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人造革合成革应用碳酸钙的现状和发展

一、改革开放三十年来人造革合成革革行业迅猛发展

我国人造革产品最早是起步于40年代上海漆布生产合作社生产的硝化纤维漆布,1958年上

海塑料制品一厂研制成功聚氯乙烯人造革,1982~1987年这段时间北京、上海、烟台和石家

庄先后分别首先从国外压延法、干湿法、超细纤维合成革技术和软件。

由1970年的27家发展到改革开放初期的几十家,到现在具有规模以上的近500多家。现在已经形成各种规模上千家制造企业,三千多个品种,广泛融入现代生活,可称之为世界上最大的人造革合成革产地国,正在走向技术强国。

1.加入世贸组织以后生产与销售翻了一番

2007年人造革合成革产量167万吨,工业总产值502亿元,销售收入492亿元;今年1~7

月产量97.8万吨,同比增长10%,实现销售收入288.8亿元,同比增长18.55%,其中出口

交货值是44亿元。

改革开放后的前七年产量为17万吨,从95年到入世前的五年期间生产问题徘徊在五十多万吨;入世以来的七年,年产突破一百万吨,翻了一番,2007年产量达到167万吨。入世后

的年平均增长速度为21.93%,比入世前2001年基期增长219.9%。

2.现代化生产装备提升了行业发展科技水平

目前,我们按照人造革合成革规模以上企业470多家计算,其主要装备1600条,辅助与后

加工设备达到7000多台套。人造革合成革的生产技术装备不断的创新发展,达到发达先进

国家水平,后处理装备已经超越其他国家和地区,为行业发展提供了先进的装备。

3.产业聚集度高,形成新的产业集群

我国人造革合成革行业的发展主查在长江三角洲和珠江三角洲,集中在浙江、广东和福建三省和其他15个省市,近年在中部地区和环渤海地区也再增长。人造革合成革企业属性为塑

料行业,这与国际行业分工是一致的,但是我要人造革合成革企业有一些颁布在化工、皮革、纺织、建筑等行业。从聚集度来看主要在温州、丽水、江阴、晋江、白沟等区域,占了全国80%的份额。

4.产品结构正在发生着变化

我国的人造革合成革本世纪以来产品结构也发生了根本的变化,2000年以前PVC人造革占79.03%,PU合成革占20.07%。近年来发生了变化,PVC人造革生产总量由44.5万吨上升到

去年的100万吨,翻了一番,比重为60%。各类高档超细纤维合成革已经投入了40多条生

产线,正在向着时常化功能化方向以展,广泛应用于人们现在化生活。

5.人造革合成革出口不断增长

我要人造革合成革出口到世界50%的国家,去年贸易出口量30多万吨,进出口贸易交易总

额达到上百亿,去年出口贸易政策调整之后,企业改变产品结构,其中出口PVC人造革出口占了30%,聚胺脂以及其它材料各占相当比例。人造革合成革的进口连续七年下降,但是去

年形成再次增长的形势,进口的比重上升。

6.人造革合成革行业技术发展呈现的新特点

现代技术强进发展,高端产品已经形成生产制造气候。专家认为第三代超细纤维合成革的生产企业与产量、制品水平已经完全达到一流的品质,内在的防水透气透湿性能已经超越天然皮革。透气等系列功能性合成革已经成为我数企业的正常产品,高档服装用合成革以及涂层产品,完全达到国际标准要求。

合成革行业高技术自成体系。人造革合成革制造装备自动化程度高,应用塑料改性材料技术、纺织技术、塑料技术、皮革技术、艺术设计等转换,充分借鉴了纺织、造纸、皮革与塑料四大柔性生产系统的先进工艺技术同时又发挥其自身特点,成为高技术的一个领域。现在各大院所研究机构的人造革合成革专业成果越来越多,越来越精深,实现产学研科研转换,促进生产力的发展。

国家品牌、地方品牌、区域经济品牌已经体系化。人造革合成革看着不大的行业,但是近年来快速发展,既有在国内上市企业,也有国外上市的公司;专利拥有数量不断的刷新记录;产业迅猛发展,形成链条,大型特大型的生产制造基地,不断扩大。

二、聚氯乙烯人造革应用碳酸钙现状与发展方向

碳酸钙是兼制品十分重要的原料,上千家企业生产千万吨的碳酸钙应用各个领域。人造革合成革随着原辅材料新技术、新工艺的发展,不断改变产品结构,促进提高企业的核心竞争能力,发展以为基础的新型人造革合成革高新技术产业。

1.人造革使用碳酸钙情况

随着人造革制品应用领域不断扩大,对产品的物理性能、外观效果、手感质感、功能性等各方面的性能,提出越来越多、越来越高的要求,科学实践告诉我们通过不断调整无机填充物材料改变产品性能,才能很容易地达到预期的效果。因此,处人造自诞生以来,特别是我国人造革合成革工业步入快速发展的近三十多年里,填充改性材料已成为人造革合成革加工企业开发新产品、提高经济效应的主要途径之一,同时,这种的需求也带动了相应填料、助剂等行业的发展,有关的研究开发也成为学术界和科技界热闹的领域之一。以人造革合成革工业为核心的各相关行业的协同发展,无论在广度上还是在尝试上得到应用和快速发展,填充改性碳酸钙的发展已成为人造革合成革工业技术进步的重要推动力量。

碳酸钙广泛应用于各塑料行业制品,其中人造革工业是应用碳酸钙技术比较成熟的领域,从材料上讲分为重钙和轻钙两种:从工艺流程讲一种是通过压延工艺将英酸钙与粉状聚氯乙烯树脂组合,另一种工艺是通过涂刮法将碳酸钙与糊状聚氯乙烯树脂组合。在八十年代初期作为早期的室内装修铺地材料―聚氯乙烯地板革等铺地材料兴旺时期,使用碳酸钙填料比重很高,至今有些桌面铺垫材料和普通地板革用量仍然是很高的比例。去年聚氯乙烯人造革和PVC/PU人造革年产105万吨,主要产品是汽车、沙发、箱包、地板卷材、蓬盖、灯箱广告

材料、制品问题的比例已经占据了三分之一。

2.高档改性材料,改进产品结构

为满足加工聚氯乙烯压延泡沫人造革需要使用不同剂量的增塑剂、发泡剂、发泡助剂、填充剂、稳定剂以及着色剂等。填充剂的种类很多,对产品的影响也不同,常用到滑石粉、硅灰石、碳酸钙、二氧化硅、炭黑、钛白粉等填料,其中碳酸钙是聚氯乙烯人造革制造非常重要的填充料。

由于世界人造革业从上世纪80年代不断扩大应用领域,使填充料的使用发生了革命性的变化,填充改性的无机碳酸钙是人造革改性的基本手段之一。在聚氯乙烯人造革工业使用轻质碳酸钙与重质碳酸钙,有重叠也有不同,既可稳定泡孔结构、提高发泡效果、又可提高物理机械性能和压延加工性能,同时还可以大幅度降低产品成本。一是可改变产品性能、结构稳定、改善空隙度,松密度等,耐磨、拉伸、断裂伸长率和制品热学性能等,另外,加入重钙可改进塑料制品的稳定性。二是提高加工性:涂刮均匀,调整塑料在混炼过程中的粘流性等。三是经济性:重钙作为填料加入人造革中,不仅起到增容、增量、降低成本,制作聚氯乙烯人造革、地板、地板砖等使用碳酸钙填料,可减少增塑剂的损耗,还具有增加塑料产品体积。

碳酸钙随着人造革产量的增长,而不断拓展市场。聚氯乙烯人造革的产品不同,碳酸钙使用比例也不同,另外在面层、发泡层的比例也有量的区别,基本上是在比例占到了30%~100%

比例不等。在地板革要求感触度耐磨性、抗冲击性要求比较高时,碳酸钙的比例要求就要增加,有些已经达到1:1的比例,在制造防水、汽车革卷材使用量还会还要提高。人造革百

万吨的产量,这些都要填充碳酸钙,使用量也是非常可观。

3.应用碳酸钙,不断改进和发展

随着人们对于生活品的质量要求的不断提高,人造革同样也是不断和发展,同时也在更对于钙含量、白度以及透明度,遮盖率、吸油量、水份、分散性及其化理化性理等指标都不断提出新的要求,达到用其产品所生产出的人造革合成革在及手感度上都达到天然革的质感。碳酸钙在加工聚氯乙烯人造革以广泛使用,目前看普遍的为320目,通常称400目和600目,根据质感的要求与用途不同,使用比例又有一定区别,有些企业为了改变性能,对于填充料,全部使用碳酸钙。目前的问题是过低目数的碳酸钙用于聚氯乙烯人造革聚合时,与树脂亲和性较差,往往因分散不均而造成聚氯乙烯与布基结合力差,撕裂强度低;在高填充量时,人造革的性能急剧下降。近年,随着各种人造革的发展,对碳酸钙填料的要求也越来越高,碳酸钙经超细化和表面活化后,后在很大程度大克服其原有的特点,改型碳酸钙满足了不同产品的要求。目前生产高档汽车用革,沙发革、球革等对于超细碳酸钙使用逐步增加,随着碳酸钙技术的发展,人造革产品物理化学性能的改变已经替代天然皮革。

三、人造革合成革行业与相关材料同步发展

我国人造革合成革企业,坚持自主创新、以规模优势和科技优势提高竞争能力,走外向型发展道理;发展以知识经济为基础的新型人造革合成新技术产业。

1.人造革合成革行业面临未曾有过的诸多挑战

我要的人造革合成革快速增长,与国际发达国家相比仍然存在一些问题。从上游原料方面带

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