石油化工脱硫方法
齐鲁石化炼油厂脱硫技术
NO ：齐鲁石化分公司 企业标准QJ/SL. C. 05—02—2009—A第一脱硫醇装置操作规程（修订本）编2009年10月01日实施胜利炼油厂炼油实业部 胜利炼油厂 炼油实业部质量管理体系文件审批表单位：编号：目录第一部分工艺手册汽油无碱脱臭装置生产工艺手册第一章基本知识 (1)第一节轻质油产品脱硫醇的意义 (1)第二节脱硫醇工艺的发展 (1)第三节Merox法脱硫醇工艺原理 (1)第四节基本概念 (2)第二章装置概况 (5)第一节工艺流程概述 (5)第二节装置设备明细 (8)第三节主要设备结构介绍 (10)第四节原料、产品及化工原料性质及要求 (11)第五节工艺、质量、技术经济指标 (12)液态烃脱硫醇装置工艺手册第一章基本知识 (15)第一节轻质油产品脱硫醇的意义 (15)第二节脱硫醇工艺的发展 (15)第三节Merox法脱硫醇工艺原理 (15)第四节基本概念及计算 (16)第二章装置概况 (18)第一节工艺流程说明 (18)第二节设计基础数据 (20)第三节装置设备 (21)第四节原材料性质、工艺操作指标及产品质量指标 (22)第五节化验分析项目及分析方法 (23)生产管理制度及安全知识 (26)第一节公司关于安全生产的部分禁令和规定 (26)第二节有关安全规定 (27)两脱装置“三废”排放量及环境保护措施 (29)第二部分岗位操作法第一章汽油脱硫醇岗位 (31)第一节岗位操作法 (31)第二节工艺参数分析 (32)第三节不正常现象及事故处理 (34)第二章液态烃脱硫醇岗位 (40)第一节岗位操作法 (40)第二节不正常现象及事故处理 (46)液态烃装置工艺技术卡片 (54)汽油碚硫醇装置工艺技术卡片 (55)第三部分开、停工方案第一节汽油碚硫醇装置开工方案 (56)第二节汽油碚硫醇装置停工方案 (64)第三节液态烃碚硫醇装置开工方案 (68)第三节液态烃碚硫醇装置停工方案 (74)工艺手册岗位操作法开、停工方案汽油无碱脱臭装置生产工艺手册第一章 基本知识第一节 轻质油产品脱硫醇的意义石油产品的硫醇是气味恶臭难嗅的有机化合物之一，空气中含l×l0-8g ／L 的低分子量硫醇，人们即可嗅出。
炼油化工中气体脱硫技术探分析
炼油化工中气体脱硫技术探分析目前，由于我国经济在飞速发展，炼油化工厂也在加快发展。
炼油化工生产过程中，气体脱硫技术的不断完善和发展，促进炼油化工企业的进步。
对气体脱硫技术措施进行优化，使其达到更高的标准，满足炼油化工企业生产的需要。
有必要研究炼油化工中气体脱硫的技术措施，达到环境保护的效果，而且有效地防止设备的腐蚀，提高炼油化工生产的经济效益。
标签：炼油化工;气体;脱硫技术引言工业生产是产生空气污染的主要原因，特别是炼油化工生产中的含硫气体对空气和环境有严重的污染，甚至会危害人们的身体健康，因此要解决炼油化工的含硫气体污染问题。
在炼油化工生产中采用气体脱硫技术可以有效地去除炼油化工中的硫化氢，起到保护环境和提高炼油化工经济效益的目的。
1目前脱硫技术概述炼油过程中的脱硫技术一直是国内炼油厂家和相关研究院所的研究重点，随着国内国际对于汽油、柴油的技术指标的提高，对汽油等油品种的脱硫技术研究比较主要有以下几个方面：（一）FCC汽油加氢脱硫技术采用传统的进行脱硫转化时，轻烃汽油馏分经常容易被饱和，导致石油中的烯烃很容易被饱和，导致汽油中的辛烷降低。
Mobil公司的OCTGAIN技术，能控制其中的硫含量的同时，还能够控制辛烷值。
（二）溶剂萃取脱硫技术该技术是利用萃取溶剂，通常用甘醇类和砜类溶剂作萃取剂，通过萃取，将硫化物转化到高沸点溶剂中，再经过蒸馏的方式将汽油分离，最后将萃取溶剂与硫化物分离，抽提出来的硫化物，主要是苯并噻吩和甲基苯并噻吩，这些硫化物可以作为化工产品的原料或中间产物使用，从而减少了环境污染。
（三）催化裂化脱硫技术Grace公司提出的直接减少催化裂化汽油硫含量的新催化技术，称为GSR技术。
目前应用的技术，是在第一代技术的基础上添加了含有锐钛矿型结构的TiO2组元而制得，主要组分为TiO2/Al2O3。
该技术的应用，可使汽油馏分中的硫含量降低20%～30%。
2炼油化工中气体脱硫技术措施2.1化学脱硫剂脱硫工艺技术措施的应用结合炼油化工生产的实际情况，选择最佳的化学脱硫剂，应用脱硫塔设备，结合再生塔，对脱硫剂进行再生利用，降低脱硫工艺的成本，满足炼油化工生产节能降耗的技术要求。
石油化工厂里的工艺-催化汽油选择性加氢脱硫醇技术
催化汽油选择性加氢脱硫醇技术（RSDS技术）
催化汽油加氢脱硫醇装置的主要目的是拖出催化汽油中的硫含量，目前我国大部分地区汽油执行国三标准，硫含量要求小于150ppm，烯烃含量不大于30%，苯含量小于1%。
在汽油加氢脱硫的过程中，烯烃极易饱和，辛烷值损失较大，针对这一问题，石科院开发了RSDS技术。
本技术的关键是将催化汽油轻重组分进行分离，重组分进行加氢脱硫，轻组分碱洗脱硫。
采取轻重组分分离的理论基础是，轻组分中烯烃含量高，可达到50%以上，通过直接碱洗，辛烷值几乎不损失。
而重组分中烯烃大多是环烯烃，经过加氢后变为环烷烃，辛烷值几乎不损失，导致重组分加氢辛烷值损失的是C7以上单烯烃和双烯烃饱和，但以上两种物质所占比例较小，正常情况下重组分加氢后辛烷值损失在1.5以内。
RSDS技术的另一个优点是设立了两个反应器，第一个反应器在低温高空速下操作，目的是将二烯烃饱和成单烯烃，防止在高温反应条件下二烯烃聚合生胶，可以延长装置运转周期。
60万吨汽油选择性加氢
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脱硫除灰工艺流程
脱硫除灰工艺流程下载温馨提示：该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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石油化工工艺流程
石油化工工艺流程石油化工工艺是指将原油或天然气等石油资源进行加工转化，生产化工产品的流程。
石油化工工艺流程通常包括原油处理、炼化、裂化、聚合等多个步骤。
本文将从这几个方面展开论述。
一、原油处理原油处理是指通过一系列物理和化学手段对原油进行分离、净化和改良的过程。
这个步骤的目的是去除原油中的杂质和不必要的组分，使其适合后续的加热、催化和转化反应。
原油处理主要包括脱酸、脱蜡、脱硫、脱盐等操作。
1. 脱酸原油中的酸性物质对设备和催化剂有很大的腐蚀作用，同时也会影响后续的催化过程。
因此，脱酸是原油处理中的重要步骤之一。
常见的脱酸方法有碱洗、临氢、催化等。
2. 脱蜡原油中的石蜡会在低温下凝固，对流动性和输送带来困扰。
脱蜡是通过加热、溶剂萃取或溶剂结晶等方法将石蜡从原油中分离出来。
3. 脱硫原油中的硫化物是空气污染和设备腐蚀的主要来源。
脱硫是通过氧化、吸附或萃取等方法将硫化物从原油中去除。
4. 脱盐原油中的盐分会对设备和催化剂产生腐蚀作用，同时也会影响后续的炼化和裂化过程。
脱盐是通过水洗、吸附或萃取等方法将盐分从原油中去除。
二、炼化炼化是将原油中的大分子化合物分解为小分子化合物的过程，主要通过裂化和重整两种主要的转化方法实现。
1. 裂化裂化是指将较重的烃化合物裂解为较轻的烃化合物的反应。
裂化过程常见的方法有热裂化、催化裂化和汽油裂化等。
裂化可以提高汽油的辛烷值，并产生丙烯、乙烯等重要的石化产品。
2. 重整重整是指对低辛烷值和辛烷值分数进行催化转化，提高其辛烷值和抗爆性。
重整反应主要通过加氢、酸催化等方法进行，产生高辛烷值的芳烃化合物。
三、聚合聚合是指将单体分子通过化学反应，形成高分子化合物的过程。
石油化工中常见的聚合反应有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。
聚合反应通常需要催化剂和大量的能量供应。
聚合过程通常包括聚合催化剂的制备、反应设备的设计和控制等多个步骤。
聚合反应的条件和催化剂的选择对聚合产物的性质和质量有重要影响。
硫化氢脱硫工艺
硫化氢脱硫工艺硫化氢脱硫工艺是一种常用的气体脱硫方法，主要用于去除燃煤电厂、化工厂、石油炼制厂等工业废气中的硫化氢。
本文将介绍硫化氢脱硫工艺的原理、流程和应用。
一、硫化氢脱硫工艺的原理硫化氢（H2S）是一种无色、有刺激性气味的有毒气体，对人体和环境有害。
硫化氢脱硫工艺的原理是利用化学反应将硫化氢转化为较为稳定的硫化物，从而达到去除硫化氢的目的。
常用的硫化氢脱硫方法有湿法脱硫和干法脱硫两种。
二、湿法脱硫工艺湿法脱硫是目前应用最广泛的硫化氢脱硫方法之一。
其主要流程包括吸收、再生和处理三个步骤。
1. 吸收：将含有硫化氢的废气通过吸收塔，与一定浓度的脱硫液进行充分接触，硫化氢会在液相中溶解。
常用的脱硫液有碱性液体、酸性液体和氧化剂等。
2. 再生：将吸收液中的硫化氢分离出来，使脱硫液得以再次使用。
常用的再生方法有气体吹扫法、热脱附法等。
其中，气体吹扫法是将气体吹入吸收液中，通过气体泡沫将硫化氢从液相中驱出；热脱附法则是通过加热脱硫液，使硫化氢从液相转移到气相。
3. 处理：处理再生后的含硫废液，通常采用深度处理或中和处理等方法，以达到环保要求。
三、干法脱硫工艺干法脱硫是另一种常用的硫化氢脱硫方法，其主要流程包括吸附、再生和处理三个步骤。
1. 吸附：利用特定的吸附剂吸附硫化氢，常用的吸附剂有活性炭、金属氧化物等。
含硫废气经过吸附床时，硫化氢会被吸附剂表面捕获。
2. 再生：将吸附剂中的硫化氢分离出来，使吸附剂得以再次使用。
常用的再生方法有热解法、气体吹扫法等。
热解法是通过加热吸附床，使硫化氢从吸附剂中解离出来；气体吹扫法则是通过气体吹入吸附床，将硫化氢从吸附剂表面驱出。
3. 处理：处理再生后的含硫废气或废液，常用的处理方法包括催化氧化、沉淀等，以达到环保要求。
硫化氢脱硫工艺广泛应用于燃煤电厂、化工厂、石油炼制厂等工业领域。
在燃煤电厂中，硫化氢是燃料中的一种杂质，会产生大量的硫化氢废气，如果不进行脱硫处理，将对环境和人体健康造成严重影响。
减油增化原理
减油增化原理减油增化原理是石油化工领域中的一种重要技术，通过该技术可以将石油裂解产生的重油转化为更有价值的轻质油品或其他化工原料。
本文主要从油品脱硫、氧化安定性、降低粘度、脱色除臭、脱水除杂等方面介绍减油增化原理。
1.油品脱硫油品脱硫是减油增化过程中的重要环节，其主要目的是将油品中的硫化物脱除，以降低硫化物对设备的腐蚀和环境污染。
常见的油品脱硫方法有酸碱精制、催化加氢、吸附脱硫等。
酸碱精制是采用酸碱溶液作为萃取剂，将油品中的硫化物转化为可溶性硫化物，再通过分离将硫化物脱除。
催化加氢脱硫是一种常用的减油增化技术，在高温高压条件下，使用催化剂将油品中的硫化物转化为可溶性硫化物，再通过分离将硫化物脱除。
吸附脱硫是利用吸附剂的吸附作用将油品中的硫化物脱除。
2.氧化安定性氧化安定性是评价油品储存和使用稳定性的重要指标。
在减油增化过程中，提高油品的氧化安定性有助于防止油品氧化变质，延长油品的使用寿命。
常见的提高油品氧化安定性的方法有添加抗氧化剂、降低油品中不饱和烃的含量、优化油品储存和使用条件等。
添加抗氧化剂可以与油品中自由基反应，抑制氧化反应速度，提高油品的氧化安定性。
降低油品中不饱和烃的含量可以减少氧化反应的发生。
优化油品储存和使用条件可以将油品与空气隔绝，避免高温、高湿度等不良环境因素对油品的影响。
3.降低粘度降低粘度是减油增化过程中的重要环节之一。
重油的粘度较高，会影响其输送和燃烧效率，因此需要降低其粘度。
常见的降低粘度的方法有加热、掺稀、化学反应等。
加热是通过提高油品温度来降低其粘度，但这种方法不能长期保持油品的低粘度。
掺稀是将轻质油品掺入重油中，降低重油的粘度，但这种方法会降低油品的燃烧效率。
化学反应是通过添加化学试剂与重油中的高分子化合物反应，使其分解成低分子化合物，从而降低重油的粘度。
4.脱色除臭脱色除臭是减油增化过程中的必要环节，对于改善油品质量和感官性能具有重要意义。
油品中的色素和异味物质会影响其燃烧和加工性能，因此需要将其脱除。
石油化工脱硫方法
石油化工脱硫方法随着环保和市场对石化产品中硫含量要求越来越苛刻，石油化工中硫化物脱除，尤其是较难脱除的有机硫化物脱除方法已成为各石化企业和研究者关注的热点。
本文就近年来有机硫化物脱除方法的研究进展进行综述，介绍了加氢转化、生物脱除技术、超生婆脱硫、沸石脱硫、液相吸附脱硫、离子液脱硫等，展望了有机硫脱除技术发展远景。
关键词：有机硫；脱除；石油化工随着世界范围环保要求日益严格，人们对石油产品质量要求也越来越苛刻，尤其是对燃烧后形成SO2、SO3继而与大气中水结合形成酸雾、酸雨严重影响生态环境和人们日常生活的硫化物含量限制。
世界各国对燃油中的硫提出了越来越严格的限制，以汽油为例，2005年欧美要求含硫质量分数降低到30×10-6～50×10-6，至2006年，欧洲、德国、日本、美国等国家和地区要求汽油中硫含量低于10～50µg/g，甚至提出生产含硫质量分数为5×10-6～10×10-6的“无硫汽油；”自2005年起，我国供应北京、上海的汽油招待相当于欧洲Ⅲ排放标准的汽油规格，即含硫质量分数低于150×10-6。
为了满足人们对石油产品高质量的要求和维护生产安全稳定进行，石油化工各生产企业不断改进生产过程中的脱硫工气。
石油化工生产过程中涉及到的硫化物可分为无机硫化物和有机硫化物，无机硫化物较容易脱除，本文就比较难脱除的有机硫脱除技术新进展进行综述。
1 加氢转化脱硫天然气、液化气、炼厂气、石脑油及重油中常含有二硫化碳、硫醇、硫醚、羰基硫和噻吩等有机硫化物，热分解温度较高，且不易脱除。
加氢转化脱硫技术是最有效的脱除手段之一。
有机硫在加氢转化催化剂作用下加氢分解生成硫化氢（H2S）和相应的烷烃或芳烃，生成的H2S可由氧化锌等脱硫剂脱除达到很好的脱除效果。
近年来，国外开发出几种典型的催化裂化（FCC）汽油脱硫新工艺，如ExxonMobil公司的SCANFining工艺和OCTGAIN工艺、LFP公司的Prime-G+工艺和UOP公司的ISAL工艺；在中内，中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）针对我国FCC汽油的不同特点，开发出了OCT-M、FRS和催化裂化（FCC）汽油加氢脱硫/降烯烃技术并在国内石化企业得到成功应用；还开发了FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂，成功应用于福建炼油化工有限公司柴油加氢装置[1，2]，此外洛阳石油化工工程公司工程研究院开发出催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化工气技术Hydro-GAP[3]。
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石油化工脱硫方法
随着环保和市场对石化产品中硫含量要求越来越苛刻，石油化工中硫化物脱除，尤其是较难脱除的有机硫化物脱除方法已成为各石化企业和研究者关注的热点。
本文就近年来有机硫化物脱除方法的研究进展进行综述，介绍了加氢转化、生物脱除技术、超生婆脱硫、沸石脱硫、液相吸附脱硫、离子液脱硫等，展望了有机硫脱除技术发展远景。
关键词：有机硫；脱除；石油化工
随着世界范围环保要求日益严格，人们对石油产品质量要求也越来越苛刻，尤其是对燃烧后形成SO2、SO3继而与大气中水结合形成酸雾、酸雨严重影响生态环境和人们日常生活的硫化物含量限制。
世界各国对燃油中的硫提出了越来越严格的限制，以汽油为例，2005 年欧美要求含硫质量分数降低到30海0-6〜50 X0-6,至2006年，欧洲、德国、日本、美国等国家和地区要求汽油中硫含量低于10〜50阳/g, 甚至提出生产含硫质量分数为5 XI0-6〜10 X0-6的无硫汽油；”自2005 年起，我国供应北京、上海的汽油招待相当于欧洲皿排放标准的汽油规格，即含硫质量分数低于150 K0-6O为了满足人们对石油产品高质量的要求和维护生产安全稳定进行，石油化工各生产企业不断改进生产过程中的脱硫工气。
石油化工生产过程中涉及到的硫化物可分为无机硫化物和有机硫化物，无机硫化物较容易脱除，本文就比较难脱除的有机硫脱除技术新进展进行综述。
1加氢转化脱硫
天然气、液化气、炼厂气、石脑油及重油中常含有二硫化碳、硫
醇、硫醚、羰基硫和噻吩等有机硫化物，热分解温度较咼，且不易脱除。
加氢转化脱硫技术是最有效的脱除手段之一。
有机硫在加氢转
化催化剂作用下加氢分解生成硫化氢（H2S）和相应的烷烃或芳烃，生成的H2S可由氧化锌等脱硫剂脱除达到很好的脱除效果。
近年来，国外开发出几种典型的催化裂化（FCC ）汽油脱硫新工艺，如ExxonMobil公司的SCANFining工艺和OCTGAIN工艺、LFP公司的
Prime-G+工艺和UOP公司的ISAL工艺；在中内，中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）针对我国FCC汽油的不同特点，开发出了OCT-M、FRS和催化裂化（FCC）汽油加氢脱硫/降烯烃技术并在国内石化企业得到成功应用；还开发了FH-DS柴油深度加氢脱硫催化
剂，成功应用于福建炼油化工有限公司柴油加氢装置[1，2]，此外洛阳石油化工工程公司工程研究院开发出催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化工气技术Hydro-GAP【3】。
但加氢脱硫技术存在设备投资大，操作费用高，需要大量氢等局限，对于一些没有氢气或氢气资源紧张的中小型炼油企业而言，投资成本太大，转而寻求非加氢脱硫技术。
2生物脱硫技术
加氢脱硫法对化石燃料中含有的典型有机硫化合物一二笨并
噻吩（DBT）及其衍生物无能为力。
许多研究人员认为生物脱硫技术是化石燃料精度技术的替代或补充，可以运用需氧或厌氧细菌来完成微生物脱硫工艺过程。
生物催化的操作温度比较温和，大多数条件下都可以实现，具有很高的选择性，可降低能耗，减少排放物，不产生杂质副产物。
林军章等从土壤中分离纯化得到能高效降解二笨并噻吩的高效菌，鉴定为红球菌⑷。
在一
定的发酵条件下对抚顺石油二厂重油催化裂化柴油和南油催化裂化柴油中硫的脱除率分别达到24.5% 和31.19%。
国外，Ohshiro T 等也从
Bacillus subtilis WU-S2B 的野生型及其重组菌株中分离纯化出具有脱DBT活性的酶［5］。
3超声波脱硫
超声波脱硫即将原料和少量氧化剂、催化剂溶液混合，利用超声
波辐射，抽供能量使原料中的硫化物转化成易于溶剂脱出的硫酸盐或砜。
Hirai等研究以二笨并噻吩（DBT）与甲笨的模型化物和柴油作为研究对象，研究了超声波处理过程，结果表明，从DBT到二笨并
噻吩氧化物（DBTO）的反应只需要1min和3min,转化率就分别可以达到85%和95%，7min就可全部氧化⑹。
而没有超声波时，从DBT 到DBTO的转化率仅为21%，7min达到80%，明显低于超声波1min 处理的转化率，这就充分说明超声波在氧化脱硫中的作用。
Sulphcog 公司和USC公司⑺合作开发出一种以过氧化氢为氧化剂，以超声波为动力的柴油脱硫法。
将原料油与少量的氧化剂、催化剂的水溶液混合，当有超声波辐射时，在水溶液中形成200 m的小气泡，发生破
裂后，形成局部可达数千度的高温和1000Mpa的高压，与此同时还
发生受激活性氧和自由基使含硫化合物氧化，形成硫酸盐和砜以溶剂除掉。
该方法可将硫含量几千血/g的油品降低到15 g/g。
国内，景晓燕等研究了超声波条件下催化氧化柴油脱硫［8］。
在超
声波条件下，以H2O2/甲酸体系为氧化催化体系，N, N —二甲基甲酰胺（DMF ）为萃取剂，油剂比为1: 2时，脱硫率可达88%。
4沸石脱硫
对于氢脱硫工艺难脱除的含硫芳香族单酚和噻吩衍生物来说，一种新脱除方法是使用吸收操作，在常温常压下利用含Cu+和Ag+沸石Y从工业燃料油中有选择性地脱除硫化物。
经此处理的工业柴油总硫
含量可由430 10-6降低至0.2 W-6。
脱除机理是亚铜Cu+或银阳离子Ag+通过n轨道络合有选择性地吸附噻吩物，研究表明该类物质比笨
（笨是针对噻吩硫化物所使用的典型芳香族脱硫剂）对噻吩有更强的吸附力［9］。
5液相吸附脱硫
Merox液化石油气碱法脱臭精制工艺是炼油企业普遍采用的一
种脱硫方法，能使液化石油气中有机硫化物转化为二硫化物，但该工艺存在产生碱渣和恶臭且碱液消耗高，液化石油气夹带碱液，总脱破效果差等问题。
2004年4月，荆门分公司以浙江大学和宁波中一公司等单位开发设计制造的液膜脱硫塔为核心，对液化石油气碱液抽提脱硫醇系统进行了改造，同时新建了一套处理量5t/h的焦化副产液化石油气脱硫装置。
解决了脱硫效率低等难题，取得明显经济和环保效益［10］。
为了避开Merox脱硫醇方法的弊端，满足石油气硫含量限制标准的不断提高，齐鲁分公司研究院开展了催化吸附脱除液化石油气中有机硫化物的研究，研制了一种用于液相法脱除液化石油气中有机硫化物的可再生脱硫剂，并就制备条件对脱硫性能的影响，以及吸附工气
条件和再生性能进行了考察，取得很好的试验效果［11］。
6离子液体脱硫技术
Akzo Nobel Chemical公司开发了一种柴油脱硫新技术［12］。
该技术比加氢处理方法更廉价，在室温、无氢气条件下就可以完成反应。
同时该技术能够脱除所有的芳烃和硫化物，包括加氢方法难以脱除的
二甲基二笨并噻吩(DMDBT )。
该技术主要采用三种离子液体，即1-丁基-3-甲基咪唑四氟合硼酸盐(EMIM+BF3-), 1-丁基-3-甲基咪唑六氟合磷酸盐(BMIM +BF6-)，1- 丁基-3-甲基咪唑四合硼酸盐(BMIN +BF4-),所有这些物质在常温下均为液体，升温至约300C仍然具有热稳定性。
这些液本和柴油混合，吸收其中的含硫组分，然后与柴油分离，含硫组分可以在大约110C 用蒸馏法与离子液体分开，离子液体可以再循环使用。
在实验中发现这种技术单程脱硫率为10%〜30%。
该公司又对三氯化铝离子液体进行试验，效果与前述离子液体效果相当，所需原料价格也很低。