静电纺丝与碳纳米纤维的制备
静电纺丝法制备的多孔碳纳米纤维
作者简介:李 静(1985-),女,河南人,江南大学生态纺织教育部重点实验室硕士生,研究方向:纳米材料和锂离子电池材料;乔 辉(1982-),男,山东人,江南大学生态纺织教育部重点实验室副教授,博士,研究方向:新能源材料等,本文联系人;魏取福(1964-),男,安徽人,江南大学生态纺织教育部重点实验室教授,博士生导师,研究方向:功能纤维材料。
基金项目:中央高校基本科研业务费专项资金(JU SRP11102),江苏省自然科学基金(BK2010140)静电纺丝法制备的多孔碳纳米纤维李 静,乔 辉,魏取福(江南大学纺织服装学院,生态纺织教育部重点实验室,江苏无锡 214122)摘要:用静电纺丝法制备了聚丙烯腈(PA N)/聚甲基丙烯酸甲酯(PM M A)复合纳米纤维,经预氧化、高温炭化,制备用作锂离子电池负极材料的碳纳米纤维(CN F)。
透射电子显微镜(T EM )和比表面积分析发现:制备的CN F 具有多孔结构,比表面积达到572 9m 2/g,平均孔径为33 6nm 。
以50mA/g 的电流在0 01~3 00V 循环,制备的多孔CN F 的首次放电比容量为333 3mA h/g,第20次循环的可逆比容量为231 8mA h/g,充放电效率近90%。
关键词:静电纺丝法; 碳纳米纤维(CN F); 多孔结构; 负极材料; 充放电性能中图分类号:T M 912 9 文献标识码:A 文章编号:1001-1579(2011)03-0132-03Porous carbon nanofibers prepared by electrospinning techniqueLI Jing,QIAO Hui,WEI Qu fu(Key Labor atory of Eco T ex tiles of M inistry of Education ,College of T ex tiles&Clothing,J iangnan University ,Wux i,Jiangsu 214122,China)Abstract:Polyacr ylonitrile (PAN)/poly(methyl methacry late)(PM M A)co mposite nanofibers w er e prepared by electrospinningtechnique,then porous carbon nanofibers (CNF )as anode material for L i ion batter y were obtained by pr e ox idation and high tem perature carbonat ion T he analyses of transmission electron microscopy (T EM )and specific surface area showed that the as pre pared CNF had por ous structure,the specific sur face area was 572 9m 2/g,t he mean pore size was 33 6nm When cycled in 0 01~3 00V with the curr ent of 50mA /g,the initial specific discharg e capacity of the as pr epar ed porous CN F w as 333 3mAh/g,the r ev ersible specific capacity was 231 8mAh/g at t he 20th cycle,the charge discharge efficiency w as near 90%Key words:electrospinning ; carbon nanofibers (CNF ); porous structure; anode material; charge discharge performance锂离子电池所用的碳负极材料,主要为石墨类材料和低温热解碳。
静电纺丝法制备碳纳米纤维及其应用_岳孟斌
2014年5月May 2014化学工业与工程CHEMICALINDUSTＲY ANDENGINEEＲING第31卷Vol．31第3期No．3收稿日期：2014－03－30基金项目：中日国际合作项目（2011DFA50430）。
作者简介：岳孟斌（1989－），男，硕士，研究方向为电纺纤维的制备及用于水中污染物处理。
通信作者：黄正宏，E-mail ：zhhhuang@tsinghua．edu．cn 。
doi ：10．13353/j．issn．1004．9533．2014．03．002静电纺丝法制备碳纳米纤维及其应用岳孟斌1，陈颖芝2，白宇2，黄正宏2*，许德平1，康飞宇2（1.中国矿业大学（北京）化学与环境工程学院，北京100083；2.清华大学材料学院，北京100084）摘要：碳纳米纤维由于因其比表面积大、导电和导热性好，被广泛用于催化剂载体、吸附和储能材料。
静电纺丝是制备一维纳米纤维直接、有效的方法，在介绍静电纺丝的基本原理和工艺影响因素的基础上，综述了电纺碳纳米纤维的特性及其应用。
关键词：碳纳米纤维;静电纺丝;制备;应用中图分类号：TQ340.6文献标志码：A文章编号：1004－9533（2014）03－0013－07Preparation and Application of Carbon Nanofibers by ElectrospinningYue Mengbin 1，Chen Yingzhi 2，Bai Yu 2，Huang Zhenghong 2*，Xu Deping 1，Kang Feiyu 2（1.School of Chemical Environmental and Engineering ，China University of Mining and Technology ，Beijing 100083，China ；2.School of Materials Science and Engineering ，Tsinghua University ，Beijing 100084，China ）Abstract ：Carbon nanofibers have fascinating applications in the fields of catalyst support ，adsorption and energy storage ，etc．，due to their large surface area ，high electrical and thermal conductivity．Electro-spinning has been proved to be a versatile and effective way to prepare one-dimensional nanofibers．In this article ，the principle and the influential factors related to electrospinning were briefly introduced ，and the properties and applications of electrospun carbon nanofibers were reviewed．Key words ：carbon nanofibers ；electrospinning ；preparation ；application 20世纪60年代碳纤维已经成为重要的工业材料。
静电纺丝技术的原理与纳米纤维制备方法
静电纺丝技术的原理与纳米纤维制备方法静电纺丝技术是一种常用于制备纳米纤维的方法，通过利用静电力将聚合物材料从液态转变为纤维状，具有较高的纤维直径可调性和良好的纤维组织结构控制能力。
本文将介绍静电纺丝技术的原理以及常用的纳米纤维制备方法。
一、静电纺丝技术的原理静电纺丝技术是利用静电力将高分子溶液或熔融物质直接纺丝成纤维的一种制备方法。
该技术基于静电现象，通过将高电压施加于过程中的高分子溶液或熔融物，使其电荷不平衡，形成电场分布。
当电场强度超过材料的电离场强度时，分子将逐渐变成带电的纳米尺寸细丝。
最后，带电的纤维在电场的作用下逐渐伸长并凝固成固态纤维。
静电纺丝技术的关键参数包括高电压、喷丝间距和收集距离。
高电压可以产生强大的静电力，促使溶液中的聚合物形成细丝。
喷丝间距决定了纤维形成的方式和纤维直径。
收集距离可以影响纤维凝固形态和纤维排列结构。
静电纺丝技术的原理简单而直观，适用于制备各种类型的纳米纤维材料，因此在纳米材料制备领域具有广泛的应用前景。
二、常用的纳米纤维制备方法1. 单向静电纺丝法单向静电纺丝法是静电纺丝技术中最基本、最常用的制备方法之一。
在该方法中，高电压施加于旋转的喷丝头和静置的收集器之间，通过控制高电压和喷丝间距，可以得到直径均匀、纤维排列有序的纳米纤维。
2. 多向静电纺丝法多向静电纺丝法在单向静电纺丝法的基础上进行了改进，通过使用多根喷丝头和多个收集器，使得纤维的纺织方向更加多样化。
这种方法可以制备出多孔的纳米纤维薄膜，应用于过滤、分离和组织工程等领域。
3. 旋转盘静电纺丝法旋转盘静电纺丝法是利用旋转盘上的多个喷丝孔，将高分子溶液均匀喷洒在盘面上，通过旋转盘和静电作用将纤维逐渐形成。
这种方法制备的纳米纤维表面光滑均匀，适用于电子器件、传感器和催化剂支撑材料等领域。
4. 共喷纺丝法共喷纺丝法是在静电纺丝过程中，将两种或多种不同的高分子溶液或熔融物质通过不同的喷丝孔同时喷射到收集器上。
静电纺丝制备纳米纤维的研究进展
静电纺丝制备纳米纤维的研究进展近年来，随着纳米技术的快速发展，纳米材料的应用领域也越来越广泛，其中纳米纤维作为一种新型材料备受关注。
静电纺丝技术作为一种制备纳米纤维的有效方法，其应用范围也越来越广泛。
本文将介绍静电纺丝制备纳米纤维的研究进展。
1. 静电纺丝技术概述静电纺丝技术是一种利用静电场将高分子材料制备成纳米纤维的方法。
该技术具有工艺简单、操作方便、成本低、制备纤维直径可调等优点。
静电纺丝技术离不开两个基本元素：溶液和电场。
高分子材料被溶解在溶液中，经过特定的处理后，在电场的作用下开始拉伸，形成纳米直径的纤维。
2. 静电纺丝技术的优缺点静电纺丝技术在制备纳米纤维方面具有以下优点：①纳米纤维可以制备成连续的纤维丝，其长度可达数百米以上，比传统制备方法的纤维连续性更好；②纳米纤维直径可在10纳米至数微米之间调节；③制备成纳米纤维的材料具有极高的比表面积和孔隙度，这些特性使得其在耐热性、膜分离、天然气储存等方面具有广泛的应用前景。
但是，静电纺丝技术也存在一些缺点：①纤维纳米化会导致纤维的拉伸力和断裂十分容易，因此在制备过程中需要控制拉伸度，避免出现纤维过于脆弱导致纤维丝断裂；②由于溶剂挥发以及电场造成的电荷分布不均，容易导致制备的纳米材料出现不均匀性和不稳定性。
3. 静电纺丝技术的进展目前，在静电纺丝技术领域已有许多研究成果。
例如，在制备金属氧化物、生物纳米纤维、纳米复合材料、药物等方面都有广泛的应用。
例如，学者们在制备PCL（聚己内酯）纳米纤维过程中，将X射线光谱法和原子力显微镜（AFM）技术结合，探究了纤维的结构、力学性能和表面形貌等。
研究结果表明，纤维直径的变化可以显著改变材料的力学性能。
在另一项研究中，学者们使用静电纺丝技术制备出药物包被的聚乳酸（PLA）纳米纤维，实现了药物的缓慢释放，有望在医药领域得到应用。
4. 静电纺丝技术未来发展随着人们对纳米材料需求的增加，静电纺丝技术的应用前景也越来越广阔。
静电纺丝技术制备纳米纤维膜研究
静电纺丝技术制备纳米纤维膜研究纳米材料在科技领域有着广泛应用，其中纳米纤维膜是一种重要的纳米材料。
静电纺丝技术是制备纳米纤维膜的一种常见方法，下面将详细介绍静电纺丝技术制备纳米纤维膜的原理、优势和应用。
一、静电纺丝技术的原理静电纺丝技术又称为电纺法、纺织电晕法等，是一种制备高分子材料纳米纤维膜的方法。
该技术使用高压电场使稀溶液产生强烈的电荷，经过过度拉伸后会产生电极化、沉积和电晕等现象，最终将溶液转变为具有纳米级直径的纤维。
静电纺丝技术的制备过程主要分为三个步骤：①将高分子溶解于有机溶剂中，制备出高分子稀溶液；②通过静电势场，将稀溶液产生电极化和增加表面能；③将带电的液滴通过冷凝作用凝聚成为纳米纤维膜。
二、静电纺丝技术的优势（1）高纳米纤维膜产量：静电纺丝技术可以同时制备多个纳米纤维膜，可大幅提高产量。
（2）低成本、高效率：静电纺丝技术制备的纳米纤维膜采用的有机溶剂可以再生利用，不仅成本低，而且制备速度非常快。
（3）纳米纤维膜直径可调：可以通过调节静电场、流量、距离和喷嘴的直径等参数，控制纳米纤维膜的大小，进一步优化纳米纤维膜的性质。
三、静电纺丝技术的应用（1）纳米滤膜：静电纺丝技术可以制备出高效纳米滤膜，例如空气过滤器和水处理过滤器等。
（2）纳米材料：纳米纤维膜可以用于制备纳米材料，例如非常完美的是一簇具有纤维维度的SiO2微晶。
（3）医用纱线：静电纺丝技术可以制备含有药物的医用纱线，用于缓释药物，使药物更加高效和准确。
总之，静电纺丝技术作为制备纳米纤维膜的一种常见方法，具有优越性能，并有着广泛的应用前景。
在未来的生产和科研中，这种技术将大大促进纳米材料的发展和应用。
静电纺丝 碳膜
静电纺丝碳膜一、引言静电纺丝技术是一种高效制备纳米纤维的方法，近年来在材料科学领域引起了广泛关注。
通过静电纺丝技术制备的碳膜具有优异的力学性能、电学性能和热学性能，因此在能源、环保、生物医学等领域具有广阔的应用前景。
本文将详细探讨静电纺丝制备碳膜的技术原理、工艺流程、性能表征以及应用领域，旨在为相关领域的研究者提供有价值的参考。
二、静电纺丝技术原理静电纺丝技术是一种利用高压静电场制备纳米纤维的方法。
在静电纺丝过程中，聚合物溶液或熔体在高压静电场的作用下形成射流，射流在电场中经历拉伸、细化、固化等过程，最终沉积在接收装置上形成纳米纤维膜。
通过调节溶液浓度、电压、接收距离等参数，可以实现对纳米纤维直径、形貌和结构的调控。
三、碳膜制备工艺流程利用静电纺丝技术制备碳膜的工艺流程主要包括以下几个步骤：1. 配置纺丝溶液：选择适当的聚合物作为碳源，将其溶解在合适的溶剂中，形成一定浓度的纺丝溶液。
2. 静电纺丝：将纺丝溶液置于静电纺丝机中，在高压静电场的作用下进行纺丝。
通过调节纺丝参数，如电压、接收距离、溶液流速等，控制纳米纤维的形貌和结构。
3. 热处理：将静电纺丝得到的纳米纤维膜进行高温热处理，使聚合物纤维碳化。
热处理过程中需要控制升温速率、碳化温度和保温时间等参数，以获得理想的碳膜结构。
4. 后处理：对碳化后的碳膜进行必要的后处理，如表面修饰、结构调控等，以提高其性能和应用价值。
四、碳膜性能表征静电纺丝制备的碳膜具有优异的力学性能、电学性能和热学性能。
为了全面评价碳膜的性能，需要进行一系列的性能表征。
常用的表征方法包括扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、拉曼光谱（Raman）、X射线衍射（XRD）、热重分析（TGA）等。
这些表征方法可以从微观结构、化学组成、热稳定性等方面对碳膜进行全面的分析和评价。
五、碳膜应用领域由于静电纺丝制备的碳膜具有优异的性能，因此在多个领域具有广泛的应用前景。
以下是一些主要的应用领域：1. 能源领域：碳膜可以作为锂离子电池、超级电容器等能源器件的电极材料，提高其能量密度和功率密度。
静电纺丝碳纳米纤维膜的制备及性能研究
- 47 -第4期2019年8月No.4 August，20191 锂空气电池电极材料概述锂空气电池是一种非常有潜力的高比能量电池，具有很高的研究价值，其理论能量密度上限达到11 400 Wh/kg ，几乎可与化石燃料相媲美，远超过其他电池，因此得到了学术界和科研界的大力关注，被一致认为是可充电电池领域中最有前景的颠覆性技术[1]。
正极材料的选择是锂空气电池成功的关键因素。
电池正极决定了氧气在正极区的流通情况以及电池放电产物的沉积[2]。
因此，正极材料需要具有不易堵塞的大孔结构，比表面积需要尽可能地大，以保证正极区反应的顺利进行。
由于具有较高的导电性，碳纳米纤维（Carbon Nanofiber ，CNF ）材料是锂空气电池正极的优选材料之一。
然而碳纤维材料在制备过程中需要添加粘结剂，粘结剂的加入使得电极有效比表面积下降，降低电池容量和能量密度，而且粘结剂通常是绝缘体，会阻碍电解质中离子转移，进而影响电池电化学性能。
静电纺丝是一种简单而有效的制备碳纳米纤维的方法[3]。
与传统的碳纳米纤维相比，通过静电纺丝制备的碳纳米纤维通常交互排列形成一定厚度的纳米纤维毡，直接用作正极自支撑电池材料，而不需要添加非活性粘合剂，可以有效避免粘结剂对电化学性能的不利影响[4]。
同时，在放电过程中，单根碳纳米纤维之间存在的微米大小的孔隙不会被堵塞，保证O 2不间断地进入正极。
然而，传统的静电纺丝制备的CNF 的比表面积相对较低，限制了其放电容量[5]。
基于此，利用静电纺丝结合物理活化的方法制备了具有自支撑结构的分级多孔碳纳米纤维电极（ACNF ），探讨了制备条件对ACNF 正极材料微观结构和用于锂空气电池时的电化学性能的影响。
2 实验部分2.1 试剂及仪器试剂：聚丙烯腈，N ，N-二甲基甲酰胺，二（三氟甲基磺酰）亚胺锂（LITFSI ），聚偏氟乙烯，三乙二醇二甲醚（国药集团化学试剂有限公司）。
仪器：静电纺丝机（深圳通力微纳科技有限公司），管式炉（上海钜晶仪器制造有限公司），扫描电子显微镜（QUANTA 200FEG ），X 射线衍射仪（Rigaku Rotalflex ），手套箱（上海珂璐纳有限公司），蓝电电池测试仪（武汉蓝电电子有限公司。
静电纺丝：聚丙烯腈炭化制备碳纳米纤维
纳 米纤 维 内部 结 构 的 变化 。
维 织物放 在铝 箔上 。
预氧化装 置采用上海 市试验仪器总厂 生产 的 １１ 型电热鼓风干燥箱 ， ０— １ 额定温度 ３０ ２ ０ ０ 。炭化装 （ 置为 Ｓ ２ — 型管式电阻炉， Ｋ－１ ４２ 炉膛 × ０ ｍ， １ ０ｍ ０ 额定温度１ ０ ℃。温度控制器为 Ｋ Ｗ－Ｄ １ 型电 ０ ２ Ｓ ４ 一１
碳 纳米 纤维 可 以 由传 统 的 气
本 文 采 用 静 电 纺 丝 法 制 备纳 米纤维 ， 再 经 过 预 氧
化 和 炭 化 得
到 碳 纳 米 纤 维 ， 分析 了 并 炭 化 过 程 中
纳 米 纤 维 形
态 结 构 的 变
化。
图 １ 实验 装 置 示 意 图
从表 １ 中可以看出 ， 随着预氧化和炭化的进行 ， 毡表面纤维的直径 呈递增的趋势。图 ２ 中最外一 ｂ 层还有很多较细的纤维 ， 到图 ２ 中较细的纤维只能 ｃ 从内层中看到 ， 而且毡表面的纤维变得越来越稀疏。
这是 因为 预氧化 和 炭化过 程 中处于 毡表 面较 细 的纤
维被热解掉 ， 留下那些数根纤维抱合起来的、 较粗的
静电纺丝 ， 由于其制备纳米结
离子体 增 强 化学 气 相 沉 积 法 ｍ 制
构材料的方法简单 ， 近年来在许多
领域备受关 注。其基 本工艺是聚 合物熔体 或聚合 物溶液在电场力 作用下 ， 克服表面张力并形成一束 带电的流体。在溶剂挥 发后在接 收装置上形成类似于 非织造布形 式的纤维毡。 碳纳米纤维 和其他一维 的纳
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CNTs 包括单壁碳纳米管（SWNTs）和多壁碳纳米管（MWNTs），其独特结构赋予 CNTs 优良 的力学、热学、电磁学等多种优异性能，引起人们的广泛关注和研究，并在众多领域具有广泛的 应用前景，如组织工程支架、药物释放系统、纳米传感器、超级电容器等领域[26]。
4.静电纺丝法制备 CNTs 复合纳米纤维
1.实心碳纳米纤维的制备
制备 CNFs 有两种方法，即静电纺丝法和化学气相沉积（CVD）法。化学气相沉积(CVD) 法是利用低廉的烃类化合物作原料，在一定的温度（500℃～1000℃）下，使烃类化合物在金属 催化剂上进行热分解来合成碳纳米纤维的方法。
静电纺丝法是近年来报道的一种制备碳纳米纤维的新方法。1996 年，Reneker 等[4]利用静电 纺丝法制备了 PAN 纳米纤维，再经热处理得到了 CNF。从此，静电纺丝制备 CNF 备受关注。 静电纺丝制备 CNF，一般都要经过以下几个过程：首先静电纺丝制备 CNF 的前躯体纳米纤维， 其次把前驱体纳米纤维在空气中预氧化，最后将其在保护气氛（如 N２）中高温碳化。静电纺 CNF 的前驱体中，由于聚丙烯腈（PAN）含碳量较高且其碳化得到的 CNF 的结构多样、可控等优点， 因此 PAN 基 CNF 研究最多，除了 PAN 之外，还研究其他前驱体纳米纤维，经过预氧化和碳化 获得 CNF，如：PI、PVP、酚醛树脂、PVA 和纤维素等等[5-12]，如表 1 所示。除了制备常规的 CNF， 静电纺丝还可制备一些异形结构 CNF，如多孔 CNF 和中空 CNF 等。Ji 等[13]静电纺制备 PAN／ PLLA 复合纳米纤维，经过预氧化和碳化，PLLA 被除去，获得了多孔 CNF。Lallave 等[14]利用同 轴静电纺丝以单一的木质素为前驱体获得了中空 CNF。
6.结语
CNFs 在电极材料、储氢材料、催化剂载体等诸多领域显示出良好的应用前景，但是对于静 电纺碳纳米纤维的应用，有几个方面需要进一步深入研究，如对单根碳纳米纤维力学性能的研究， 以及提高静电纺碳纳米纤维的力学性能和改善纤维表面等从而使其在许多领域的应用更具有明 显的优势。而对于静电纺丝制备的 CNTs 复合纳米纤维来说，它具有优异的力学、电磁学、热学 等性能，在许多领域都有广泛的应用。虽然关于它的研究已有很多报道，但还只是处于初级阶段。 世界上许多国家尤其是美国特别重视碳纳米纤维和碳纳米管的研究，我们没有理由等闲视之，应 抓住机遇，加强碳纳米纤维和碳纳米管技术的理论和应用研究，推动 CNFs 和 CNTs 在静电纺丝 技术中的研究发展。
静电纺丝制备的碳纳米纤维形成的纤维膜气流阻力小，孔隙度高而孔径小，比表面积高，表 面黏结性好，是高效的过滤材料。东华大学的丁彬小组[20]以苯并噁嗪为前驱体，利用原位聚合和 静电纺丝制备了含有 Fe3O4 的多孔 CNF，其过程如图 1。这种多孔复合纳米纤维比表面积非常大 和孔隙率较高，能够高效的吸附水中的染料和具备磁分离性能，可应用水处理方面。
静电纺丝制备的碳纳米纤维由于不需要添加导电添加剂和黏结剂，在用作锂离子二次电池阳 极材料方面有一定优势，但是由于大部分纤维石墨化程度低，不能像天然石墨一样提供低的不可
逆容量。Kim 等[17]将制备的 PAN 基碳纳米纤维 1 000℃热处理后，电流密度 30 mA/g 时，可逆放 电容量 450 mA·h/g，略微高于天然石墨，而不可逆容量高达 500 mA·h/g。Nan[18]在聚丙烯酸/二甲 基乙酰胺前驱体溶液中加入正硅酸乙酯和盐酸，通过静电纺丝制备出含有 SiO2 的碳纳米纤维， 使用氢氟酸去除掉 SiO2 纳米粒子，得到的纤维比表面积达到 950 m2/g，用作锂离子二次电池阳 极材料时首次循环容量达到 730 mA·h /g。Joshi 等[19]尝试了将碳纳米纤维膜作为染料敏化太阳电 池的对电极，虽然碳纳米纤维相对铂（Pt）对电极成本较低，但是，碳纳米纤维为对电极组装的 电池效率相对较低，但提出制备更薄的，孔洞更多的碳纳米纤维膜会降低电池总电阻，提高电池 效率。 2.2 吸附材料
比 0％
CNF 表
低
木
s的 面
残
质 素
-
20-35 碳
积
炭
DMF/水 wt.%
源
大
率
所
制
备
CNF 的
s的 碳
制
碳
纤
造
NMP/T
源， 维
工
HF/
分
具
艺
CH3OH/ 10-20
离有
复
PI
DMAc
wt.% B
分
离
和
凝高
胶机
DMAc/D
电
械
脱
PV
MF/
7-25
解
性
碳
DF
丙酮
wt.%
形态结构和力学性能
-
氯仿
-
电和介电性能
导电添加剂和填料的影
-
DMF
0.25
响
MWN T
PAN
MWN T
PAN
MWN T
PAN
MWN T
PMMA
-
70000
-
350000
SWNT PMMA
996000
MWN
T
PS
185000
PS
MWN
T
PLA
-
180000
SWNT PLA/PAN -
MWN
T
PCL
-
CNT
海藻酸钠 -
MWN
T
PET
19200
MWN
T
PEO
900000
DMF DMF DMF
0-10
各向异性导电性
振动技术在静电纺丝应
2
用
获得连续纱线，表面
1
形态和机械性能的表征
DMF
5
拉伸性能
依赖于温度的电阻和形
氯仿
0-1
态
DMF/TH F (2:3)
0.8,1.6
生产具有非塌陷和表面 多孔结构的中空纳米纤 维
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