GC-MS对白酒成分的分析
四五老窖白酒香气成分的GC_MS分析及主要香气成分测定_颜振敏
为香味成分。 在中国传统白酒中，l％～2％的香味成 分对白酒风味构成起着决定性作用， 主要由酯、 醇、酸、醛、酮类物质组成。 因此对白酒中这些成分 的鉴定将有助于解析白酒风味， 为其质量控制提 供 参 考 。 ［14］
℃；四 极 杆 温 度 150 ℃；质 量 扫 描 范 围 ：m ／ z 35～400 amu。 NIST05 谱库检索，定性分析。 1．3．4 气 相 色 谱 分 析 色 谱 柱 DB－FFAP 毛 细 管 柱 （30 m×0．32 mm，0．25 μm）； 载 气 为 氮 气 ； 流 速 2 mL ／ min；进样口温度 230 ℃；柱温：初始温度为 35 ℃。 保持 5 min，以 8 ℃ ／ min 升温至 125 ℃。 以 40 ℃ ／ min 升 至 230 ℃，保 持 2 min；检 测 器 温 度 ：250 ℃；氢 气 流速：40 mL ／ min；空气流速：400 mL ／ min；尾吹气流 速：30 mL ／ min；分流比 10∶1；进样量：1 μL。
第 54 卷第 22 期 2015 年 112 月
湖北农业科学 湖Hube北i Agr农icultura业l Sci科ences学
VVooll．． 5544 NNoo..2222 NN2oo0vv1..5，，22年001155
四五老窖白酒香气成分的 GC－MS 分析 及主要香气成分测定
颜振敏，程娇娇，冯俊旗，魏新军 （河南科技学院食品学院，河南 新乡 453003）
摘要：以四五老窖白酒为研究对象，采用气相色谱－质谱（GC－MS）法测定了四五老窖白酒中的香 气成分，
以面积归一化法测定其各组分的相对含量，共检测鉴定出 45 种成分，占香气总量的 99．98％；同时 气相色
GC-MS对白酒中邻苯二甲酸酯含量的测定
GC-MS对白酒中邻苯二甲酸酯含量的测定目的对白酒中邻苯二甲酸酯检测方法进行改进。
方法气相色谱质谱联用（GC-MS）测定法。
结果相关系数为0.9990-0.9991；方法的精密度在1.97~3.04%之间，回收率在85.7~92.5%之间；最低检出浓度为0.05-0.10mg/kg。
结论改进后实验方法在样品处理过程中易于操作，适用白酒中塑化剂含量检检测。
标签：GC-MS；邻苯二甲酸酯；改进自从2011年5月，台湾曝出塑化剂导致的食品安全事故以来，国内屡屡曝出塑化剂导致的食品安全事件，从芦笋汁到辣酱塑料密封膜，时时刻刻刺激着人们的神经，愈发引起对塑化剂这一类污染物的关注。
近段时间，媒体报道白酒中共检测出3种塑化剂成分，分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，引发公众广泛关注。
邻苯二甲酸酯类化合物被世界卫生组织公告为一种环境雌性荷尔蒙，在体内会干扰人体的内分泌系统[1]，在体内长期积累会导致畸形和致突变。
本文根据《GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定》[2]和《国家食品污染和有害因素风险工作手册》（2013年）[3]建立对白酒中三种塑化剂（DBP、DEHP、DINP）含量的检测。
1实验部分1.1方法原理样品用正己烷萃取后，经气相色谱-质谱联用仪进行测定，采用特征选择离子扫描模式（SIM），以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子标准加入法定量。
1.2 仪器与试剂1.2.1 Agilent 7890A/5975C型气相色谱-质谱联用仪，Agilent 7693A型自动进样器。
1.2.2涡旋振荡器1.2.3分析天平（感量0.0001g）。
1.2.4玻璃器皿：所用玻璃器皿用重蒸馏水洗净后，用丙酮淋洗一次，在200℃烘烤1h,冷却后备用。
1.2.5邻苯二甲酸酯标准品：DEHP(德国Dr)、DIBP(德国Dr)和DBP(德國Dr)。
GC-MS法测定白酒中邻苯二甲酸酯残留量
GC-MS法测定白酒中邻苯二甲酸酯残留量邵栋梁【摘要】采用正己烷提取白酒中的16种邻苯二甲酸酯类增塑剂,建立了气相色谱-质谱联用法测定白酒中污染物邻苯二甲酸酯类增塑剂残留量的检测方法.该方法对白酒中16种邻苯二甲酸酯化合物的检测限为0.05 mg/kg,方法的检测浓度线性范围为0.5～5.0 mg/L,样品的加标回收率为80.O%～95.0%,测定结果的相对标准偏差为2.1%～7.0%(n=6).该方法可以满足白酒中污染物邻苯二甲酸酯检测的需要.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2010(019)006【总页数】3页(P33-35)【关键词】邻苯二甲酸酯;气相色谱-质谱法;白酒【作者】邵栋梁【作者单位】安徽国家农业标准化与监测中心,国家农副加工食品质量监督检验中心,合肥,230051【正文语种】中文当前，食品和食品相关产品的安全问题已经成为国内外广泛关注的焦点，而食品相关产品的危害主要是食品相关产品的材料内部残留的有毒有害化学污染物的迁移与溶出而导致食品污染[1]。
目前，塑料食品包装材料中残留的邻苯二甲酸酯类增塑剂(Phthalate Esters，PAEs)作为环境内分泌干扰物(environmental endocrinedisruptors，EEDs)，能够改变内分泌系统的正常功能并可对未受损的器官或其后代产生负面影响。
这些增塑剂主要通过食品包装材料进入食品[2]。
PAEs是高脂溶而非水溶性的，主要污染鱼、肉、蛋及乳制品。
而白酒中含有的乙醇对邻苯二甲酸酯类化合物具有较好的溶解性，因此白酒中存在这类化合物污染的风险。
目前国家已经颁布了标准GB/T 21928-2008《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定》，主要检测邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯等16种增塑剂，其方法检出限为0.05 mg/kg,但该方法对于白酒中邻苯二甲酸酯的测定不理想，这是由于白酒试样中乙醇的干扰。
笔者首次建立了白酒中邻苯二甲酸酯的GC-MS检测方法，完全满足白酒中邻苯二甲酸酯检测的需要。
不同前处理方式下GC-MS法分析白酒中微量成分
中图分类号 ： Ｓ ６ ．； Ｓ０ ． Ｔ ２ ２３ Ｔ ２ ７３
文献标识码 ： Ｂ
ＧＣ— Ｓ Ａｎ ｌ ｓｓ ｏ ｈ ｑ ｏ ｄ ｒ Ｄｉ ｅ ｅ ｔ Ｐｒ ｔ ｅ ｔ ｅ ｔ Ｍ ｅ ｈ ｄ Ｍ ａ ｙ ｉ ｆ ｔ ｅ Ｌｉ ｕ ｒ Ｕｎ ｅ ｆ ｒ ｎ ｅ ｒ ａ ｍ ｎ ｔｏ ｓ
ｍｉ ｐ ｒ ｌ ｒ Ｉ ｉ ｐ ｏ ｅ ｏ ｂ ｆ ｃｅ ｔ ｔｏ ｏ ｄ ｔｃ ｅ ｔ ｃ ｌｍｅ ｔ ｏ ｅｌ ｕ ｒｗ ｔ ｅ ｅ ｔ ｃｉｎ ｐ ｅｒ ａｍｅ ｔ ｗｈｃ ａ ｌ ｏ ｅ ｆ ｔ ． ｔ ｓ ｒ ｖ ｄ ｔ ｅ ａ ｅ ｉｉ ｎ ｈ ｄ ｔ ｅｅ ｔ ｈ ａ ｅ ｅｅ ｎ ｓ ｆｔ ｉ ｏ ｉ ｔ ｘ ｒ ｔ ｒ ｔ ｔ ｎ ， ｉｈ ｃ ｎ ｉ ｉ ｅ ｎ ｍｅ ｔ ｒ ｈ ｑ ｈｈ ａ ｏ ｅ
ｉ ｒ ｖ ｏ ｎｙ ｔｅ ａ ａｙ ｉ ｆ ｃｅ ｃ ， ｕ ｓ ｅａ ｃ ｒ ｃ ． ｍｐ ｏ ｅｎ ｔ ｌ ｌ ｓｓ ｉｉｎ ｙ ｂ ｔ ｏｔ ｃ ｕ ａ ｙ ｏ ｈ ｎ ｅ ｌ ａ ｈ Ｋｅ ｒ ｓｌ ｕ ｒ ｔａ ｅ ｅｅ ｎ ； Ｃ－ ｙ ｗｏ ｄ ： ｑ ｏ ；ｒｃ ｌｍｅ ｔ Ｇ ＭＳ； ｒ ｔ ａｍｅ ｔ ｉ ｐ ｅ ｅ ｔ ｎ ｒ
ｅｔ ｓｗ ｒ ｎ ｌ ｅ ｕ， ｈｃ ａ ｒ ｒ ｏｔｅｒｓｌ ｆ１ ｉｄ ｒｔｅｄｒｃ ｉｊ ｔ ｎａｄ １ ｉｄ ｏ ｔｅｐｅ ｅｔ ｎ ｗｔ ｅ ｓ ｒ ｅｅａａ ｚｄｏ ｔｗ ｉ Ｗ ｐ ｏ ｕ ｓ ６ｋｎ ｓｆ ｉ ｔｎｅｉ ｎ ５ｋ ｓｆ ｒｔ ａ ｅ ｙ ｈ ｓ ｉ ｔ ｈ ｅ ｔｏ ｏｈ ｅ ｃｏ ｎ ｒｈ ｒ ｍｅｔ ｉ ｔ ｈｈ
GC_MS对一种白酒香精成分的分析
收稿日期:2005-04-11作者简介:李 琼(1965-),女,副教授。
文章编号:1671-7333(2005)03-0211-03GC-MS 对一种白酒香精成分的分析李 琼,蔡宝国,艾 萍,肖作兵(上海应用技术学院生物与食品工程系,上海 200235)摘要: 采用GC-MS 联用技术对一种白酒香精组分进行了分析鉴定。
比较了不同色谱柱的分离效果,选择美国安捷伦科技公司气相色谱和INNOWAX19091N-136毛细管柱对该香精进行分离。
采用5973N 质谱仪对香精组分进行了鉴定与质谱检索,确定该白酒香精由25种组分组成,其主要香成分包括醇类、醛类、腈类、酸类、酯类等化合物。
关键词: 气-质联用仪;香精;鉴定中图分类号:TQ 657 文献标识码:AAnalysis of Fragrance in White Wine by GC/M SLI Qiong ,CAI Bao 2guo,AI Ping ,XIAO Zuo 2bing(Department of Bi olo gical and Foo d Engin eering ,Shanghai In sistu te o f T echnol ogy,Shang hai 200235,China)A bstract :The fragrance of compounds in white wine are isolated by directly adding sample and analyzed with GC/MS.T he GC/MS profile shows 25peaks.Key words :GC/MS;fragrance;appraisal我国的酿酒技术历史悠久,品种繁多,已形成系列。
各种酒的类型都有对应的酒用香精,酒用香精的使用现已逐渐被接受,而酒用香精中白酒香精的使用比例较大。
按香型分白酒香精主要有混合型、浓香型、米香型、老白干香型、兼香型、特香型、药香型、风香型、酱香型等。
GC-MS对白酒中三种塑化剂的直接测定
表 ２ 气相色谱 一质谱定性确证相对离子 丰度最大容许误差 相 对丰度 （ 基峰 ）
ＧＣ— ＭＳ相 对 离 子 丰
载气 ：高纯氦气 （ 纯度 ≥ ９ ９ ． ９ ９ ９ ％ ） ，
流速 ： １ ． ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ 。
吸 取 标 准 工作 液 ０ ． ５ 、１ ． ０ 、２ ． Ｏ ｍ Ｌ以
Ｘ ＝ ｐ ×ｍ× １ ０ ０ ０× ｌ ０ ０ ０ （１ ）
Ｄ Ｅ Ｈ Ｐ检 出 定 量 限 均 为 ０ ． ０ ５ ｍ ｇ ／
６ ０ ％ｖ ／ ｖ 乙醇分别定容至 １ Ｄ ０ ｍ Ｌ 得到浓 式 中：Ｘ 一 试 样 中邻 苯二 甲酸 酯 的 ｋ ｑ 。 邻苯 二 甲酸二 异 壬酯 （ Ｄ Ｉ Ｎ Ｐ ） 的定 度为 Ｏ ． ０ ５ 、０ ． １ 、０ ． ２ ｍ ｇ ／ Ｌ 标 准 使 用液 。 含量 ， 量 限为 ０ ． ０ ５ ０ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ 。 单位 为毫克每 千克 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） ； ２ ． ２ 色谱条件 表 １ 定性 离子的鉴定表 色 谱 柱 ：Ｈ Ｐ － ５石 英 毛 细 管 柱 ３ Ｏ
剂有限公司 ） 。
２ 方法
２ ． １ 对照品溶液的制 备
品各 ０ ． ２ ｇ ，用 乙醇定 容至 １ Ｏ Ｏ ｍ Ｌ为
标实验结果 见表 ２ 。 结 果小于 １ ． ０ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ时 。 保 留两位有效 样 品 中 ３种 塑 化 剂 存 在 情 况 ：检 数字 。 测 市售 的 近百 种 白酒塑 化 剂 ，合格 率 精 密 度 ：在重 复性 条 件 下 获得 的
定量离子
１ ４９ １ ４９ ５ ７
进样 口温度 ：２ ５ ０。 Ｃ 。 柱 温 程序 ：６ Ｏ ｃ ｃ（ １ ａ ｒ ｉ ｎ ） 、２ ０ ｅ Ｃ／
GC-MS检测白酒中氨基甲酸乙酯方法的优化
标 准 品： 氨 基 甲 酸 乙 酯 标 准 品（C3H7O2N；CAS：5179-6）纯度＞ 99.0%；D5- 氨基甲酸乙酯标准品（C3H2D5NO2； CAS：73962-07-9）纯度＞ 99%。
表 1 固相萃取仪萃取流程表
步骤 活化 上样 气推 暂停 淋洗 气推 洗脱 气推
溶剂
C6H14 / / /
C6H14 /
CH2Cl2 /
排出 有机废液 有机废液 有机废液
/ 有机废液 有机废液
收集 收集
流速（/ mL/min） 20 1 2 / 2 2 2 2
体积 /mL 5 2.5 1 / 10 15 15 15
准确量取 2.00 mL 酒样于 10 mL 玻璃试管中，称重并记 录酒样的质量 m（精确到 0.001 g）；加入 100.0 µLD5- 氨基 甲酸乙酯使用液（2.00 µg/mL），再加入 0.3 g 氯化钠（经过 640 ℃烘 2 h），超声溶解，再转移到萃取柱中。固相萃取 仪设置的样品制备流程见表 1
关键词：氨基甲酸乙酯；GC-MS；白酒
氨 基 甲 酸 乙 酯（Ethyl carbamate， 简 称 EC， 分 子 式 为 H2NCOOC2H5），又称尿烷，是食物在发酵或者存储过程中 天然产生的物质。氨基甲酸乙酯是一种可以引起肺肿瘤、淋 巴癌、肝癌、皮肤癌等疾病的可致癌物质。发酵食品中含有 氨基甲酸乙酯是食品安全的潜在危害 [1]，因此，对食品中氨 基甲酸乙酯含量的检测是对消费者健康安全的保障。氨基甲 酸乙酯是一种具有潜在致癌作用的化合物，存在于传统的发 酵食品中；乙醇对氨基甲酸乙酯的致癌性有促进作用 [2]，国 际癌症研究署在 1987 年将其归为 2B 类致癌物质，在 2007 年对其进行再次评估后改为 2A 类致癌物。加拿大卫生与防 疫部门规定蒸馏酒中氨基甲酸乙酯的限量为 150 µg/L，我国 目前未对氨基甲酸乙酯出台相关的限量标准。目前，酒中 的氨基甲酸乙酯的检测方法有高效液相色谱法、气相色谱 法。其中液相色谱法前处理操作复杂且效率不高；而气相色 谱 - 质谱法有着对样品的前处理损耗低、灵敏度高、分析 效率高等特点，在对氨基甲酸乙酯检测的应用中最为广泛。 本文对《食品安全国家标准 食品中氨基甲酸乙酯的测定》 （GB 5009.223—2014）的 方 法 进 行 了 一 定 的 改 进， 更 换 了 GC-MS 的色谱柱 [3]，以及洗脱液 ， [4-5] 选择了稳定的萃取 方法 [6]，能够安全有效地对白酒中的氨基甲酸乙酯进行检测。 1 材料与方法 1.1 试剂及仪器
酒类产品中塑化剂的检测—GCMS法
酒类产品中塑化剂的检测—GCMS法1 适用范围本方法适用于白酒、红酒等酒类样品中17种邻苯二甲酸酯类检测。
2 样品提取准确量取5 mL样品置于具塞玻璃管中，加入10 mL 正己烷：甲基叔丁基醚（1:1），充分涡旋混合2 min ，4000 r/min 转速下离心2 min，取上清液，再用10 mL正己烷：甲基叔丁基醚（1:1）重复提取一次，合并两次上清液，于40 ℃水浴中氮吹至近干，用正己烷定容至2 mL，待净化。
3 SPE柱净化—— ProElut PSA玻璃固相萃取柱(Cat.#: 63206G)(1)活化：向SPE小柱中加入1.0 g无水硫酸钠，再依次加入5 mL丙酮、5 mL正己烷，弃去流出液；(2)上样：加入待净化液，流速控制在1 mL/min内，收集流出液；(3)洗脱：依次加入5 mL正己烷、5 mL 4%丙酮-正己烷溶液，接收流出液，合并步骤(2)、(3)流出液；(4)重新溶解：40 ℃缓慢氮气流条件下吹至近干(约0.5 mL)后挥干，用正己烷定容至1 mL，供GC-MS检测。
4 色谱条件4.1 GC-MS分析条件色谱柱：DM-5MS，30 m × 0.25 mm × 0.25 μm (Cat.#: 8221)进样口温度：280 ℃升温程序：初始温度60 ℃，保持1 min，以20 ℃/min升温至220 ℃，保持1 min，5 ℃/min升温至300 ℃，保持20 min载气：氦气，流速：1 mL/min进样方式：不分流进样进样量：1 μL离子源温度：230 ℃接口温度：280 ℃溶剂延迟：5 min5 添加回收结果白酒中17种邻苯二甲酸酯类添加回收结果红酒中17种邻苯二甲酸酯类添加回收结果酒类产品中塑化剂的检测相关产品信息货号名称规格样品前处理63206G ProElut PSA玻璃SPE柱 1 g / 6 mL 30/pk 65584ProElut Na2SO4无水硫酸钠500g24435812管防交叉污染真空SPE萃取装置12位48031,3,6 mL柱管通用连接器15/pk4806考克(控制流量)15/pk 99011真空/正压两用泵，无油1/pk99013抽滤瓶套装(包括硅橡胶管2米,2L抽滤瓶及橡胶塞)1/pk37177针头式过滤器Nylon13 mm,0.22 μm 100/pk 37180针头式过滤器Nylon13 mm,0.45 μm 100/pk色谱柱及保护柱99603反相高效液相色谱柱Diamonsil C18(2)250 × 4.6 mm, 5 μm6201EasyGuard C18 保护柱10 × 4.0 mm 1/pk 2个柱芯+1个柱套标准品12-SP-DC04Z 邻苯二甲酸酯混标（17种组份），包括GB/T21911-2008中1-16组份以及DINP1ml,1,000ug/mL在正己烷中12-SP-DC05Z 邻苯二甲酸酯混标（17种组份），包括GB/T21911-2008中1-16组份以及DINP1ml,1,000ug/mL在乙腈中12-PT8061-1JM 邻苯二甲酸酯混标（16种组份），包括GB/T21911-2008中1-13、15、16组份1ml,1,000ug/mL在异辛烷中12-PT8061-1M 邻苯二甲酸酯混标（16种组份），包括GB/T21911-2008中1-13、15、16组份5ml,1,000ug/mL在异辛烷中12- N-11770-1G邻苯二甲酸二甲酯(DMP)[131-11-3]1g46595500mg12- N-11704-1G邻苯二甲酸二乙酯(DEP)[84-66-2]1g46594500mg12- N-11728-5G邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)[84-69-5]5g46588500mg12- N-11589-1G邻苯二甲酸二丁酯(DBP) [84-74-2]1g46597500mg12- N-11304-500MG邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯(DMEP)[117-82-8]500mg46589500mg12- N-11309-10G邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)[146-50-9]10g46600500mg12- N-11216-10G邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP) [605-54-9]10g46601500mg12- N-11620-500MG邻苯二甲酸二戊酯(DPP)[131-18-0]500mg46593500mg12- N-11596-5G邻苯二甲酸二己酯(DHXP)[84-75-3]5g46596500mg12- N-11360-5G邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP) [85-68-7]5g46598500mg12- N-11305-5G邻苯二甲酸二（2-丁氧基)乙酯(DBEP) [117-83-9]5g46590500mg12- N-11684-10G邻苯二甲酸二环己酯(DCHP) [84-61-7]10g46602500mg12- N-11226-1G邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP) [117-81-7]1g46592500mg12- N-11798-10G邻苯二甲酸二苯酯[84-62-8]10g46591500mg12- N-11601-10G邻苯二甲酸正二辛酯（DNOP）[117-84-0]10g46603500mg12- N-11785-5G邻苯二甲酸二壬酯(DNP)[84-76-4]5g46599500mg54-376663-1L邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) [28553-12-0]1Lester content ≥99 % (mixture of C9 isomers), technical gradeHPLC溶剂缓冲盐离子对试剂50101乙腈HPLC 级 4 L 50115正己烷HPLC级 4 L 50123甲基叔丁基醚HPLC级 4 L通用色谱产品52401B瓶架/蓝色50 孔52401A瓶架/白色50孔5323样品瓶（棕色/螺纹） 2 mL, 100/pk 5325样品瓶盖/含垫（已经组装）100/pkH80465HPLC 进样针25 μL。
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GC-MS对白酒成分的分析摘要：对自制糖化酶K-1根霉曲进行酿酒得到的白酒进行气相色谱分析。
结果发现：玉米酒和米酒都含有醇类、酯类、酸类、醛类和芳香族化合物等这几大类香味物质，相对含量最高的是异戊醇和乙酸乙酯，玉米酒为2.185%和3.731%，米酒为4.433%和0.993%。
样品中的酯类和酸类物质种类相对较少，而醇类物质种类相对较多，却不含有有害物质甲醇，此外玉米酒样品中还含有含氮香味物质2,3,5,6-四甲基吡嗪。
米酒与玉米酒相比醇类物质种类较少，但相对含量较高，酯类物质种类较多，但相对含量较低。
总体来看米酒中的香味物质种类没有玉米酒中的多。
低度酒经过回蒸后，香味物质保持较好，只有极少一部分香味物质未能被蒸出或很少被蒸出。
可用回蒸的方法除去低度酒中的苦味物质糠醇以及多余的醛类。
关键词：气相色谱；根霉曲；低度酒；回蒸白酒又名烧酒，以粮谷为主要原料，以大酒曲、小酒曲或麸曲及酒母等为糖化发酵剂，经蒸煮、糖化、发酵、蒸馏而制成的蒸馏酒，是中国的传统饮料酒[1]。
根据酒曲和发酵条件以及香味物质种类和含量都不同，分为7种香型：酱香型清香型、浓香型、米香型、凤香型、兼香型和其它香型[2-4]。
白酒香味成分有：醇类、酯类、酸类、醛酮类化合物、缩醛类、芳香族化合物、含氮化台物和呋喃化合物等。
气相色谱法是一种分析速度快和分离效率高的分离分析方法，具有分析灵敏度高、应用范围广等优点[5-6]。
气相色谱在石油化学工业、环境分析、食品分析、医药分、析物理化学研究等方面都有较好的应用及前景。
Zhaojiang Wong 等人用气相色谱法检测氧化木质部中的香草醛和丁香醛[7]。
L.F. Hu等人用气相色谱鉴定植物广藿香[8]。
李浩春等在《气相色谱法》一书中，详细介绍了气相色谱分析的原理、气相色谱法柱系统的选择方法，同时给出分析各类样品的最佳色谱图以及气相色谱法的各种固定相及各类化合物的保留指数[9]。
沈尧绅等在《白酒的气相色谱》一书中，详细的介绍了气相色谱的基本原理、仪器构造和实验、分析的基本方法以及在白酒检测中的应用[10]。
Misnawi和Ariza对可可酒进行气相色谱分析，得到其中含有三甲基吡嗪、四甲基吡嗪、丁二醇、月桂酸、苯乙醇、苯乙醛等物质[11]。
对白酒进行气相色谱分析是检测白酒中香味成分及其含量的重要方法，有着良好的应用前景[12-19]。
云南的酒源远流长，以小曲清香型为主，在云南传统食品中占有很重要的地位，但发展较其他地区缓慢[20]。
这与对云南小曲酒研究的投入和报道较少有一定的关系。
本实验利用现有的GC-MS质谱仪，对自制的云南小曲酒样品进行成分分析，旨在提高学者对云南小曲酒研究的关注，为云南小曲酒的研究提供一定的基础。
1材料与方法1.1材料1.1.1待测酒样：通过K-1根霉曲酿制的玉米酒、米酒和低度回蒸酒。
1.1.2主要试剂及药品：无水乙醇；十三碳酸甲酯；蒸馏水1.1.3主要设备及仪器：Agillent7980A GC-MS质谱仪，色谱柱:毛细管柱DB-WAX，柱长30 mm，内径O．32 mm，涂层0．25 μm。
1.1.4实验条件：柱温：采用程序升温，初始温度为36℃，保持3 min，升温速率10℃/min，到100℃保持0min，然后25℃/min 到200℃保持10min，运行时间23.4min；进样器温度为100℃；检测器温度为200℃。
载气(高纯氦气)流速为35.8 mL/min，分流比40 :1，氢气流速为0mL／min（关闭），空气流速mL／min（关闭）。
进样量为1μL。
1.1.5内标物：2%的十三碳酸甲酯。
1.2方法1.2.1玉米酒的气相色谱分析取根霉曲按照玉米酒的生产工艺，添加0.5%的量到已蒸料冷却好的50kg（干重）玉米料中，培养根霉降解玉米料，添加酿酒酵母后在25℃条件下发酵22天，对酒醅进行蒸馏，得到50%vol高度酒和25%vol低度酒尾。
取蒸馏所得的两种玉米酒用过滤器过滤后，进行气相色谱分析。
1.2.2米酒的气相色谱分析取根霉曲，按照0.5%的添加量，添加到已蒸料冷却好大米中，糖化发酵3d，添加酿酒酵母后在25℃条件下发酵10天，对酒醅进行蒸馏得到58%vol高度酒和24度低度酒。
取蒸馏所得的两种米酒用过滤器过滤后，进行气相色谱分析。
1.2.3低度酒回蒸至高度酒后香气物质物质的变化取玉米酒和米酒蒸馏过重中所得的低度酒，用蒸馏水器改装的蒸酒器进行回蒸得到50%vol玉米酒和52%vol米酒，取蒸馏所得的玉米酒和米酒以及回蒸废液用过滤器过滤后，进行气相色谱分析。
对比回蒸前后香气物质的变化。
2.结果与分析2.1玉米酒的气相色谱分析从图1和表1可看出：用K-1根霉曲酿制的玉米酒中含有醇类、酯类、酸类、醛酮类、芳香化合物以及含氮化合物。
与玉林泉50%vol原酒相比（李芬，2008），该样品中的酯类和酸类物质种类较玉林泉50%vol原酒少，而醇类物质种类较其多，却不含有有害物质甲醇，此外该样品中还含有含氮香味物质2,3,5,6-四甲基吡嗪。
图1玉米酒（52%vol ）的气相色谱图表1玉米酒的物质成分成分物质 相对含量 醇类乙醇 89.776% 正丙醇 0.165% 异丁醇0.600% 正丁醇 0.011% 异戊醇 2.185% 异丙醇 0.022% 2,3-丁二醇 0.069% 甲基乙酰甲醇 0.042% 酯类乙酸乙酯3.731% 丁酸乙酯 0.066% 乙酸异戊酯 0.040% 乳酸乙酯0.268% 醛类乙醛 0.118% 糠醛 0.027% 酸类异丁酸0.087% 正丁酸 0.056% 异戊酸 0.069% 乙酸0.550% 芳香族化合物 苯乙醇0.098% 含氮化合物2,3,5,6-四甲基吡嗪0.053%2.2米酒的气相色谱图2米酒的气相色谱图表2米酒的物质成分成分物质 相对含量 醇类乙醇 90.298% 正丙醇0.253% 异丁醇 1.570% 正丁醇 0.025% 异戊醇 4.433% 2,3-丁二醇 0.037% 酯类乙酸乙酯 0.993% 丁酸乙酯0.051% 癸酸乙酯 0.047% 乙酸异戊酯 0.064% 乳酸乙酯 0.027% 辛酸乙酯0.025% 醛类 乙醛 0.027% 酸类 乙酸 0.132% 芳香族化合物苯乙醇0.189%由图2和表2可看出用根霉曲酿制的米酒也含有醇类、酯类、酸类、醛类和芳香族化合物等香味物质。
与玉林泉50%vol原酒相比，该样品中的酯类和酸类物质种类较玉林泉50%vol原酒少，而醇类物质种类相当，但不含有有害物质甲醇。
与自制的52%vol玉米酒相比醇类物质种类较少，但相对含量较高，酯类物质种类较多，但相对含量较低。
2.3低度酒回蒸至高度酒后香味物质物质的变化表3低度酒回蒸至高度酒后香味物质物质的变化（峰面积/106Ab*s）香味物质样品低度玉米酒低度米酒回蒸前（25%vol）回蒸后（50%vol）回蒸废液回蒸前（24%vol）回蒸后（52%vol）回蒸废液醇类乙醇2300 3800 389 2230 3940 388 异丁醇16.9 21.2 0 7.16 20.3 0 异戊醇0 72.4 0 25.3 63.9 0 正丙醇 4.43 6.08 0 2.58 6.87 0 正丁醇51.1 0.191 0 0 0 0 异丙醇 1.29 0 5.26 1.66 0 2.64 2,3-丁二醇 2.91 1.07 13.3 1.88 0 3.13 糠醇 1.68 0 1.89 0 0 0酯类乙酸乙酯15.4 75.7 0 0 1.73 0 丁酸乙酯0 0.272 0 0 0 0 乙酸异戊酯0 0.374 0 0 0 0 乳酸乙酯10.3 23.4 13.7 1.28 2.77 0酸类乙酸17.4 15.3 84.1 10.1 3.09 15.3 异丁酸 1.27 1.58 0.996 0 0 0 异戊酸0 2.81 0 0 0 0醛类乙醛 3.12 0.908 0 0 0 0 糠醛 4.87 1.08 0 0 0 0芳香族苯乙醇 3.76 4.51 9.01 18.5 15.6 20.8 由表3可看出经过回蒸后，玉米酒和米酒的香味物质基本保持良好，且废液中的酒精含量极低。
回蒸后，单元低级醇沸点较低，被全部蒸馏到高度酒中。
沸点较高的醇类很难被蒸馏出，其中具苦味的糠醇完全无法被蒸馏出，可用蒸馏的方法将其从低度酒中分离出去。
低度酒中的酯类经回蒸后多数成分都被蒸馏到了高度酒中，并且在蒸馏过程中加速了醇和酸的反应，产生了少量的酯类。
酸类物质经回蒸后不能很好的被蒸馏到高度酒中，这可能会影响白酒在后期储藏过程中香味物质的演变。
醛类物质经回蒸后含量有所降低，可用蒸馏的方法除去白酒中多余的醛类物质。
3.结论与讨论在实验中，玉米酒和米酒都含有醇类、酯类、酸类、醛类和芳香族化合物等这几大类香味物质。
与玉林泉50%vol原酒相比（李芬，2008），玉米酒样品中的酯类和酸类物质种类较玉林泉50%vol原酒少，而醇类物质种类较其多，却不含有有害物质甲醇，此外玉米酒样品中还含有含氮香味物质2,3,5,6-四甲基吡嗪。
与玉林泉50%vol原酒相比，米酒样品中的酯类和酸类物质种类较玉林泉50%vol 原酒少，而醇类物质种类相当，但不含有有害物质甲醇。
米酒与玉米酒相比醇类物质种类较少，但相对含量较高，酯类物质种类较多，但相对含量较低。
总体来看米酒中的香味物质种类没有玉米酒中的多，这可能由于发酵工艺和发酵时间以及原料成分等的不同引起的。
低度酒经过回蒸后，香味物质保持较好，只有极少一部分香味物质未能被蒸出或很少被蒸出。
可用回蒸的方法除去低度酒中的苦味物质糠醇以及多余的醛类。
参考文献[1]国家标准委员会.GB2757-81.蒸馏酒及配制酒卫生标准[S].北京:中国标准出版社,2006.[2]国家标准委员会.GB10781.1-89.浓香型白酒的国家标准[S].北京:中国标准出版社,2006.[3]国家标准委员会.GB10781.2-89清香型白酒的国际标准[S].北京:中国标准出版社,2006.[4]国家标准委员会.GB10781.3--89米香型白酒的国家标准[S].北京:中国标准出版社,2006.[5]国家标准委员会.GB10345.白酒试验方法[S].北京:中国标准出版社,2006.[6]国家标准委员会.GB10346-89.白酒检测规则[S].北京:中国标准出版社,2006.[7]Zhaojiang Wong,atl.formation of vanillin and syringaldehyde in an oxygen delignification frocess[J].BioResources,2010,5(3):1509-1516.[8]L.F. Hu,atl.GC–MS fingerprint of Pogostemon cablin in China[J].Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis,2006,42:200-206.[9]李浩春等.气相色谱法[M].北京:科学出版社,1998.[10]沈尧绅.白酒气相色谱分析[M].北京:轻工业出版社,1986.[11]Misnawi and Ariza, B. T. e of Gas Chromatography–Olfactometry in combination with Solid Phase Micro Extraction for cocoa liquor aromaanalysis[J].International Food Research Journal,2011,18: 829-835.[12]张超等.快速气相色谱法分析白酒中的香味组分[J].色谱,2007,25(4):586-589.[13]陈妙兰.气相色谱法检测白酒中醇及酯类的含量[J].现代农业科技,2009,(9):286-288.[14]佘开华.气相色谱技术与白酒分析[J].酿酒科技,138(12):90-92.[15]吴广黔.气相色谱技术在白酒分析中的应用[J].酿酒,2008,35(1):39-41.[16]王莉.现代仪器分析在白酒行业中的应用和前景展望[J].酿酒,2006,33(5):28-33.[17]张健等.白酒理化指标及其与香气品质的关系[J].食品科学,2010,31(31):283-287.[18]丁云连等.老白干香型白酒香气成分分析[J].酿酒,2008,35(4):109-114.[19]孙洁等.评价白酒质量优劣的两项重要指标[J].酿酒科技,2011,206(8):80-82.[20]李芬.云南小曲固态发酵白酒的风味物质分析[J].酿酒科技, 2008(4): 80-82.GC - MS on the analysis of liquor components Abstract：GC-MS analysis of liquor by Glucoamylase of K-1Rhizopus.. Results found: corn wine and rice wine contains alcohol, esters, acids, aldehyde and aromatic compounds that several kinds of flavor substances. The highest relative content was isoamyl alcohol and ethyl acetate, corn wine is 2.185% and 3.731%, rice wine is 4.433% and 0.993%.Samples, has fewer kinds of esters and acids matter, compared with its many different kinds and alcohols, but does not contain harmful material of methanol, corn wine samples also contain nitrogen flavoring substances,3,5,6 2-4 methyl pyrazine. Rice wine compared with maize wine alcohol variety is less, but the relative content is higher, ester material sort is more, but the relative content is low. Overall rice wine aroma substances are not of the corn in wine. Low-alcohol liquor after back to evaporate, flavoring substances have maintained good, only a tiny part of the fragrance material fails to be steamed out or rarely be steamed out. Available to steaming method to remove the bitterness substances in low-alcohol liquor furfuryl alcohol and redundant aldehydes.Key words: GC-MS; Glucoamylase of Rhizopus; Low-alcohol liquor; steaming back。