--药物分析 第二章-药物的鉴别试验
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药物分析-药物的鉴别试验
一些具有特定结构的官能团、金属阳离子及阴 离子可能存在于多种药物中，为避免重复，中 国药典将此类官能团、阴、阳离子的鉴别试验 列于附录中，此类鉴别试验只能证实是某一类 药物，而不能确定是哪种具体药物，所以称之 为一般鉴别试验。
15
如： 丙二酰脲类鉴别试验只能证实是 巴比妥类药物，但具体是何种巴 比妥类药物不可确定。
5
初熔 终熔
6
3）熔点测定的注意事项：
a. 传温液 mp在80℃以下的，用水； mp在80℃以上的，用硅油或液体石蜡。
b. 毛细管 中性硬质玻璃管，长：9cm 内径：0.9~1.1mm
壁厚：0.10~0.15mm。
c. 升温速度 1~1.5 ℃/min。
d. 温度计 0.5℃刻度，且经校正。
7
（2）凝点
小供试品量，以m表示，单位为µg。 最低检出浓度---在一定条件下能观察出试验结果时
供试品的最低浓度，以1V表示。
25
最低检出量与最低检出浓度之间的关系：
m v 106 V
式中： — 试液的体积（mL）：鉴别时所取试
液的体积
V — 最低检出浓度的体积：指含有1 g 供
试品的溶液体积（mL）
钠盐鉴别试验等。
16
（三）专属鉴别试验
专属鉴别试验（specific identification test）是 证实某一种药物的依据。根据每一种药物化学 结构差异所引起的物理化学特性不同，选用某 些专属定性反应来鉴别药物的真伪。 如： 维生素B1，中国药典（2000年版）—硫 色素反应作为其专属鉴别试验。
m — 最低检出量( µg )。
26
空白试验
目的: 检查试剂和蒸馏水中是否含有待测组分。 方法：用蒸馏水代替试样进行测定。 对照试验 目的: 检查方法的可靠性。 方法: 用标样代替试样进行测定。
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如： 丙二酰脲类鉴别试验只能证实是 巴比妥类药物，但具体是何种巴 比妥类药物不可确定。
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初熔 终熔
6
3）熔点测定的注意事项：
a. 传温液 mp在80℃以下的，用水； mp在80℃以上的，用硅油或液体石蜡。
b. 毛细管 中性硬质玻璃管，长：9cm 内径：0.9~1.1mm
壁厚：0.10~0.15mm。
c. 升温速度 1~1.5 ℃/min。
d. 温度计 0.5℃刻度，且经校正。
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（2）凝点
小供试品量，以m表示，单位为µg。 最低检出浓度---在一定条件下能观察出试验结果时
供试品的最低浓度，以1V表示。
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最低检出量与最低检出浓度之间的关系：
m v 106 V
式中： — 试液的体积（mL）：鉴别时所取试
液的体积
V — 最低检出浓度的体积：指含有1 g 供
试品的溶液体积（mL）
钠盐鉴别试验等。
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（三）专属鉴别试验
专属鉴别试验（specific identification test）是 证实某一种药物的依据。根据每一种药物化学 结构差异所引起的物理化学特性不同，选用某 些专属定性反应来鉴别药物的真伪。 如： 维生素B1，中国药典（2000年版）—硫 色素反应作为其专属鉴别试验。
m — 最低检出量( µg )。
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空白试验
目的: 检查试剂和蒸馏水中是否含有待测组分。 方法：用蒸馏水代替试样进行测定。 对照试验 目的: 检查方法的可靠性。 方法: 用标样代替试样进行测定。
药物分析 第二章 药物的鉴别试验
第二章 药物的鉴别试验
药物分析教研室
1
主要内容
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
第二节 药物试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证
2
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
▪ 定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
▪ 目的：不是对未知物进行定性分析，而是证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所收载的 药物。
HO—CH—COOH
水浴中
HO—C—COONH4
2Ag+
+2NH3+2H2O
HO—C—COONH4
18
（三）芳香第一胺类
稀盐酸
供 试
+ 0.1mol/L亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
N2+Cl-.
橙黄色到猩红色 沉淀
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
31
（三）荧光反应鉴别法 ①药物本身在可见光下发射荧光
如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光 ②药物及适当试剂反应后发射荧光
如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿
碱性 VB1 K3Fe(CN)6 硫色素（蓝色荧光）
32
（四）气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰
胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。 红色石蕊试纸变蓝 硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色
对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不 同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照 品法。
药物分析教研室
1
主要内容
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
第二节 药物试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证
2
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
▪ 定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
▪ 目的：不是对未知物进行定性分析，而是证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所收载的 药物。
HO—CH—COOH
水浴中
HO—C—COONH4
2Ag+
+2NH3+2H2O
HO—C—COONH4
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（三）芳香第一胺类
稀盐酸
供 试
+ 0.1mol/L亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
N2+Cl-.
橙黄色到猩红色 沉淀
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
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（三）荧光反应鉴别法 ①药物本身在可见光下发射荧光
如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光 ②药物及适当试剂反应后发射荧光
如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿
碱性 VB1 K3Fe(CN)6 硫色素（蓝色荧光）
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（四）气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰
胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。 红色石蕊试纸变蓝 硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色
对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不 同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照 品法。
药物分析第二章药物的鉴别试验
5、芳香第一胺类
供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β 萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀
6、托烷生物碱类 供试品+ 发烟硝酸（在水浴上蒸干）---------黄色殘渣（冷却）
乙醇（2D）+氢氧化钾（1粒）
------------------------------------------深紫色 （三）专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。
E:制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == -----------------------------------------原点至展开剂前沿的距离 供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的成份.
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品)
折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中 进行速度的比值 n t
D
t 比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含 [ ]D 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例：称取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀释至100.0mL， 于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°， 求其比旋度？ 解：溶液厚度：2dm: +10.5 ° 1dm: +5.25 ° 浓度：10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度： +5.25 °×10=+52.5°
4、核磁共振（NMR） H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法 布拉格方程
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄膜塑料或 铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上，用溶剂展 开，在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、 分析、鉴定目的。 例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查) (1)布板 (2)点样 (3)显色
药物分析 第二章鉴别
药品的熔点与分子结构有关，当构成晶 格的单位（对有机化合物来说一般是分子， 无机化合物的是离子或原子组成）受热， 动能增加到足以克服各单位间相互作用力 即格子力，晶格崩溃涣散，这时的 温度 就是固体的熔点。每种纯的固体有机化 合物都有自己的独特的晶型结构和分子间 力，因此要熔化固体，就需要一定的热能， 所以每种固体物质都有独特的熔点。
5、制备衍生物测定熔点法
药物＋试剂 新化合物有一定mp; 药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时 间，应用较少。
二、光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴
别药物、检查药物的纯度和含量测定。
[n]TD = 100α/dL 摩尔吸收系数εh.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
二、一般鉴别试验 （general identification test）
注意事项：
1、由于受薄层板质量、边缘效应等因素的影响，实际操作 中有时会遇到同一物质在同一薄层板上的Rf值不一的情 况，操作中可增加将供试品溶液与对照品溶液等量混合， 点样后出现单一斑点作为鉴别依据。
2、单独使用TLC鉴别时，需要进行色谱系统适应性试验内 容，对斑点的比移值和分离效能进行考察。必要时进行 灵敏度考察。
（二）提高反应灵敏度方法 1. 加入与水不混溶的有机溶剂提取浓集
2. 改变观测方法
溶解度
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第2章-药物的鉴别试验
1. 显色反应鉴别法 茚三酮呈色反应(脂肪氨基,α－氨基酸）
重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应
例 盐酸氯丙嗪 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品约10mg，加水1ml溶解后，加
硝酸5滴即显红色，渐变淡黄色。
与金属离子的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰酸铵的沉淀反应
、375nm与444nm的波长处有最大吸收。375nm
波长处的吸光度与267nm波长处的吸光度的比值
应为0.36~0.39。
（二）红外光谱鉴别法
特点：能反映出药物分子的结构特点，专属性强， 准确率高
方法： Ch.P 标准图谱对照法 《药品红外光谱集》
USP 对照品对照法
试样制备方法：压片法、糊法、膜法、溶液法
COOO-
Fe
2
Fe +12 HCI
3
（三）钠盐
1.焰色反应
2.供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液， 生成黄色沉淀。
6. 无机酸根 硫酸盐：?
氯化物：?
三、专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相 同化学结构部分的各个药物单体。
例 阿司匹林
Ch.P（2005）
【鉴别】（3）本品的红外光吸收图谱应与对照的图
谱（光谱集209图）一致。
对比时应注意的问题：P23 (1)- (3)
（三）色谱鉴别法
原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自 的特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行 色谱分离，并比较其保留行为和检测结果是否 一致来验证真伪。
重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应
例 盐酸氯丙嗪 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品约10mg，加水1ml溶解后，加
硝酸5滴即显红色，渐变淡黄色。
与金属离子的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰酸铵的沉淀反应
、375nm与444nm的波长处有最大吸收。375nm
波长处的吸光度与267nm波长处的吸光度的比值
应为0.36~0.39。
（二）红外光谱鉴别法
特点：能反映出药物分子的结构特点，专属性强， 准确率高
方法： Ch.P 标准图谱对照法 《药品红外光谱集》
USP 对照品对照法
试样制备方法：压片法、糊法、膜法、溶液法
COOO-
Fe
2
Fe +12 HCI
3
（三）钠盐
1.焰色反应
2.供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液， 生成黄色沉淀。
6. 无机酸根 硫酸盐：?
氯化物：?
三、专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相 同化学结构部分的各个药物单体。
例 阿司匹林
Ch.P（2005）
【鉴别】（3）本品的红外光吸收图谱应与对照的图
谱（光谱集209图）一致。
对比时应注意的问题：P23 (1)- (3)
（三）色谱鉴别法
原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自 的特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行 色谱分离，并比较其保留行为和检测结果是否 一致来验证真伪。
药物的鉴别、检查和含量测定-药物分析
药物的鉴别
第一节 鉴别试验概述 第二节 鉴别试验的项目 第三节 鉴别试验的方法
药物的鉴别
一、要 求
• 常用方法：化学法、光谱法、色谱法和生物学法。 • 中药材鉴别方法：显微鉴别法和特征图谱或指纹图谱鉴别法。 • 制剂的鉴别：尽可能与原料药相同；必须：排除辅料干扰；多
Ch.P.(2015年版) 维生素B1（原料药）的描述为“本品为白色结晶或结晶性粉末；有 微弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分”。 链霉素片（制剂）的描述为“本品为糖衣片或薄膜衣片，除去包衣 后，显白色至微带黄绿色”。
药物的鉴别
一、性状
2.溶解度
药品的一种物理性质，是指药品在溶剂中的溶解能力，一定程度上反 映了药品的纯度。
二、一般鉴别试验
水杨酸盐
• 鉴别方法一：取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显 紫色。
• 反应原理：本品在中性或弱酸性条件下，与三氯化铁试液生 成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。
O
O
OH
+ FeCl3 + H2O
OH
O
+ 3HCl
Fe O OH
• 鉴别方法二：取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸 沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
药物的鉴别
三、专属鉴别试验
是证实某一种药物的依据，根据每一种药物化学结构的差异 及其所引起的物理化学特性不同，选择某些特有的灵敏的定 性反应来鉴别药物。
在一般鉴别试验的基础上，区别同类药物的各个单体。
药物的鉴别
三、专属鉴别试验
H
O
N
O
H
O
N
O
C2H5 C2H5
NH OC2H5来自NH O巴比妥 苯巴比妥
药物分析02章药物的鉴别试验
药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测，从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。
药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节，对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。
在鉴别药物的过程中，需要对照药物的外观标准，比较药物的差异。
二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。
这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。
比如，可以通过热量仪器测定药物的熔点，通过烧毛试验判断药物的燃烧性质，通过溶解度试验测定药物的溶解性，通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。
三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。
在进行药效鉴别试验时，需要参照药物的治疗作用机制，通过对照药物的药效标准，进行动物试验或临床试验，比较药物的疗效。
四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。
常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。
通过这些方法，可以快速准确地分析药物中的化学成分，并与标准药物进行比较。
药物鉴别试验是一项复杂的工作，需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。
在进行试验过程中，需要注意实验条件的控制和结果的准确性。
同时，还需要对比药物的标准要求，结合实际情况，综合判断药物的真伪和品质。
药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
通过鉴别试验，可以及时发现药物的问题，对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。
同时，也可以帮助医护人员正确选择药物，确保患者的治疗效果和用药安全。
总之，药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。
通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法，可以对药物进行全面的鉴别评价，从而保障药物的有效性和安全性。
药物分析思考题第二章
思考及练习题1. 药物鉴别试验的意义与目的？药物的鉴别试验目的：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。
2. 药物鉴别的项目有哪些？一、性状包括：外观、溶解度、物理常数（包括熔点、比旋度、吸收系数、相对密度等）二、一般鉴别试验三、专属鉴别试验3. 药物鉴别方法有那些？各有什么特点？什么是一般鉴别试验、专属性鉴别试验？有什么区别？（一）1. 化学鉴别法2. 波谱鉴别法3. 色谱鉴别法4. 显微鉴别法5. 生物学鉴别法6.指纹图谱和特征图谱鉴别法（二）1、化学鉴别法：操作繁琐费时间2、波谱鉴别法：操作简单，应用范围广3. 色谱鉴别法：使用标准品做对照4、显微鉴别法：具有快速、简便、覆盖面大等特点5、生物学鉴别法：利用药效学和分子生物学等有关技术来鉴定药物品质。
（六）指纹图谱和特征图谱鉴别法:特征图谱：主要有效成分的特征峰谱图。
指纹图谱：除主要有效成分的特征峰外，更具专一性。
（三）一般鉴别实验以某些类别药物的共同化学结构特点为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪鉴别。
专属鉴别试验是在一般鉴别实验的基础上，利用药物化学结构的差异来鉴别药物，达到最终确定药物真伪的目的。
4. 什么是摩尔吸光系数？百分吸光系数？摩尔吸光系数：指一定波长下，溶液浓度为1mol/L,光程为1cm时吸光度值。
百分吸光系数：指在一定波长下，溶液浓度为1%（g/ml），厚度为1cm 时的吸光度。
5. 红外光谱检验中，样品制备有压片法、糊法、膜法、溶液法，分别是如何操作？有什么特点？（1）压片法：供试品（约1mg) + 干燥KBr/KCl (约200mg)；压片。
同法制空白KBr/KCl片，做空白校正，扣除背景干扰。
特点：适用于易碎固体样品2. 糊法供试品（约5mg ）,滴加少量液体石蜡或其他液体，制成均匀糊状物，取适量夹于两个KBr（150mg/片）之间，制成供试片测试；KBr（约300mg）制成空白片，作背景校正。
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鉴别试验的目的是判断药物的真伪。 （一）溶液的浓度 （二）溶液的温度 （三） 溶液的酸碱度 （四）试验的时间 （五）干扰成分的存在
11
五、鉴别试验的灵敏度 （一）反应灵敏度和空白试验
在一定的条件下，能在尽可能稀的溶液中观测出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度，即称为反应的 灵敏度（sensitivity）。它以两个相互有关的量，即最低检出量 （minimum detectable quantity ）（又称检出限量）和最低检 出浓度（minimum detectable concentration ）（又称界限浓度） 来表示。
2、红外光谱鉴别法 红外光谱法是一种专属性很强、应 用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。主要用于组 分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方法不易区 分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药 品。
7
（三）色谱鉴别法 1、薄层色谱鉴别法
岛津CS-9000 双波长薄层扫描仪
瑞士CAMAG SCANNER 3 薄层扫描仪
（一）折光的一般原理： 光线自一种透明介质进入另一个透明介质的时候，
由于两种介质密度不同，光进行的速度发生变化，所以， 光线就发生如图折射：
13
入射线
i
光疏物质 （）
i为入射角
为折射角
界面 光密物质（）
v1为在（ ）中
的传播速度
V2为在（）
法线
折射线
n=
_S__i_n_ⅰ___ Sin
=
__v__1__ v2
（三）专属鉴别试验
药物的专属鉴别试验（specific identification test ）是证 实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异 及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定 性反应，来鉴别药物的真伪。
6
三、鉴别方法 （一）化学鉴别方法
1、呈色反应鉴别法 2、沉淀生成反应鉴别法 3、荧光反应鉴别法 4、气体生成反应鉴别法 5、测定生成物的熔点 （二） 光谱鉴别法 1、紫外光谱鉴别法
C 药物溶液的浓渡（g/ml，%）; n 一定温度下（通常为20℃ ）测得的折光率; n。为同温度下水的折光率;
（20℃时 n。= 1.3330 ） F 为折光率因素----药物溶液的浓度每增减1 % 时， 其折光率的增减数。
18
折光率测定法：标准曲线法
n5
nx
n4
n3 nn12
0
c1 c2 c3 c4 cx c5
所谓空白试验，就是在供试品鉴别试验完全相同的条件下，
除不加供试品外，其他试剂均同样加入而进行的试验。
（二）提高反应灵敏度的方法
1、加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集
2、改进观测方法
12
附
一、折光率测定法
定义： 利用测定物质的折光率来进行定性定量的分析
方法，叫折光法。 折光率是用折光计来测定的，常用阿贝折光计测定。
药物分析
1
普通高等教育“十五”国家级规划教材
药物分析
供药学类专业用 第五版
刘文英 主编
人民卫生出社 2003年7月
2
普通高等教育“十五”国家级规划教
材中药制剂分析
供中药类专业用
中国中医药出社 2003年１月
3
第二章 药物的鉴别试验
一、概述
药物的鉴别试验（identification test）是根据药物的分子 结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物化学方法来判断 药物的真伪。
19
例1：KCl溶液，在于20 ℃时测得其折光率为 1.3564 ，溶剂（水）在20 ℃的折光率为 1.3330。已知KCl的折光率因素（F）为 0.00117 求KCl溶液的浓度。
解： 1.3564 - 1.3330 C = ————————— =20 （g /ml ，% ） 0.00117
答：KCL溶液的浓度为20% 。
二、鉴别实验的项目
（一） 性状 药物的性状（description ）反映了药物特有的物理性质，
一般包括外观、溶解度和物理常数等。 1、 外观 2、 溶解度
4
3、物理常数 物理常数是鉴定药品质量的重要指标。其测定 结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯杂程度。药 典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、 折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。
中的传播速度
折光的一般原理 14
入射线
阿贝折射仪的原理
法线
i=900
n=__S_Si_ni_n9_0c_0_=
1
_______
Sinc
c 临界角
折射线
15
v n=
入射角的正弦 -----------------------
折射角的正弦
=
sin i
----------------
Sin r
=
---v-1-2---
（二） 一般鉴别试验
一般鉴别试验（general identification test）是依据某一类药 物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真 伪。对无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应；对 有机药物则大都采用典型的官能团反应。
5
1、有机氟化物 2、有机酸盐 3、芳香一胺类 4、托烷生物碱类 5、无机金属盐 6、无机酸根
8
2、高效液相色谱鉴别法
气相色谱鉴别法
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3、纸色谱鉴别法 （四）生物学法 （五）药物鉴别方法新动向
1、仪器方法用于药物的鉴别数量大大增加，尤其 是红外光谱法和高效液相色谱法。
2、制剂广泛采用IR法鉴别。 3、鉴别条目简练，选择专属的方法进行鉴别， 平均每个品种收载2条左右。
10
四、 鉴别试验条件
20
采用同温度溶剂 的折光率来校正折光率：
例2：在26 ℃测得KI溶液的折光率为1.3460。已知： KI的F为0.00131 。求其浓度。
解：查26 ℃时水的折光率为1.3324 。 1.3460 - 1.3324
C = ______________________ = 10.38（%） 0.00131
（二）、影响折光率的因素
1、 T
n
2、
n ;
3、压力（对于液体和固体影响不显著
4、与溶液的浓度有关（C n ）
16
（三）、折光计
1、其准确度可达 ±0. 0002 2、测定折光率的范围在 1. 3000~1.7000 3、测定用的折光计需能读数至0 .0001 。
17
（四）、折光法在药物分析中的应用 1、 鉴别与纯度检查 2、 定量 1）、 标准曲线法 2 ）、 折光率测定法 C =（n - n。）/ F
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五、鉴别试验的灵敏度 （一）反应灵敏度和空白试验
在一定的条件下，能在尽可能稀的溶液中观测出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度，即称为反应的 灵敏度（sensitivity）。它以两个相互有关的量，即最低检出量 （minimum detectable quantity ）（又称检出限量）和最低检 出浓度（minimum detectable concentration ）（又称界限浓度） 来表示。
2、红外光谱鉴别法 红外光谱法是一种专属性很强、应 用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。主要用于组 分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方法不易区 分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药 品。
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（三）色谱鉴别法 1、薄层色谱鉴别法
岛津CS-9000 双波长薄层扫描仪
瑞士CAMAG SCANNER 3 薄层扫描仪
（一）折光的一般原理： 光线自一种透明介质进入另一个透明介质的时候，
由于两种介质密度不同，光进行的速度发生变化，所以， 光线就发生如图折射：
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入射线
i
光疏物质 （）
i为入射角
为折射角
界面 光密物质（）
v1为在（ ）中
的传播速度
V2为在（）
法线
折射线
n=
_S__i_n_ⅰ___ Sin
=
__v__1__ v2
（三）专属鉴别试验
药物的专属鉴别试验（specific identification test ）是证 实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异 及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定 性反应，来鉴别药物的真伪。
6
三、鉴别方法 （一）化学鉴别方法
1、呈色反应鉴别法 2、沉淀生成反应鉴别法 3、荧光反应鉴别法 4、气体生成反应鉴别法 5、测定生成物的熔点 （二） 光谱鉴别法 1、紫外光谱鉴别法
C 药物溶液的浓渡（g/ml，%）; n 一定温度下（通常为20℃ ）测得的折光率; n。为同温度下水的折光率;
（20℃时 n。= 1.3330 ） F 为折光率因素----药物溶液的浓度每增减1 % 时， 其折光率的增减数。
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折光率测定法：标准曲线法
n5
nx
n4
n3 nn12
0
c1 c2 c3 c4 cx c5
所谓空白试验，就是在供试品鉴别试验完全相同的条件下，
除不加供试品外，其他试剂均同样加入而进行的试验。
（二）提高反应灵敏度的方法
1、加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集
2、改进观测方法
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附
一、折光率测定法
定义： 利用测定物质的折光率来进行定性定量的分析
方法，叫折光法。 折光率是用折光计来测定的，常用阿贝折光计测定。
药物分析
1
普通高等教育“十五”国家级规划教材
药物分析
供药学类专业用 第五版
刘文英 主编
人民卫生出社 2003年7月
2
普通高等教育“十五”国家级规划教
材中药制剂分析
供中药类专业用
中国中医药出社 2003年１月
3
第二章 药物的鉴别试验
一、概述
药物的鉴别试验（identification test）是根据药物的分子 结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物化学方法来判断 药物的真伪。
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例1：KCl溶液，在于20 ℃时测得其折光率为 1.3564 ，溶剂（水）在20 ℃的折光率为 1.3330。已知KCl的折光率因素（F）为 0.00117 求KCl溶液的浓度。
解： 1.3564 - 1.3330 C = ————————— =20 （g /ml ，% ） 0.00117
答：KCL溶液的浓度为20% 。
二、鉴别实验的项目
（一） 性状 药物的性状（description ）反映了药物特有的物理性质，
一般包括外观、溶解度和物理常数等。 1、 外观 2、 溶解度
4
3、物理常数 物理常数是鉴定药品质量的重要指标。其测定 结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯杂程度。药 典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、 折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。
中的传播速度
折光的一般原理 14
入射线
阿贝折射仪的原理
法线
i=900
n=__S_Si_ni_n9_0c_0_=
1
_______
Sinc
c 临界角
折射线
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v n=
入射角的正弦 -----------------------
折射角的正弦
=
sin i
----------------
Sin r
=
---v-1-2---
（二） 一般鉴别试验
一般鉴别试验（general identification test）是依据某一类药 物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真 伪。对无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应；对 有机药物则大都采用典型的官能团反应。
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1、有机氟化物 2、有机酸盐 3、芳香一胺类 4、托烷生物碱类 5、无机金属盐 6、无机酸根
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2、高效液相色谱鉴别法
气相色谱鉴别法
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3、纸色谱鉴别法 （四）生物学法 （五）药物鉴别方法新动向
1、仪器方法用于药物的鉴别数量大大增加，尤其 是红外光谱法和高效液相色谱法。
2、制剂广泛采用IR法鉴别。 3、鉴别条目简练，选择专属的方法进行鉴别， 平均每个品种收载2条左右。
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四、 鉴别试验条件
20
采用同温度溶剂 的折光率来校正折光率：
例2：在26 ℃测得KI溶液的折光率为1.3460。已知： KI的F为0.00131 。求其浓度。
解：查26 ℃时水的折光率为1.3324 。 1.3460 - 1.3324
C = ______________________ = 10.38（%） 0.00131
（二）、影响折光率的因素
1、 T
n
2、
n ;
3、压力（对于液体和固体影响不显著
4、与溶液的浓度有关（C n ）
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（三）、折光计
1、其准确度可达 ±0. 0002 2、测定折光率的范围在 1. 3000~1.7000 3、测定用的折光计需能读数至0 .0001 。
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（四）、折光法在药物分析中的应用 1、 鉴别与纯度检查 2、 定量 1）、 标准曲线法 2 ）、 折光率测定法 C =（n - n。）/ F