饲料级脱氟磷酸钙介绍(客户)
饲料级磷酸氢钙
饲料级磷酸氢钙(CaHP0 ·2H：0)是家禽、家畜饲料中必不可少的添加剂。
传统制取方法有热法磷酸法、湿法磷酸法。
热法磷酸法能耗高、成本昂贵，现在仅用来生产牙膏、食品、医药、电子级磷酸盐产品。
目前国内饲料级磷酸氢钙生产普遍采用湿法磷酸法，而绝大部分生产装置是硫酸法工艺。
硫酸法工艺按脱氟方法分为：两段中和法(四川、云南、贵州、湖北等地多采用) 脱氟剂法(河北大学专利)和矿粉脱氟法。
下面就矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺进行探讨。
1 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙的化学反应原理1.1 脱氟反应磷精矿粉中钙、镁、铁、铝以碳酸盐形式存在，碳酸盐中白云石、方解石(CaCO3，MgCO3)占绝大部分。
矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，分解磷精矿粉中的磷及碳酸盐是用萃取工段输送来的粗磷酸。
粗磷酸与磷精矿粉发生如下反应：萃取工段，如硫酸加入过量，萃取工段送来的粗磷酸中含有部分残余硫酸，因浓度低，不易分解磷精矿粉，但较容易与ca(H2P04)：·H20发生如下反应：矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，其特点之一是：充分利用矿粉中的CaCO3·MgCO3，与粗磷酸中的氟化物反应，生成氟化盐沉淀，从而减少原料石灰用量：脱氟时要求磷氟比符合要求，如果不能达到要求，需要再加入碳酸钙或石灰乳进行调整(否则氟含量可能超标，产品不合格)：1.2 萃取反应脱氟工段沉降的料浆输送到萃取槽，与硫酸发生如下反应：1.3 中和反应脱氟工段产生的清液即净化磷酸和石灰乳混合时，首先生成磷酸二氢钙；随着石灰乳加入，磷酸二氢钙与石灰乳反应，沉淀析出磷酸氢钙，反应为：中和过程中，净化磷酸中存在的Mg 、AP 、Fe3+等会取代Ca2+发生以下反应：从以上化学反应式看出，磷精矿粉中镁、铝、铁含量影响产品中钙的指标。
如果石灰乳的用量超过磷酸氢钙的m(CaO)／m(P：O)理论值0.79，即对应的pH值大于6.3时，则会出现磷酸氢钙分解(可能影响生产成本和产品质量)：2 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙流程(见图1)3 主要工艺控制指标3．1 脱氟净化生产饲料级磷酸氢钙所用磷精矿粉指标见表1。
饲料级脱氟磷酸三钙生产项目
瓮安县饲料级脱氟磷酸三钙项目建议书
一、项目名称：年产20万吨饲料级脱氟磷酸三钙项目
二、项目选址：
三、建设内容及规模：占地20亩、年产20 万吨饲料级脱氟磷酸三钙生产线及配套设施
四、投资规模与建设期限：总投资2亿元，其中：固定资产投资1.6亿元，流动资金4000万元，建设周期1-3年。
五、项目简介：
市场分析：随着我国畜牧业的发展，饲料工业将有较大发展，并带动矿物饲料添加剂生产的高速发展，按中国畜牧业发展远景规划，2010年，磷酸盐矿物饲料添加剂达到1亿吨。
拟生产的饲料级脱氟磷酸三钙的磷和钙总有效成分高于磷酸氢钙，更适合于配制各类家禽饲料，有利于禽类生长。
目前，世界饲料磷酸盐的生产能力达1000万吨以上，其中脱氟磷酸钙产量约300万吨。
在美国，脱氟磷酸钙占饲料磷酸钙的20-30%，俄罗斯占40-50%。
我国的饲料绝大部分是磷酸氢钙，占饲料磷酸盐总量的80-90%，脱氟磷酸钙产量很小。
据统计我国磷酸氢钙生产能力已达30万吨，脱氟磷酸钙仅3万吨左右，与发达国家相比两者比例失衡。
我国需饲料磷酸盐至少160万吨以上，其中磷酸氢钙为100万吨，脱氟磷酸钙约60万吨。
可见，饲料级磷酸钙的市场看好。
而市场需求为脱氟磷酸钙的开发利用和生产开辟了广阔的
前景。
六、项目效益分析：年产20万吨饲料级脱氟磷酸三钙，销售收入可达到60000万元，可获利税22736万元，投资利税率30 ％。
中国饲料成分及营养价值表(2019年第30版)
表7 常用矿物质饲料中矿物元素的含量（以饲喂状态为基础） Mineral concentration in mineral sources (on as-fed basis) 序号中国饲料号(CFN)饲料名称Feed Name化学分子式Chemical formular 钙(Ca)a (%)磷(P)(%)磷利用率b钠(Na)(%)氯(Cl)(%)钾(K)(%)镁(Mg)(%)硫(S)(%)铁(Fe)(%)锰(Mn)(%)016-14-0001碳酸钙，饲料级轻质calcium carbonateCaCO 338.420.020.080.020.08 1.6100.080.060.02026-14-0002磷酸氢钙,无水calcium phosphate(dibasic),anhydrous CaHPO 429.6022.7795~1000.180.470.150.8000.800.790.14036-14-0003磷酸氢钙,2个结晶水calcium phosphate(dibasic),dehydrate CaHPO 4·2H 2O 23.2918.0095~100046-14-0004磷酸二氢钙calcium phosphate(monobasic)monohydrate Ca(H 2PO 4)2·H 2O 15.9024.581000.200.160.9000.800.750.01056-14-0005磷酸三钙(磷酸钙)calcium phosphate(tribasic)Ca 3(PO 4)238.7620.0066-14-0006石粉c 、石灰石、方解石等 limestone 、calcite etc.35.840.010.060.020.11 2.0600.040.350.02076-14-0007骨粉，脱脂bone meal 29.8012.5080~900.040.200.3002.400.03086-14-0008贝壳粉shell meal 32~35096-14-0009蛋壳粉egg shell meal30~400.1~0.4106-14-0010磷酸氢铵ammonium phosphate(dibasic)(NH 4)2HPO 40.3523.481000.200.160.7501.500.410.01116-14-0011磷酸二氢铵ammonium phosphate (monobasic)NH 4 H 2PO 426.93100126-14-0012磷酸氢二钠sodium phosphate (dibasic)Na 2HPO 40.0921.8210031.04136-14-0013磷酸二氢钠sodium phosphate (monobasic)NaH 2PO 425.8110019.170.020.010.010146-14-0014碳酸钠sodium carbonate Na 2CO 343.30156-14-0015碳酸氢钠sodium bicarbonate NaHCO 30.0127.000.01166-14-0016氯化钠sodium chlorideNaCl 0.3039.5059.000.0050.200.01176-14-0017氯化镁magnesium chloride hexahydrate MgCl 2·6H 2O 11.950186-14-0018碳酸镁magnesium carbonate MgCO 3·Mg(OH)20.0234.0000.01196-14-0019氧化镁magnesium oxideMgO 1.690.0255.0000.10 1.06206-14-0020硫酸镁,7个结晶水magnesium sulfate heptahydrate MgSO 4·7H 2O 0.020.019.86013.01216-14-0021氯化钾potassium chloride KCl 0.05 1.0047.5652.440.2300.320.060.001226-14-0022硫酸钾potassium sulfateK 2SO 40.150.091.5044.870.60018.400.070.001注：① 数据来源：《中国饲料学》（2000，张子仪主编），《猪营养需要》（NRC，2012）。
饲料级磷酸三钙情况介绍
饲料级磷酸三钙情况介绍饲料级磷酸三钙是由石灰石或磷矿石经过矿石选矿、矿石破碎、河砂洗选、煅烧、除杂处理等工序加工而成的。
它是一种无色结晶体，具有高溶解性和可溶性钙磷比例的稳定性。
磷酸三钙的化学式为CaHPO4（磷酸钙），属于无机化合物。
它的化学性质稳定，具有较高的生物利用率，可有效补充动物体内的磷元素，并提高饲料的磷含量。
饲料级磷酸三钙主要用于饲料中的磷补充。
作为重要的矿物质元素，磷对动物的生长和发育具有重要影响。
缺乏磷会导致动物骨骼发育不良、牙齿贫瘦、毛发稀疏、免疫力低下等问题。
因此，在动物饲料中添加适量的磷酸三钙，可确保动物获得足够的磷元素，提高其生长和发育的质量和效率。
1.高生物利用率：与磷矿石相比，饲料级磷酸三钙的生物利用率更高。
它在动物体内容易被吸收和利用，能够更好地满足动物对磷的需求。
2.稳定的钙磷比例：磷酸三钙中的磷和钙的比例是稳定的，对动物的钙磷平衡起到良好的调节作用。
这对于动物的骨骼健康和生长非常重要。
3.改善饲料品质：添加适量的磷酸三钙可以提高饲料的磷含量，改善饲料的营养平衡，弥补矿物质的不足。
饲料中磷酸钙的添加可以提高饲料的稳定性和可加工性，有利于饲料的保存和运输。
此外，饲料级磷酸三钙还具有一些其他的特点和应用情况：1.抗霉变作用：饲料级磷酸三钙具有一定的抗霉变作用，能有效抑制饲料中霉菌的生长，延长饲料的保质期。
2.低重金属含量：饲料级磷酸三钙经过专业的生产工艺处理，其重金属含量较低，符合食品安全和环保的要求。
3.广泛应用于各种动物饲料中：饲料级磷酸三钙广泛用于家禽饲料、畜牧饲料、水产饲料等不同的饲料配方中。
不同种类的动物对磷的需求量和比例不同，可以根据动物的具体需求进行合理的添加使用。
总的来说，饲料级磷酸三钙是一种重要的饲料添加剂，可提供动物所需的磷元素，改善饲料的矿物质平衡，促进动物的生长发育，提高饲料的品质。
由于其优良的特性和广泛的应用范围，饲料级磷酸三钙在动物饲料生产中占据着重要地位。
瓮福小野田饲料级脱氟磷酸三钙介绍
(五)饲料级 TCP 与 DCP 生产过程优劣 1、DCP 生产环节
硫磺
硫酸
磷矿
石灰粉
磷酸 脱氟 脱氟磷酸
磷石膏
堆存处理
洗涤回收
中和反应 干燥脱水
破碎筛分 贵州瓮福小野田脱氟磷酸三钙
产品包装
饲料级脱氟磷酸三钙生产与应用
1、 从生产环节比较，TCP 相对简单。 2、 TCP 主要磷、钙养分来源与磷矿石，生产中所需要的添加剂
贵州瓮福小野田脱氟磷酸三钙
饲料级脱氟磷酸三钙生产与应用
（三）工艺过程 （1）原料的干燥
瓮福选矿厂精选的高品位磷矿粉中含水率约 12-15%，用煤焦油 燃烧热能，将磷矿粉送入回转干燥机中将含水率降至 2%左右，储存 料仓用于生产。 （2）原料的制备
干燥磷矿粉、纯碱、生产回收粉尘经计量后通过皮带运输机送至 原料球磨机混合磨碎，制成精粉储存于料仓。然后将精粉计量与磷酸 送至圆盘造粒机进行混合造粒，造粒后的物料通过成化皮带送入煅烧 窑。 （3)烧结工段
在距窑头大约 10m 处也会经常结圈，此处结圈与窑内燃烧情况密 不可分，如果回转窑内通风情况不好，窑内会出现不完全燃烧，窑内 熟料粘度超标，熟料在窑内停留时间增加而导致结圈。
2、脱氟控制
云南磷矿制取饲料级脱氟磷酸三钙的研究
立志当早，存高远
云南磷矿制取饲料级脱氟磷酸三钙的研究
饲料磷酸盐的主要品种为磷酸氢钙，其次为脱氟磷酸钙。
饲料磷酸氢钙经过十几年的发展和技术改进，工业生产已基本成熟。
脱氟磷酸钙作为饲料磷酸盐受到原料、工艺技术及应用研发滞后等多种因素的影响一直未形成大规模的工业化生产。
前苏联的脱氟磷酸钙生产规模最大，单套装置达5 万吨/年生产能力，主体设备回转窑达100m，生产技术已相当成熟。
云南省有着丰富的磷矿资源，但饲料级脱氟磷酸钙的开发一直未实现真正意义的工业化生产。
为了解决这一问题，我们对云南磷矿进行了选矿调研，基本确定了适宜生产饲料级脱氟磷酸三钙的矿种，并进行了工艺配方和控制条件试验研究，所得产品达到目前国际市场产品质量要求。
1 低重金属磷矿原料的选择
按照磷矿高温烧结法生产饲料级脱氟磷酸三钙的工艺，生产的主体原料是磷矿，在高温烧结脱氟过程中有害元素砷可被脱除，但重金属铅、镉等非挥发性物质难以除去而全部进入产品，严重影响产品质量。
为此，我们对分布于云南省滇池和抚仙湖地区的昆阳、海口、晋宁、安宁、江川、澄江及其它磷矿主产区进行了实地考察，共采集取样60 余个，对矿样的主含量和杂质含量进行了分析，发现部分采区的磷矿石反应活性高，重金属含量较低，能满足饲料磷酸三钙生产用矿要求。
本试验选取了两个低重金属磷矿进行了工艺配方条件试验，并对所采集到的贵州、四川、湖北磷矿与我省的磷矿进行了对比试验。
2 产品参照质量标准
磷酸三钙产品质量标准和产品分析方法的确定是工艺试验工作的基础，目前我国尚无国家或行业标准。
在工艺评价试验之前，我们对国内外饲料级脱氟磷酸钙产品质量指标和分析方法进行了广泛的资料调查和国内外磷酸三钙产品的。
瓮福TCP介绍
※ 钠盐—磷酸烧结法是将磷矿粉、磷酸和钠盐（芒硝 、纯碱）按照一定比例混合造粒后，送入回转窑进行 高温烧结脱氟，温度为1450～1550℃。高温煅烧后的
生产 工艺
【二】生产工艺
钠盐—磷酸烧结法在欧美、日本等发达国家技术完善、 生产规模较大。其生产企业和技术主要集中于几大公司 ，如美国PCS、IMC、CII公司和独联体国家JSC公司、欧 洲化学，日本小野田化学工业株式会社。 在美国，TCP单套生产能力最大可达11万吨／年；俄罗 斯单套生产能力8万吨／年；瓮福小野田5万吨／年。
（2）修复损伤、壮骨显著。产品β型TCP含量高，具有良好的 生物降解性、生物相容性和骨诱导能力，对动物骨骼损伤修复 效果明显；其显著的壮骨效果，可有效降低软骨病发病率。 （3）杂质量低、改善体质。TCP产品重金属含量低，质量优， 减少人体对重金属的二次吸收量，长效可改善人体素质。
优势 对比
【四】优势对比
市场 情况
谢
谢！
且磷的利用率很高，发展前景广阔。
优势 对比
【四】优势对比
2、TCP/DCP对比试验
由于磷酸钙的形态不同，其吸收、利用也不同。东 京农业大学畜产研究室对食用不同磷酸钙产蛋鸡进行的 试验结果如下。 （对照区是指采用市场配合饲料，不含无机磷和钙； 将TCP和DCP加入与市场配合饲料中同量的磷、钙，进行
优势 对比
试验。）
【四】优势对比
优势 对比
【四】优势对比
TCP的供给区中，无论在哪个成长期，较之DCP都有较大幅度增重。
优势 对比
【四】优势对比
产卵率、卵重、个卵重的比较，TCP明显高于DCP
优势 对比
【四】优势对比
全饲养过程中的生存率，TCP较之DCP提高了
【doc】饲料级磷酸氢钙生产新工艺
【doc】饲料级磷酸氢钙生产新工艺饲料级磷酸氢钙生产新工艺薛福连:饲料级磷酸氢钙新工艺-17一饲料级磷酸氢钙生产新工艺薛福连(沈阳市辽中县化工总厂,110200) 摘要:采用循环磷酸分解磷矿粉的方法,经对浸取反应条件,脱氟效率影响因素及中和工艺中操作条件的探讨.最终取得最佳生产条件,并达到较好效果.关键词:磷酸氢钙;浸取;脱氟;中和;条件选择磷酸氢钙,别名磷酸二钙,分子式CaHPO? 2H20,分子量172.09,是一种无臭,无味,白色三溶于稀盐酸,硝酸,醋酸,柠檬酸铵斜结晶粉末.中,不溶于醇,微溶于水.二水物在109?时失去 1个结晶水,属热敏性物料.在加热至400~C以上时,则形成焦磷酸钙.吸湿性较小.磷和钙是维持动物生理机能和血液正常浓度的主要元素.而磷酸氢钙恰是优良的动物饲料添加剂.磷酸盐作为饲料添加剂.已有上百年的历史.近年来,随着饲料业的迅速发展.与此相关的,磷酸饲料添加剂工业也得到飞速发展.2000年氢钙年需求量达170万吨.市场前景很乐观. 1生产原理:1.1首先用循环磷酸分解磷矿粉,使之生成磷酸二氢钙.然后,用硫酸与磷酸二氢钙反应生成硫酸钙和磷酸,磷酸经脱氟脱砷处理可得到较纯的磷酸溶液.最后,用氢氧化钙中和,便得到饲料级磷酸氢钙.反应如下:CasF(P04)3+7H~P04--'5Ca(H2PO32+HFT Ca(H2P0+H)4十2H20一CaS04?2H,O+2H3P04H3PO4+Ca(OH)2---~CaHPO4?2H20这种由循环磷酸分解磷矿粉的方法.可防止硫酸直接与磷矿粉反应生成硫酸钙覆盖矿粉粒子表面,而阻碍磷矿粉进一步分解.1.2生产工艺流程示意图2工艺操作2.1浸取反应在6m浸取反应罐中,投入磷矿粉300公斤,加水800公斤,然后开动搅拌,慢慢滴加 92%的硫酸150公斤,因反应是放热反应,温度控制在85,90~C,反应7小时后,再逐渐投入矿粉100公斤,加水400公斤,加硫酸8O公斤,反进行抽滤,滤液为不脱氟磷酸水, 应30分钟后,PzO含量在32,35%,滤渣为二水磷石膏. 2.2磷酸水脱氟.18.中国饲料添加剂2004年第6期(总第32期) 对不同矿源的磷矿粉进行脱氟的方法也不同.对矿粉中含有铁,铝氧化物比较低,氧化硅含量较高的矿粉,在萃取过程中,氟多以氟硅酸与氟氢酸的形式存在,故采用食盐或氯化钾与其它助剂就能除去磷酸中的氟.6HF+SiO2=H2SiF2H20 2HiF6+SiO2=3SiF4+2H2O H2siFd,-2NaCI=Na~iF6+2HCl对于含倍半氧化物较高的矿粉,还可能与铁铝形成六配位与四配位的络合物形式存在,除以氟硅酸形式存在以外,只能采用改变磷酸酸度的方法进行净化.H2SiFNa2CO3=Na2SiFI6+H2O+CO2T单纯地采用食盐作脱氟剂,其脱氟效率只能达到5560%.而补充了其它助剂就能使脱氟效率提高95%以上,成品磷酸钙含氟稳定,低于 0.18%以下.(1)磷酸浓度对脱氟效率的影响.脱氟效率随磷酸浓度的升高而上升,但磷酸浓度高于45%时,不但效率不高,反而有下降趋势.这是因为,过高的磷酸浓度在冷却降温时,密度增加,粘度增大,因而使氟硅酸钠颗粒不易下降,而且还会给磷石膏过滤系统带来困难.故采用磷酸浓度32,35%为宜.而且脱氟效率稳定. (2)脱氟剂加入量.不同的加入量对脱氟效率的影响:NaC1(理论倍数)1356脱氟后磷酸中P2Os/F210270335352 脱氟效率75.2829295氯化钠的用量按理论量的倍数计算,但从实践证明:食盐的用量远远超过理论量.随着NaC1 用量增加其脱氟效率升高,但超过6倍以上时, 反而有下降趋势.(3)沉降时间对脱氟效率的影响.脱氟后.磷酸中生成一定量的氟硅酸钠和其它杂质,这些杂质是很细小的,不能采取一般的过滤方法除去,只能采用沉淀的方法进行分离, 随着沉淀时间的延长,可使磷酸净化效果更好. 实践证明:8小时沉降,可保证磷酸质量. (4)沉淀温度对脱氟效率的影响.其它条件都相同,随着脱氟温度的降低,氟硅酸钠在磷酸中的溶解度会减小,氟硅酸钠随即被结晶出来.另一方面,随着沉降温度降低,又会增加磷酸的粘度因而影响了氟硅酸钠微粒沉降速度,所以必须控制沉降温度,一般采用20, 30cI二为宜.(5)脱SOtz经脱氟后的磷酸再进行脱S04-~一般采用加氯化钡(理论量),硫酸钡生成条件为80,90?. 除了要求一定的酸度外,还必须保证一定的反应时间,一般不少于3O分钟.BaC12+SO4—LaSO4+2C1—2.3中和2.3.1H3PO4+Ca(OH)c-+CaHPO4?2H20+H2O中和反应是一个放热反应,每生成一摩尔的二水磷酸氢钙,放出226焦热量.在实际操作中, 如果磷酸浓度过高.液固比太小.会造成物料混合不均匀,产生局部过热,偏碱,导致有效磷退化.如若磷酸浓度过低,液固比太大,使物料流动性变差,给操作带来困难,且由于水分大,蒸发不完全,使产品含水量超过3%.达不到合格产品.2.3.2在中和反应罐中,先放入适量磷酸,同时注意缓慢而均匀加入石灰乳,严格控制溶液pH= 5.5,6.如果pHi<5.5,反应沉淀不完全,造成有效磷损失,pH>6时,产品质量降低.2_3.3温度对CaHPO?2H0结晶水的影响. CaHPO含结晶水的多少,是肥料和饲料级磷酸氢钙重要指标之一.当中和反应温度低于 40?时含结晶水较多.至使CaHPO晶核生长受到抑制,故晶粒较小,而不便于过滤.因此中和温度70.【=左右为宜.。
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饲料级脱氟磷酸钙介绍
瓮福小野田化工作为中日合资公司成立于2011年6月，是一家以生产・销售饲料级磷酸钙盐为主的企业。
作为中国出资方的瓮福（集団）有限责任公司，在省拥有储藏量极其丰富的磷矿山，以磷业（磷矿石、磷酸、肥料及其它）生产开发为中心进行市场开拓，其产品不仅在中国国，而且面向世界各地进行着各种出口业务。
作为日本出资方的小野田化学工业株式会社，经过半个世纪以上以磷矿石为主要原料的独特技术开发，在肥料，饲料磷酸钙盐，建材，化工等广阔领域进行着事业的开展・生产及销售。
瓮福小野田化工，在增加饲料级脱氟磷酸三钙产量的同时，也积极努力的进行着通过氟回收技术的开发和研究而带来各种氟化物产品。
一、质量指标对比
二、产品优势对比
三、各种饲料磷酸钙的吸收率（日本小野田委托试验数据）
四、参考用量（日本国）
五、日本国试验结果数据（日本小野田委托试验数据）
六、生产过程对比
1、DCP通常生产过程
2、DFP最佳生产工艺过程
七、各方面对比。