上海交通大学有机化学总复习
大学有机化学总复习-PPT课件
R
烷基化 反应，反 应可逆。 碳正离子 重排，产 物通常异 构化。 烷基是 致活基团 ，反应会 发生多烷 基化。苯 环连有致 钝基 团时 反应难于 , 或不能发 生。 一。酰 基是致钝 基团，不 会发生多 酰基化产 物。苯环 上有 致钝基 团时，反 应难于或 不能发生 。
+ RC OX
A lCl 3
醇
HOR' OR' R CH CH3
取代环氧乙烷
醚 酯
◇ 烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）
—— Markovnikov规则（马氏规则）
HBr CH3CH2 CH CH2 CH3CH2 CH Br H2O CH3 CH CH2 H3PO4 CH3 CH OH CH2 H + CH2 H + CH3CH2 CH H 4:1 CH3 CH H CH2 Br CH2 OH
顺式产物
◇ 将烯烃氧化成酮或酸
R " K M n O ( 浓 ， 热 ) , H 4 CC K C r O , H 或 2 2 7 R ' H R R R ' R "
+O C O C O H
② 臭氧氧化
R R '
◇ 将烯烃氧化成酮或醛
R " ( 1 ) O 3 ( 2 ) H O , Z n 2 R R ' R "
高度对称支链异构体m.p ＞ 直链异构体＞不对称的支链异 构体 。
烷烃和环烷烃的主要化学性质
1. 烷烃和环烷烃的取代反应
光 照 RH +2 X 高温或
R X+ HX X + HX
+X 2
高 温 或 光 照
游离基型链式反应，可发生多 卤素的反应活性： >Cl >Br >I F 2 2 2 2 烷烃中氢原子的反应活性：
有机化学期末复习重点及难点
有机化学期末复习重点及难点期末复习重点及难点一、有机化合物命名有机合物的命名包括俗名、习惯命名、系统命名等方法，要求能对常见有机化合物写出正确的名称或根据名称写出结构式或构型式。
1、俗名及缩写要求掌握一些常用俗名所代表的化合物的结构式，如：木醇、甘醇、甘油、石炭酸、蚁酸、水杨醛、水杨酸、氯仿、草酸、苦味酸、肉桂酸、苯酐、甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、巴豆醛、葡萄糖、果糖等。
还应熟悉一些常见的缩写及商品名称所代表的化合物，如：RNA、DNA、阿司匹林、福尔马林、扑热息痛、尼古丁等。
2、习惯命名法要求掌握“正、异、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法，掌握常见烃基的结构，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等。
3、系统命名法系统命名法是有机化合物命名的重点，必须熟练掌握各类化合物的命名原则。
其中烃类的命名是基础，几何异构体、光学异构体、多官能团化合物和杂环化合物的命名是难点，应引起重视。
4、几何异构体的命名烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E 两种方法。
重点掌握Z、E表示法。
要牢记命名中所遵循的“次序规则”。
必须注意，顺、反和Z、E是两种不同的表示方法，不存在必然的内在联系。
有的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示，顺式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。
5、双官能团化合物命名双官能团化合物的命名双官能团和多官能团化合物的命名关键是确定母体。
常见的有以下几种情况：① 当卤素和硝基与其它官能团并存时，把卤素和硝基作为取代基，其它官能团为母体。
② 当双键与羟基、羰基、羧基并存时，不以烯烃为母体，而是以醇、醛、酮、羧酸为母体。
③ 当羟基与羰基并存时，以醛、酮为母体。
④ 当羰基与羧基并存时，以羧酸为母体。
⑤ 当双键与三键并存时，应选择既含有双键又含有三键的最长碳链为主链，编号时给双键或三键以尽可能低的数字，如果双键与三键的位次数相同，则应给双键以最低编号。
6、杂环化合物命名由于大部分杂环母核是由外文名称音译而来，所以，一般采用音译法，要注意取代基的编号。
有机化学知识点及重点
①Fischer投影式
写Fischer投影式的要点：
(1)水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。
(2)连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。
(3)连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。
（4）一般将主碳链放在竖直线上，把命名时编号最小的碳原子放在上端(主链下行)。
②R, S构型
(1)按次序规则确定与手性碳相连的四个原子或基团的优先次序（或称为“大小”次序）
例如氯溴碘甲烷：I > Br > Cl > H
(2)将手性碳上的4个原子或基团中优先次序最小的一个置于远离视线的方向,然后观察朝向自己的其余3个基团的优先次序。顺时针方向排列为R构型；逆时针方向排列为S构型。
若苯环上连接不同的烷基时，烷基名称的排列顺序按“优先基团”后列出的原则，其位置的编号应将简单的烷基所连的碳原子定为1-位，并以位号总和最小为原则来命名。
3．苯的亲电取代反应
苯环π电子的高度离域形成一个富电子体系,对亲电子试剂能起提供电子的作用,易发生亲电取代反应。
①卤代反应
苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下,与氯和溴作用,分别生成氯苯和溴苯以及卤化氢。
②硝化反应
苯与混酸作用，生成硝基苯:
③磺化反应
苯与发烟硫酸作用，室温下就能生成苯磺酸。苯与浓硫酸共热也能生成苯磺酸。
磺化反应可逆，苯磺酸与过热水蒸汽作用时又水解，脱去磺酸基生成苯。
④烷基化和酰基化反应
4．苯侧链烃基的反应
①烷基苯的氧化反应
苯环本身不易被氧化，但连有侧链的烷基苯，若侧链含有αH，则侧链易被氧化为芳香羧酸。
次序规则:
A.先大后小,先重后轻
原子序数大者优先;同位素重者优先(顺序规则的核心)
上海交通大学《838有机化学》历年考研真题专业课考试试题
2004年上海交通大学363有机化学（II）考 研真题
2003年上海交通大学432有机化学（I）考 研真题
200332有机化学考研真题
2001年上海交通大学432有机化学考研真题
2007年上海交通大学637有机化学考研真题
2006年上海交通大学432有机化学（I）考 研真题
2006年上海交通大学363有机化学（II）考 研真题
2005年上海交通大学363有机化学（II）考 研真题
2004年上海交通大学432有机化学（I）考 研真题
目 录
2007年上海交通大学637有机化学考研真题 2006年上海交通大学432有机化学（I）考研真题 2006年上海交通大学363有机化学（II）考研真题 2005年上海交通大学363有机化学（II）考研真题 2004年上海交通大学432有机化学（I）考研真题 2004年上海交通大学363有机化学（II）考研真题 2003年上海交通大学432有机化学（I）考研真题 2003年上海交通大学339有机化学（II）考研真题 2002年上海交通大学432有机化学考研真题 2001年上海交通大学432有机化学考研真题 2000年上海交通大学66有机化学考研真题 1999年上海交通大学66有机化学考研真题 1998年上海交通大学66有机化学考研真题 1997年上海交通大学66有机化学考研真题
2000年上海交通大学66有机化学考研真题
1999年上海交通大学66有机化学考研真题
1998年上海交通大学66有机化学考研真题
1997年上海交通大学66有机化学考研真题
大学有机化学复习提纲
C*构型的确定，从离序数最小基的最远方向 看，其余3基的序数由大到小为顺时针记作‘R’， 反时针记作‘S’
4、多官能团化合物的命名 • 当化合物中含有多个官能团时，一般按下列顺
序，选取其中最优者为主体名，其余作取代基 （个别有例外）。
• 一些主要官能团按优先递减排序如下： —COOH，—SO3H，—COOR，—COCl， —CONH2，—CN，—CHO，=C=O（酮）， —OH ， —SH ， —NH2 ， ——C≡C— ， —C=C—
• THF、NBS、TNT、DMSO、DMF等
二、有机化合物结构
• 1、同分异构 • 2、构象分析 • 3、结构理论
1、同分异构
• 异构体类型： 构造异构（C架、位置、官能团） 立体异构（顺反、对映）
• 异构体书写： 一般常见物质或结构较简单物质的同
分分异异构构体体等。如写分子式为C5H10、C5H12同 • 互变异构现象：酮式—烯醇式互变异构、
• 卤仿反应：
• R-CO-CH3 + NaOX (X2 + NaOH)
R-
COOH
• 酰胺重排：
• R-CONH2 +Br2 +OH— • 缩合逆反应：
R-NH2
• R2C=CH-CHO +OH—（H2O） + CH3CHO
R2C=O
• 成环反应
• 三元环：
•
碳 烯 插 入 C=C + CH2I2 + Cu-
• 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应
• 重氮化反应可使芳环氨基转换成其他 原子或原子团
• 烯加水成醇，炔加水成醛酮，烯与炔 加HX或X2成卤代物、加HOX成卤代醇、 催化加氢成烷，烯硼氢化氧化水解生成 反马氏规则的醇，炔硼氢化氧化水解成 醛（酸化水解成烯）
上海交通大学有机化学考纲
有机化学大纲一、教学目的和教学要求有机化学是综合性大学化学系基础课之一，也是生物化学、药物化学、材料化学，化学工程、高分子化学、农业化学等学科的基础。
通过有机化学这门课程的学习，要使学生达到如下要求：掌握各官能团结构、性质、制备及其相互转换和有机化学基本原理组成。
涉及的官能团有：烷、烯、炔、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸、羧酸衍生物、胺、硝基化合物、杂环、氨基酸、碳水化合物等；涉及的基本原理有：立体化学、结构解析、自由基取代、亲电加成、亲电取代、亲核加成和亲核取代等机理初步。
通过基础知识部分的学习，要求学生对有机化学学科有一个系统的认识，并了解其在化学、化工、环境、材料、能源、生命、医药、农业等学科中的根基地位及其相互的关系。
二、教学内容(一)、结构与性质1.了解有机化学的发展史以及有机化学与生命科学的关系；2.有机分子的结构：共价键、碳原子的特性；3.有机化合物分子的表示法：实验式、结构式、投影式；4.有机化合物中的共价键：碳原子的杂化轨道、σ键和π键；5.共价键的属性；键长、键角、键能、极性和极化度；6.有机化合物结构和物理性质的关系，分子间作用力对溶解度、沸点、熔点、比重的影响。
(二)、饱和脂肪烃1.烷烃的结构：SP3杂化；同系列；烷基的概念；同分异构现象；伯、仲、叔、季碳原子的概念；烷烃分子的构象：Newmann投影式，重叠式与交叉式构象及能垒。
2.烷烃的命名：普通命名法及系统命名法；3.烷烃的物理性质；4.烷烃的化学性质：自由基取代反应游离基取代反应历程(均裂反应、链锁反应的概念及能量曲线、过渡态及活化能)5.氧化反应及热化学方程式；6.烷烃的来源和用途；7.环烷烃的分类和命名(单环烷烃、螺环和桥环化合物)；8.环烷烃的结构，张力学说；9.环烷烃的化学性质：开环反应、取代反应10.环烷烃的构象：环己烷的椅式和船式构象；直立键、平伏键；优势构象；纽曼投影式；11.构象分析：顺-十氢萘、反-十氢萘；顺、反-取代环己烷的稳定性。
上海市考研化学复习资料有机化学反应机理速查手册
上海市考研化学复习资料有机化学反应机理速查手册有机化学是化学领域中的一个重要分支，研究有机化合物的结构、性质以及它们的反应机理。
对于准备参加上海市考研化学专业的学生来说，熟悉有机化学反应机理是非常重要的一项知识点。
为了帮助同学们更好地备考，本文将为大家提供一本《有机化学反应机理速查手册》，以供参考。
第一章：酯的酸水解一、反应条件：酸性条件下加水二、产物：酯被水酸解生成相应的醇和酸第二章：醛和酮的还原一、反应条件：还原剂（如利用氢气和催化剂或还原性金属）二、产物：醛可还原为相应的醇，酮可还原为相应的醇第三章：卤代烃的还原一、反应条件：强还原剂（如利用金属钠和液氨）二、产物：卤代烃还原为相应的烷烃第四章：酮和醛的氧化一、反应条件：氧化剂（如利用酸性高锰酸钾溶液）二、产物：酮被氧化为相应的酸，醛被氧化为相应的羧酸第五章：烯烃的加成反应一、反应条件：加成剂（如利用溴或氯）二、产物：烯烃与加成剂加成生成相应的饱和化合物第六章：芳香化合物的取代反应一、反应条件：取代剂（如利用卤代烃或有机金属化合物）二、产物：芳香化合物与取代剂发生取代反应生成相应的取代产物第七章：酸的酸解反应一、反应条件：酸性条件下二、产物：酸被酸解生成相应的醇和酸第八章：酯的酯解反应一、反应条件：碱性条件下二、产物：酯被酯解生成相应的醇和酸第九章：芳香环上的亲电取代反应一、反应条件：亲电试剂（如卤代烃、硝化试剂等）二、产物：芳香化合物与亲电试剂发生反应生成相应的取代产物第十章：醇的脱水反应一、反应条件：酸性条件下二、产物：醇脱水生成相应的烯烃以上仅为《有机化学反应机理速查手册》的部分内容，涵盖了有机化学中常见的反应类型和机理。
希望这本速查手册能够帮助同学们更好地备考，对于化学考研的复习有所帮助。
请大家在备考过程中注意理解反应机理的基本原理，并进行大量的练习和实践，加深对有机化学反应机理的理解和掌握。
祝愿各位同学在考试中取得优异的成绩！。
上海交大有机化学讨论题1
3. 推测甾体类化合物骨架环戊烷骈多氢菲 (
)的构型。
4. 试写出(2R,3S)-3-溴-2-丁醇与 HBr 反应的产物及立体化学过程。 5. 化合物十八轮烯的 1HNMR 中有两组信号， -2.99 及 9.28，请归属以上信号并说明两组 信号产生的原因。 6. 为 2-丙醇的脱水反应提出一个反应机理（该反应经历正碳离子中间体，反应中酸起催化 作用，醇中的”O”像 H2O 中的 O 一样是碱性部位） 。找出反应步骤中的慢反应速控步骤，并 用过渡态解释醇脱水反应的活性次序是：叔醇>仲醇>伯醇。
7. 表没食子儿茶素（Epigallocatechin, EGC,
）是绿茶中的一
种成分，请根据其结构推测该化合物的物理性质（如溶解性、旋光性等）和化学性质（如酸 碱性、反应类型等） ，并检索该化合物可能具有的生物活性。 8. 双酚 A（2,2-二(4-羟基苯基)丙烷）简称二酚基丙烷，也称 BPA，是世界上使用最广泛的 工业化合物之一。双酚 A 可由苯酚和丙酮在酸性介质中缩合制得，试推测该反应的机理。 双酚 A 与溴进一步反应还可以制备四溴双酚 A1-
-2-
Discussion 1 (临床八年制)
1. 预测 2-甲基丁烷在光照条件下进行氯代反应的产物（包括产物可能的比例） 。 2. 苯与氯气在紫外线照射下可合成六六六（六氯环已烷） ，曾用于防治蝗虫、稻螟虫、小麦 吸浆虫和蚊、蝇等昆虫，因对人、畜有一定毒性，20 世纪 60 年代起逐步停止生产并禁止使 用。该反应是一个自由基链反应，试写出其反应机理和六六六可能的立体异构体，并指出哪 些是对映异构体。
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根据下列条件，推测化合物结构，并标明各数据的归属：
(B) C4H6O4 NMR H=2.3
（单峰，4H) NaOH I2
(A)
CH3OH( 过量） HCl ( 气）
(C)
LiAlH4
(D)
HCl 气催化
(E) + CH3OH IR:1120,1070cm-1 MS: m/z=116(M+ )
C5H8O3 IR:3400～2400, 1760,1710cm-1
羟醛缩合 卤化反应：包括一卤代和卤仿反应 共轭加成的机理，插烯规律。
13. 羧酸
酸性强弱的比较 羧酸与羧酸衍生物的相互转化（由活泼的转化为不活 泼的） 还原反应（一般是通过其衍生物还原。用到 LiAlH4， Na/C2H5OH，注意还原产物） α—卤代 二元羧酸的脱羧反应（C原子数不同所得产物不同） 亲核－加成消去的反应历程。（酯的水解和酯化反应 历程：酸、碱催化） Hofmann重排（生成少一个C原子的胺） 脱水 CONH2 CN ，还原CONH2 CH2NH2 磺酸
（2） 手性C原子，手性分子的判别 根据对称因素（对称面、对称中心）判断 透视式 （3）手性分子的表达 费歇尔投影式
（4）立体合成----内消旋产物和外消旋产物（不要求）
8.卤代烃
反应：亲核取代、消除反应、格氏反应（与CO2反应） 注意格氏反应不能有活泼氢（水、醇、氨、炔氢等） 机理：SN1（重排）, SN2， E1（重排）, E2（反式）
SN1, SN2的影响因素： 烃基结构，离去基团，亲核试剂，溶剂 影响取代与消除的因素： 烃基结构，亲核试剂，溶剂，温度
9. 醇:
酸性：各种醇的酸性大小比较 取代 卤代烃【HX（重排）, PX3, SOCl2,】 消去 烯烃（SN1有重排， SN2反式消除） 氧化 醛 酸 （注意氧化剂的选择，eg：CrO3 不影响双键） 酸 酯（无机，有机） 邻二醇（HIO4氧化 ；Pinacol重排） RX水解 制备 C=O CH(OH) Grignard 反应——伯、仲、叔醇
17. 氨基酸
17. 杂环
常见杂环化合物的命名 呋喃，吡咯，噻吩的活性，取代位置 吡啶与吡咯的区别，取代基位置 喹啉的氧化还原，亲电或亲核取代的位置。 咪唑的结构 比较杂环化合物与苯胺、胺、酰胺、亚胺的酸碱性大小 呋喃甲醛与苯甲醛性质相似；吡咯与苯酚性质相似；吡 啶与硝基苯性质相似。
18. 碳水化合物 ：
15. 有机合成路线设计： 碳链的增长与缩短 官能团的导入与转化，保护，定位。
16. 含氮化合物 ：
α—H的活泼性 硝基 还原 NH2（芳） 钝化苯环 使邻对位亲核取代变易 碱性 烃基化反应（Hoffman彻底甲基化反应，消除） 胺 酰化 保护胺基 磺酰化——Hinsberg反应（鉴别伯、仲、叔胺） 芳胺的亚硝化（伯胺——碳正离子） 重氮化（被－OH、－H、－I、－F取代） 偶联反应 （苯胺5～7，苯酚7～9） 等电点 酯化与酰化 水合茚三酮——紫色
HOH2CCH2CH2CCH3
(E)
C8H16O4
C7H16O3 IR:3400 1100ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ1050cm-1
H=12
（单峰，2H)
大量碎片离子m/z=101
O HOOCCH2CH2CCH3
CH3O OCH3 (C)
(A)
HOOCCH2CH2COOH
CH3O OCH3 (D)
(B)
O OCH3 CH3 C6H12O2
H3COOCCH2CH2CCH3
14. 取代酸和β－二羰基化合物 ：
醇酸（Reformatsky反应——制备β－羟基酸酯） 酮酸 （乙酰乙酸受热极易分解） Claisen缩合机理 β－酮酸酯 互变异构 酮式水解 （三乙生成甲基酮） β－二羰基化合物 酸式水解（丙二酸二乙酯生成酸） Knoevenagel反应： C－对醛酮的加成 Michael反应： C－对α、β不饱和羰基化合物的加成反应
总复习
1. 烷烃：
命名规则：P19-22；螺环和桥环化合物的命名 构象 链状------丁烷的构象（交叉式比重叠式稳定）
环状------环己烷（椅式比船式稳定； 大的基团在e键比a键稳定） 注意顺反异构
性质： (1) 取代——自由基历程 (2) 小环不稳定，张力环 注意开环的位置、碳正离子的稳定性（产物马氏加成）
氧化反应
Tollen 氧化醛类，不氧化酮类。 Feiling 氧化脂肪醛成羧酸 KMnO4
成醇：NaBH4，LiAlH4，Fe/HCl， 还原反应 Zn/HCl， H2/Pd 成亚甲基：Zn－Hg/H＋ , NH2NH2/NaOH 共轭醛酮的1,4－加成，1,2加成
机理：
亲核加成，如缩醛的形成，与HCN的加成
4. 二烯烃：
1，4－加成——共振结构的表达 双烯合成——注意构型保持；供电子基和吸电子基对反 应活性的影响
6.芳烃：
命名 亲电取代（两类定位基）。 电子云密度的部位大有利于亲电反应 氧化、卤化（哪一个氢？） α—氢 休克尔规则——引申到杂环。
7. 对映异构：
D，L标记
（1）构型标记 R，S标记
Willimson 合成（怎样合成？） * 注意产物，合成物的选择 环醚 （1）与含活泼氢的化合物加成（反式），包括格氏试剂 酸催化——取决于碳正离子稳定性 （2）反应机理 碱催化——取决于空间效应
12．醛、酮 :
亲核加成
加HCN (生成α-羟基酸） 加NaHSO3（鉴别脂肪族甲基酮或环酮） 加ROH（保护C＝O） 加H2N-Y（生成各类亚胺的衍生物） 加R-MgX（制备各类醇） 加PPh3=CR1R2（制备烯烃） 酸性条件：一卤代为主 α—H的卤化 碱性条件：卤仿反应（注意产物） 羟醛缩合——β-羟基醛、酮或α、β不饱和醛酮。
10. 酚：
弱酸性：＜H2CO3（各种取代酚的酸性大小比较） FeCl3显紫色（鉴定烯醇式结构）
取代：活化定位作用【卤化、硝化、磺化、付克烷基、 酰基化（Fries 重排）】 氧化——醌
制备（异丙苯氧化、苯磺酸和氯苯碱熔融法等）
11. 醚
生成釒 羊盐
性质 醚键的断裂（ 怎样断裂？生成什么产物？）
2. 烯烃:
命名：注意顺反异构体的命名。
过氧化物 亲电加成——马氏规则及反马氏规则
硼氢化
O3/Zn ------- 醛、酮 氧化 酸------酸＋CO2 KMnO4 碱(稀、冷)——邻二醇 环氧化--------环氧乙烷 α氢的卤代——自由基历程 聚合反应
3. 炔 ：
命名：注意烯炔共存，烯醇共存，炔醇共存 (不饱和醇 的命名) 加氢反应：与烯相比，活性如何？（大于烯烃） 顺反如何？ Lindlar------顺 Na/NH3-----反 • 亲电加成：与烯相比，活性如何？（小于烯烃） 加水 酮、醛 有何不同？ 硼氢化： 醛、酮 氧化：O3, KMnO4------- 羧酸 炔化物生成：炔化银、炔化铜（鉴别）
单糖的构型、构象（葡萄糖和果糖的直链式、Haworth、 构象式）α、β 氧化，还原，成脎 性质 差向异构化（酮式结构与烯醇式结构的转化） 成苷，甲基化 低聚糖：麦芽糖，纤维二糖，乳糖，蔗糖（在了解结 构特点的基础上掌握性质） 多糖：淀粉，纤维素
20. 波谱 ：
UV：共振结构与λ的关系，几种跃迁方式n IR：典型的一些基团吸收峰位置 NMR：化学位移的大致数据 自旋耦合与自旋裂分n+1规律 积分曲线与H分子数目 MS：分子离子峰，同位素峰。 π ,π π