Na2分子X 1∑g +,A 1∑u +和B 1Ⅱu态的势能函数

［ 键 词 ］ 分 子 结 构 与势 能 函数 ；激 发 态 ； ｕｒｌＳｒｉ 关 Ｍ ｒ ｌ ｏｂ ｅ－ ｅ函数 ［ 图分 类号 ］ 中 ０６ ． ５１ １ ［ 献标识码 ］ Ａ 文
Ｏ 引言
文 ［ ］ 出 Ｎ ２ 子的结 构参 数 与光谱数 据 的实验 结果 ｎ ， ［ ７ 利用 Ｒ Ｒ（ ｙ ｂｒ —Ｋｅ —Ｒ ｅ ） １给 ａ分 ］文 ２ ］ Ｋ Ｒ ｄｅ ｇ ｌ ｎ ｅｓ方 ｉ
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第 ２ 卷 第 ２期 ５
２０ ０ ８年 ３月
计
算
物
理
Ｖｌ ５Ｎ ． ｏ ２ ０ ２
Ｍａ ． ｏ ８ Ｙ ，２ ０
Ｃ Ｎ Ｓ ＯＵ ＡＬ ＯＦ Ｃ ＨＩ Ｅ Ｅ Ｊ ＲＮ ＯＭＰ Ｔ Ｔ Ｏ Ｌ Ｐ ＹＳ Ｃ Ｕ Ａ Ｉ ＮＡ Ｈ Ｉ Ｓ
３３０ ） ４ ０ ９
［ 摘 要 ］
使 用 Ｓ ＣＳ ＣＣ 方 法 ， 利 用 ６—３１＋＋ｇ Ａ ／Ａ —Ｉ １ ，６—３ ｌ“及 ｃ １ｇ ｃ—Ｐ １ 等 基 组 ，对 Ｎ 分 子 的 基 态 ｖＺ
（ ：） Ｘ ∑ 、第一激发态 （ ）和第 二激发态 （ Ａ∑ ＢⅡ ）的平衡结构和谐振频率进行计算 ．通过 对 ３个基组 的计算
验结 果 进行对 比 ． 结果 表 明 ， 利用 Ｓ ＣＳ ＣＣ 方 法获 得 的 Ｎ ２ 子 基态 与低激 发态 势能 函数 ， Ａ ／Ａ ．Ｉ ａ分 结果 较好 ．
１ 理 论 和 方 法
１ １ Ｓ Ｃ Ｓ ． Ｉ 法的基 本原 理 ． Ａ ／ＡＣ Ｃ 方 ］
对全对 称 闭壳层 单 重态 ， 义 对称 匹配簇 波 函数 定
法 作 出 Ｎ ２ 子的势 能 曲线 ， 理论 研究 Ｎ ２ ａ分 但 ａ 分子 基态 和激 发态 的势能 函数 ， 见文 献 报导 ． ａｓ ａ０ 少 Ｇ ｕｓ ｎ ３提 出 ｉ 了计算 基态 及激 发态 势能 函数 的一 种新 方 法 ：Ａ ／Ａ ． ＩＳｍ ｅ ｙＡ ａｔ ｌｓ ｒ ｙ ｍ ｔ ｄｐｅ ｌ ｔ — Ｓ Ｃ Ｓ Ｃ Ｃ （ ｙ ｍ ｔ ｄｐｅ Ｃｕｔ ／ ｍ ｅ ｙＡ ａｔ Ｃｕ ｅ ｒ ｄ ｅＳ ｒ ｄ ｓｒ Ｃ ｎ ｇｒｔｎＩｔ ａｔ ｎ ， 文 在 简 要 推 导 Ｎ ２分 子 各 电 子 态 的 离 解 极 限 后 ， 用 这 一 方 法 计 算 并 讨 论 ｏｆ ｕａｏ ｅ ｃｏ ） 本 ｉ ｉ ｎｒ ｉ ａ 利 ６—３ １ ＋ｇ６—３ ｌ”和 Ｃ．Ｖ Ｚ基 组对 Ｎ ２分子 基态 ｘ ∑ 第 一 激发 态 Ａ ∑ １＋ ， １ｇ ＣＰ Ｔ ａ ， ． 和第 二 简并 激 发 态 Ｂ Ⅱ 的
描 计 算 ，用 正 规 方 程 组 拟 合 Ｍ ｒ ｌＳｒｉ ｕｅ— ｂ ｒ ｌ ｏ ｅ函数 ，得 到 相 应 电 子 态 的 完 整 势 能 函数 ．用 得 到 的势 能 函数 计 算 与 基 态
（ ‘ ） ｘ ∑ ，第 一 激 发 态 （ ‘ ：）和 第 二 激 发 态 （ ‘ 相 对 应 的 光 谱 常 数 （ 和 ） ） Ａ∑ ＢⅡ ） Ｂ ，ａ ， ［ ，结 果 与 实 验 数 据基 本 吻 合 ．
结 果 的 比较 ，得 出 ６—３ １＊基 组 为 ３个 基 组 中 最 优 基 组 的 结 论 ；使 用 ６—３ １ 基 组 ，分 别 利 用 Ｓ Ｃ的 Ｇ Ｕ １ｇ １ Ａ ＳＭ
（ ｒ ｐＳｍ ｏ Ｏ ｅ ｔｓ Ｇｏ ｕ ｐｒ ｏ ）方法对基态 （ ‘ ：） Ａ — Ｉ Ｇ Ｕ ｕ ｆ ａｒ Ｘ ∑ ，Ｓ Ｃ Ｃ 的 Ｓ Ｍ方法 对激发态 （ ‘ ）和 （ ‘ Ａ∑ Ｂ Ⅱ ）进行单 点能扫
其 中 ｌ 。是 参考 波 函数 ， ） 通常 为 Ｈ ｒｅ．ｏｋ单行 列式 ， ， ａｔ ｅＦｃ ｒ ｓ 为对 称匹 配激 发算符 （ 应该 为 对称 匹配 ， 否则 波 函
Ｓ Ｃ波 函数 的非 变分 解可 以 由 Ｓ Ｃ波 函数 的 Ｓｈ０ｉ ｅ 方 程左 投影 到参考 组 态和连 接组 态而 得 到 ， Ａ Ａ ｃｒ ｎ ｒ ｄｇ
ｌ 。＝ｘ ∑Ｃ，ｌ 。： １ ∑Ｃ， ∑ＣＪＳ＋ ） 。 ） ｅ（ ，） ） （＋ ， ＋１ ，ＳＪ … ｌ ） ｐ Ｓ Ｓ Ｃ， ，
数不 是 ｓ 的本 征 函数 ） 实际上 ， 常 的耦 合簇 波 函数不 是 ｓ ． 通 的本征 函数 ， 正如 波 函数一 样 ．
（ １ ）
（ 日 一ＥＡ ｌ 聃 ）＝０ ０１ ｓ ｃ ｃ ，
且
（） ２
（ Ｓ （ 一Ｅ Ａ）ｌ ｓ ）＝０ ０ｌ 日 ｓ ｃ ｃ ， 其 中 日是 Ｈ ｍ ｈ ｎ ｎ 而 Ｅ Ａ是 Ｓ Ｃ能 量 ． ａ ｉｏｉ ， ａ ｓ ｃ Ａ
【 稿 日期 】２０ —１ 收 ０６ ０—１ ；【 回 日期 】２０ —０ —０ ０ 修 ０７ ２ ８ ［ 金 项 目 】江 西省 教 育厅 科 技 项 目 （ 准 号 ：０ ７２ ） 江 西 省 科 技 计 划 指 导 性 项 目（ 准 号 ：０６ １资 助 项 目 基 批 ２０３６ 和 批 ２０ ２ ） ［ 者 简 介 】谢 安 东 （９４一）男 ， 士 ， 授 ， 作 １６ ， 博 教 从事 原 子 与分 子物 理 研 究 ．
［ 文章 编 号 ］ １０—４Ｘ｛０ ８０．２５０ ０ １ ６ ２０ ）２０２ —５ ２
Ｎ ２ 子 Ｘ ∑ Ａ ∑：和 Ｂ Ⅱｕ 的势 能 函数 ａ分 ， ｌ － 态
谢 安 东 ， 周 玲 玲 ， 毛 金 文 ， 罗 文 浪 ， 伍 冬 兰 ， 阮 文
（ 冈 山学 院物 理 系 ，江 西 吉 安 井
平衡 几何 和谐 振频 率 的影响 ， 使用 优选 出 的 ６ １ｇ —３ ｌ 基组 ， Ｓ Ｃ方法 对基 态 、Ａ ． Ｉ 用 Ａ Ｓ ＣＣ 方法 对激 发态 进行 单 点能 扫描 计算 ， 正规方 程组 拟合 Ｍｕｒ １ ｏｂｅ 用 ｒ ｌ Ｓｒｉ 函数 ， 到 ３个 电子态 的势 能 函数解 析式 ， 与文 ［ ］ ｅ． 得 并 １ 光谱 实