环境 应力 开裂性和 良好 的韧性＿ 可用于生 产管材 、 １ ＿ ， 薄膜 ， 增韧 改性聚丙 烯
试 剂 厂生 产 ； Ｃ ， 学 纯 ， Ｄ Ｐ化 上海 埃 彼化 学
限 公 司生 产 ； Ｔ Ｐ 化 学 纯 ， 苏 强 盛 化 工 ＤＢ ， 江