关于用磷酸化清洁生产技术制备皮革加脂剂的探讨
加脂剂的研究进展
加脂剂的研究进展曲家乐;王全杰;殷景雨【摘要】加脂剂是一种非常重要的皮化材料,对于皮革性能有着极其重要的影响.本文综述了皮革加脂剂的发展现状,以及加脂剂的改性方法,介绍了一种制备皮革加脂剂的新型原料,展望了加脂剂今后的应用和发展前景.%Fatliquoring agent is a kind of very important leather chemical materials, for it has a significant effect on leather performance. This paper reviewed the leather fatliquoring agent development present situation and modification methods, and introduced a kind of new raw material for preparing leather fatliquoring agent. Finally, the future application and development prospect were predicted.【期刊名称】《皮革与化工》【年(卷),期】2012(029)005【总页数】4页(P28-31)【关键词】加脂剂;皮革;地沟油【作者】曲家乐;王全杰;殷景雨【作者单位】陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021;陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021; 烟台大学化工学院,山东烟台264005;烟台大学化工学院,山东烟台264005【正文语种】中文【中图分类】TS529.4皮革加脂剂是指能有效分散在皮纤维之间，以物理和化学结合的方式浸润、吸附、包缠在皮纤维上，明显改善皮纤维之间的摩擦阻力，使水分挥发后受到外力作用时皮纤维容易弯曲，革身柔软，有明显滋润作用的材料。
本文主要对加脂剂的改性方法进行全面的介绍，同时为加脂剂今后的研究提供参考。
皮革加脂剂
• 从化学结构上看，实际上是用间接方法制 成了亚硫酸化加脂剂，制备这类加脂剂时 先用天然油脂或改性天然油脂与顺丁烯二 酸酐反应形成酯，再用亚硫酸氢钠与顺丁 烯二酸酐部分的双键反应引入磺酸基而得 到的。
⑴透明油(亚硫酸化蓖麻油)
O
RCH2OH + O
O
RCH2OOCCH
CHCOOH
NaHSO3 NaOH
⑶制备实例
①硫酸化蓖麻油
工艺路线：蓖麻油 硫酸化 盐洗两次
中和
调节含量
成品
质量指标：外观为棕黄色油状物，含油量不
小于70%，1:9乳液的pH值在6.5~7.5之间， 水乳液稳定性合格。
适用：各种轻革的加脂，皮革柔软、丰满，
抗张强度和延伸率有所提高，常用于配制 复合加脂剂，也用于揩光浆、颜料膏的配 制
⑷加脂助剂
• 表面活性剂 • 防霉剂 • 阻燃剂 • 防冻剂 • 香料等助剂
3油脂的性能指标与选择
油脂是否适合于作加脂剂，应考虑下列理化 指标：
⑴皂化值(S.V) 把完全皂化1g油脂所需氢氧
化钾的毫克数叫做该油脂的皂化值
(saponification value)，单位为mgKOH/g。
它表征了油脂平均相对分子量(M)的大小，
结合性加脂剂的制备过程如下：
工艺流程 菜油——酰胺化——酯化——中 和——亚硫酸化——调配——检验——成 品
反应及结构如下：
CH2 OCO R
CH2 O
CH OCO R + 3NH2CH2CH2OH
3 R CONHCH2CH2OH + CH O
CH2 OCO R
R CONHCH2CH2OH
O
+O
RCONHCH2CH2OOCCH
磷酸酯类皮革加脂剂的绿色合成
Ｇｒ ｅ ｎｔ ｓｓ ｏ ｅ ｎ Ｓｙ ｈｅ ｉ ｆ Ｐｈｏ ｐｈｏ ｉ ｉ ｔ ｒ‘ ｂａ ｅ ｓ ｒ ｃ Ａｃ ｄ Ｅｓ ｅ ＿ ＿ ｓｄ 。 Ｆａ ＿ｌｑｕ ｒ ｎ ｅ ｏ ａ ｈｅ ｔ‘ ｏ ｉ ｇ Ａｇ ｎｔｆ ｒ Ｌｅ ｔ ｒ 。ｉ
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维普资讯
第１ 卷 ９
・
皮
革
化
工
第３ 期
理 论探 讨 ・
磷 酸 酯 类 皮 革 加 脂 剂 的绿 色 合 成
王 学 川 Ｌ２ 张 铭 让 ．
（ ．四川大 学， １ 四川 成都 ６ ０ ６ ； ．西北轻工 业学院， １０５ ２ 陕西 成阴 ７２ ８ ） １０ １
．
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔｈ ｓ ａ ｔ ｌ ｕ ｓｒ ｃ ： ｉ ｒ ｉ ｅ ｓ ｍｍａ ｉｅ ｈ ｅａ ｉ ｎ ｈ ｐ ｂ ｔ ｅ ｒ ｅ ｈ ｍ ｉｔｙ ａ ｄ ｌａ ｈ ｒ ｉ ｄ ｓ ｒ ｃ ｒｚ ｄ ｔ ｅｒ ｌ ｔ ｓ ｉ ｅ ｗｅ ｎ ｇ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ｒ ｎ ｅ ｔ ｅ ｎ ｕ ｔｙ ｏ
皮革专利
申请人 ： 温州大学 本发 明提供 了一种用于皮革加脂工序 的复合型 皮革加脂剂及其制备方法 ， 该复合型加脂剂含有烷基 磷酸酯和磺化琥珀酸酯二钠盐两种组分。 由含羟基动 植 物油 及其 改性 物 先与 五氧 化二磷 进 行磷 酸化 反应 ， 再 与马 来 酸酐进 行 进行单 酯 化反应 ， 后 与亚硫 酸氢 然 钠进行亚硫酸化反应 ， 得到含双烷基磷酸酯和磺化琥 珀酸酯二钠盐两种组分的复合型皮革加脂剂 。 该复合 型皮革加脂剂具有活性物含量高 ，与皮革结合能力 强， 综合加脂性能优的特点。该复合 型皮革加脂剂生
液 、．— ７ ８ １． ０ ０重量 份 的苦 参 水 提 液 、００ １． 量 份 １． ６０重 ～ 的 蛇 床 子水 提 液 、５ —２０重 量 份 的一 枝 黄 花 水 提 １． ２ ． ０ 液 、．— ． ２５ ５ ５重量 份 的蜂 蜡 （ 体蜡 ）１ — ． 量份 的 液 、． ４０重 ０ 乳 化剂 、５０４ ． ２ ． ５０的去 离 子水 ， 本发 明与现 有 技术 相
～
与制革无关 的成分 。
专利名称 ： 一种复合型皮革加脂剂 及其制备 方
法
２０ ， 酸 ５ ％～ ．％ ， 性 炭 ０１ ０２ ， ２ ． 硫 ％ ． ８０ 活 ０ ．％ ．％ 糖 ％
５ ０
：
僻－ ０ √ ０ 鼬
西部皮革
专利 申请号 ：Ｎ ０９ ０５ ６９６ Ｃ ２０ １１６ ８。
专利名称 ： 一种铬鞣剂
专 利 申请 号 ：Ｎ ０ ８０ ６６５ Ｃ ２０ １３２ ． １ ８
公 开号 ： Ｎ１ １ ４ ２ １ Ｃ ０ ７ ８２Ａ
物化原理研制环保 型浸灰助剂 ， 在使用保毛脱 毛法 降低硫化物用量基础上 ， 能完全 消耗废液 中残余 的 硫 化 物 ， 脱 毛废 液 和 灰 皮 中 都 不 含 硫 化 物 ， 底 使 彻 消 除硫化物的污染 ， 因而操作简单 、 成本低 廉 ， 而且 不影响产 品质量。而且在整个前处理工序中均考虑 利用生物酶制剂 的达到高效 、 害化 去除动物皮 上 无
《皮革与化工》2008年总目次
聚 氨 酯 型金 属 铬 （ 络 合 物 微 乳 液 的 研制 … … … … … ３— Ⅲ）
Ｓ ／Ｎ ＭＡ Ｒ Ｓ纳米复合物鞣剂 的制备及性质研究
……… ３— ５
黄牛二层干法贴膜生产双色效应沙发革 的关键 ……－ ３— ２１ ．
第２ ５卷
第６ 期
皮 革 与 化 工
Ｌ ＥＡＴＨ ＥＲ Ｄ ＡＮ ＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
Ｖｏ１ ２ Ｎｏ ６ ． ５ ． Ｄｅ ． ２ ０８ ｃ ０
２０ ０ ８年 １ ２月
《 皮革与化工 ｝ ０ ８年总 目次 ２０
理 论 探 讨 实 用 技 术
２ ９
含 氟 表 面 活性 剂 在 皮 革 工业 中 的应 用
４一 ３ … … … … … … … ｌ
４ 电脑 刺 绣 在 皮 革 上 的 应用 分析 … … … … … … …… … ・ ５— ３ ・
８ ４— ７ ・ 清 洁 化 脱 毛技 术 的 研 究 进展 … … … … … …… … … … … １ 化 工 企业 中水 回收作 为 消 防水 源 的探 讨 … … …… … ・ ５— ３ ４— ０ 无 铬 金 属 一有 机 鞣 剂 结 合鞣 的研 究 进 展 … … … … … … ２ 新 型织 物 柔 软 剂— — 硬脂 酸 三 乙醇 胺 酯 季 铵 盐 ４— ４ 无 机 硅 化合 物 在 清 洁 制 革 中 的应 用 前 景 …… … … … … ２
９ ｌ
实 用 皮 革 毛 皮生 产工 艺 （ ）… …… …… … … … … …・ ３— ２ 续 ・ ８
０ 铬 鞣 黄 牛 二 层绒 面革 鞣 后 工 艺 探 讨 …… … … … … … ・ ４— ３ ・
新型皮革加脂剂的合成与应用
新型皮革加脂剂的合成与应用
近年来，新型皮革加脂剂的合成与应用受到越来越多的关注。
下面就它的合成与应用做一个全面介绍：
1.皮革加脂剂的组成：新型皮革加脂剂主要由磷脂，油酸酯、表面活性剂组成，它们有着不同的性质与性能，形成了聚合物或混合物，如绿色水溶性皮革加脂剂，乳化剂、硅油皮革加脂剂、乳化油水乳液皮革加脂剂等等。
2.合成方法：新型皮革加脂剂主要通过控制反应温度和加入高分子内衬剂来合成，这样可以获得比较高的分子量，从而提高新型皮革加脂剂的性能。
3.应用：新型皮革加脂剂可以用来改善皮革的物理机械性能，增加韧性，提升
耐摩擦性和抗开裂性，同时还可以改善皮革的耐水性、耐久性和耐油性，从而更
好的用于汽车内饰、沙发、服装、鞋帽附件等行业领域。
4.优势：新型皮革加脂剂具有卓越的加脂性能，耐久性和耐腐蚀性，且具有良
好的热稳定性和电绝缘性，而且使用简单，可以有效的节省时间和成本，正在受到更多的应用。
综上所述，新型皮革加脂剂的合成与应用成为发展的热点之一。
它具有良好的加脂性能，耐久性和耐腐蚀性，而且使用简单，可以有效的节省时间和成本，是发展皮革加脂剂行业应用十分重要的一环。
随着社会经济的迅猛发展，新型皮革加
脂剂也必将得到更多的应用，在实体经济发展中发挥更大的作用。
两性磷酸酯表面活性剂的合成与皮革加脂
第18卷第4期 皮 革 科 学 与 工 程 Vol 118,No 142008年8月L EA T H ER SCIENCE AND EN GIN EERIN G Aug 12008文章编号:1004-7964(2008)04-0022-04收稿日期:2008205222基金项目:陕西科技大学科研创新团队计划项目资助(sust 2B15);陕西科技大学博士基金项目(04BJ 02)第一作者简介:王学川(19632),男,山西人,陕西科技大学资源与环境学院院长,百千万人才工程国家级人选,教授,工学博士,博士生导师,E -mail :wangxc @ 。
两性磷酸酯表面活性剂的合成与皮革加脂王学川1,丁建华1,丁晓丽2,任永强1(1.陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021;2.日照职业技术学院,山东日照276826)摘 要:详细阐述了两性磷酸酯表面活性剂(包括硅氟两性磷酸酯表面活性剂)的合成方法,且讨论了在皮革加脂中的应用前景。
关键词:两性磷酸酯;合成;加脂中图分类号:TS 52911 文献标识码:ASynthesis of Amphoteric Phosphate Surfactant andits Application in Leather F atliquoringW A N G X ue 2chuan 1,D I N G J i an 2hua 1,D I N G X i ao 2li 2,R EN Yong 2qi an g 1(1.College of Resource &Envi ronment ,S haan x i Uni versit y of S cience &Technolog y ,X i ’an 710021,Chi na;2.Ri z hao V ocational &Technical College ,Ri z hao 276826,Chi na )Abstract :The s of amp hoteric p hosp hate surfactant s including silicone 2,fluorine 2containing am 2p hoteric p ho sp hate surfactant s were in ,and t heir p ro spect applied in leat her fatliquoring was dis 2cussed.K ey w ords :words :amp hoteric p ho sp hate ;synt hesis ;fatliquoring 磷酸酯类表面活性剂具有优良的润湿性、洗净性、增溶性、乳化分散性、抗静电性、热稳定性等,以及良好的配伍性,较低的刺激性,和优于一般阴离子表面活性剂的耐碱性、耐电解质性和抗静电性,可广泛应用于纺织、印染、塑料、造纸、皮革和日用化学品等工业领域。
合成磷酸酯皮革加脂剂的研究
Study on Synthetic Phosphated Fatliquoring Agent
GAO Huai- de , YU Shu- xian
( Chi na L eat her Industial Research Instit ute , Beiji ng 100016 , Chi na) Abstract :Vegetable oil is , under nitrogen protection , reacted wit h et hanolamine at 120 - 150 ℃for 3h , and amidated , t hen reacted wit h P2O5 as a p hosp horylating agent for 5h to synt hesize p hosp hate , followed by t he adjustment of p H to 610 - 8. 0 wit h triet hanolamine as a neutralizing agent . The product is finally mixed wit h chlorinated paraffin , highcarbon alcohol , etc , at 60 - 90 ℃ to produce t he title fatliquor. Leat her fatliquoured wit h it has soft but no grasy hands , and no yellowing surface has been found for t he white leat hers , as well. Key words :alkyl alcohol amide ; p hosp hate ; synt hesis ; fatliquor ; leat her
TF-826磷脂加脂剂的制备及应用
TF-826磷脂加脂剂的制备及应用闫哲;薛强;乔平;莫刘成;荣贯东【摘要】Fatty alcohol ethers(O-3,O-5,O-7,O-9,O-15)were esterified by phosphorus pentoxide (P2O5) to produce fatty alcohol phosphate esters, which were then hydrolyzed and neutralized, thus the intermediate was obtained. Subsequently composite fatliquor TF-826 was prepared by blending the intermediate with other ingredients such as oils and emulsifying agents. The impact of ethoxy number of the intermediate on the fatliquoring effect was studied. The results showed that the crust leather lubricated by composite fatliquor TF-826 performed better softness, smoothness and fullness than those lubricated by fatliquor BA produced by Zschimmer&Schwarz.%将脂肪醇醚（O-3、O-5、O-7、O-9、O-15）与P2O5进行磷酸化反应，然后与其他油脂及乳化剂进行复配制备磷脂加脂剂TF-826。
探讨了乙氧基数目对皮革纤维加脂效果的影响，并将TF-826与司马BA加脂剂进行应用对比。
结果表明：TF-826赋予皮革良好的滋润感和滑爽度，且柔软度和丰满度方面均优于司马BA加脂剂。
脂肪醇醚磷酸酯的合成及研究动态
脂肪醇醚磷酸酯的合成及研究动态云田田;丁建华【摘要】介绍了脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯的特点和合成方法,综述了短链异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯、AEO磷酸酯、长链脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯的研究动态,最后介绍了P2O5的预分散方法.【期刊名称】《中国洗涤用品工业》【年(卷),期】2010(000)005【总页数】3页(P48-50)【关键词】脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯;合成;研究动态;P2O5预分散【作者】云田田;丁建华【作者单位】山东丽波日化股份有限公司,山东,潍坊,261031;山东丽波日化股份有限公司,山东,潍坊,261031;潍坊丽波精细化工有限公司,山东,潍坊,261031【正文语种】中文磷酸酯是一类重要的表面活性剂，按离子类型可以分为阴离子型和两性型。
磷酸酯分子中含有P元素，其生物降解性优于LAS，而且磷酸酯的毒性和刺激性较低，据文献[1]报道，单烷基磷酸酯的刺激性比AS、AOS、LAS、AES都低，而且对酸碱电解质和高温具有良好的稳定性。
近年来国外磷酸酯发展迅速，在工业清洗和其他行业的应用已相当成熟。
在国内，磷酸酯皮革加脂剂、磷酸酯抗静电剂发展迅速，使得磷酸酯在纺织和皮革等行业的应用也相当成熟。
脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯是一种新型的阴离子表面活性剂，具有良好的去污、湿润、脱垢、增溶、起泡、抗静电、分散和除锈润滑等性能，很容易与其他助剂相混合，配伍性好，而且毒性和刺激性小，在强碱性溶液中也具有良好的溶解性。
因此，它可广泛用于工业洗涤剂、纺织、化妆品、塑料、农药、皮革工业及机械等行业中，作为抗静电剂、染色助剂、乳化剂、脱脂剂、加脂剂和金属加工冷却助剂等[2,3]。
脂肪醇聚氧乙烯醚是非离子表面活性剂中最重要的一种，目前应用较多的有AEO系列、异构醇系列、平平加系列、JFC系列等。
同其他磷酸酯制备方法类似，脂肪醇醚磷酸酯的合成原理是利用含有羟基的脂肪醇聚氧乙烯醚与磷酸化试剂进行酯化反应，磷酸化试剂不同，具体的反应方式也不相同。
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第 ２卷 ５
第 １ 期
皮 革 与 化 工
ＬＥＡＴＨ ＥＲ ＡＮＤ ＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
Ｖｏ ．２ Ｎｏ １ １ ５ ． Ｆｅ ．２ ０ ｂ ０８
２０ ０ ８年 ２月
关 于 用 磷 酸 化 清洁 生产 技 术 制 备 皮 革加 脂 剂 的探 讨
收 稿 日期 ：０ ７ １ —０ ２ ０— ２ １
单 酯
式 中 Ｒ— Ｃ 。 的烷基 ；
双酯
作 者 简 介 ： 云军 （ ９ ４ ， ， ： 教 授 ， 州 大 学 浙 江 省 皮 革 工程 重 点 实 验室 主 任 。 兰 １ ６ 一） 男 博 匕， 温
Ｖｏ ａｉ ｎ ｌ￣Ｔｅ ｈ ｉａ ｌ ｇ ，Ｈａ ｇ ｈ ｕ ３ ６ ４ ｃｔ ａ ｏ ｃ ｎｃ ｌＣｏｌ ｅ ｅ ｎ Ｚ ｏ ０ ，Ｃｈｎ ） １ １ ｉ ａ
Ａｂ ｔａ ｔ ｓｒ ｃ ：Ｔｈ ｅ ｅ ａ ｔ ｒ ｂ ｕ ｒ ｐ ｒｎ ｅ ｔ ｅ ａ ｌ ｕ ｒ ｂ ｈ ｌａ ｉ ｇ ｍａ ｕ ａ ｔ ｒ ｒ ｅ ｋ ｙ ｆ ｃ ｏ ｓ ａ ｏ ｔ ｐ ｅ ａ ｉ ｇ ｌ ａ ｈ ｒ ｆ ｔｉ ｏ ｙ ｔ ｅ ｃ ｅ ｎ ｎ ｎ ｆ ｃ ｕ ｅ ｑ
后 可获 得 良好 的亲水 性 ， 以便 分散 在水 相 中使 用ｎ 。 一
Ｒ（ ＿ 一 ０Ｍ ）一Ｐ
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工业 上典 型 的磷酸 酯盐 是脂 肪醇 与磷 酸化 试剂形 成
的磷 酸 单酯盐 和 磷 酸双 酯 盐 及 其 混 合物 ， 学通 式 化
ｔｃ ｅ ｈｎｏ ｏ ｆ ｐｈ ｓ ｈｏ ｙ ａ ｉ ｎ ｔ ｉ ｐｅ ． Ｏｎ ｆ ｃ ｏ ｓ ｔ ｅ ｕｉｅ ｅ ｆ ｒ ｉ ｓ ｏ ｌ ｇｙ ｏ ｏ ｐ ｒ ｌ ｔｏｎ ｉ ｈ ｓ ｐａ ｒ ｅ ａ ｔ ｒ ｗａ ｈｅ ｒ ｑ ｒ ｍ ｎｔ ｏ ｋ ｎｄ ｆ
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中图分类号 ： ５９４ ＴＳ ２ ． 文 献标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ ４ ０ ３ （０ ８ ０ 一 Ｏ Ｏ 一 Ｏ １７ － ９ ９ ２０ ） １ Ｏ ２ ３
Ｄｉ ｃ ｓ ｉ ｎ ｏ ｅ ｒ ｎｇ Ｌｅ ｔ ｒ Ｆａ ｌｑ ｏ ｙ Ｃｌ ａ ｉ ｇ ｓ ｕ ｓｏ ｎ Ｐｒ ｐａ ｉ ａ ｈｅ ｔｉ ｕ ｒ ｂ ｅ ｎ ｎ
兰 云 ， 贵 平 许 晓 红 邹祥 龙 罗卫 平 军 董 ， ， ，
（ ．温 州大 学浙 江省 皮革 工程 重 点 实验 室 ， 江 温 州 ３ ５ ２ ； １ 浙 ２ ０ ７
２ ．杭 州职 业技 术 学院 附属 严 州 中等专 业 学校 ， 江 杭 州 ３ １ ０ ） 浙 １ ６ ４
ｐ ｏ ｐ ａ ｅａ ｃ ｏ ｙ ｉ ｈ ｓ ｈ ｔ ｌｈ ｌｓｓ
磷酸 是 三元无 机 酸 ， 论 上 可与 羟基 化 合 物 反 理 应 生成磷 酸单 酯 、 酸 双酯 和磷 酸三 酯 ， 磷 但通 过控 制
０
反 应条 件一 般只 生成 磷 酸 单 酯 和 磷 酸 双酯 ， 是 ， 经碱 中和
ｐ ｏ ｐ ａ ｉｉ ｇ ｅ ｇ ｎ ． Ａｎ ｔ ｅ ｏ ｅ ｈ ｓ ｈ ｔｃｎ ｒ ａ ｅ ｔ ｏ ｈ ｒ ｎ ｗ ａ ａ ｄ ｔ ｎ ｓ ｄ ｉｉ ｍｅ ｈ ｄ ｏ ｐ ｏ ｐ ａ ｉｉ ｇ ｒ ａ ｅ ｔ ｏ ｔ ｏ ｓ ｆ ｈ ｓ ｈ ｔｃｎ ｅ ｇ ｎ
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Ｌ ＡＮ ｎ ｊ ｎ ，Ｄ Ｙｕ － ｕ Ｉ ＯＮＧ Ｇ ｉ ｉｇ ， Ｕ ａ － ｈ ｎ ｕ —ｐｎ 。 Ｘ Ｘｉ ｏ ｏｇ ，
、
ＺＯＵ ａ ｇ－ ｌ ｎ ，ＬＵ Ｏ ｅ － ｐ ｎｇ Ｘｉｎ － ｏ ｇ Ｗ ｉ ｉ
摘要 ： 探讨 了在用磷酸化清洁生产技术制备皮革加脂剂 的三个关键 因素 ： ①对磷酸化试剂种类 的要求 ； ②磷酸
化试 剂 五 氧化 ＝ 磷 的加 入 方 式 ； 磷 酸 化 反 应 副 产 物 多 聚 磷 酸 酯 的低 碳 链 一 元 醇 醇解 代 替 水解 。 ③ 关 键 词 ： 革 加 脂 剂 ； 酸 化 ； 氧 化 二 磷 ； 散 ； 聚 磷 酸 酯 醇 解 皮 磷 五 分 多