有机锡测试前处理要点及注意事项
QG-JC-054.D1 皮革毛皮中有机锡的测定检验方法细则
皮革毛皮中有机锡的测定检验方法细则1. 概述本检测方法细则是根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照《GB/T 22932-2008 皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气质联用仪测定皮革毛皮产品中有机锡化合物。
2. 适用范围本检测方法细则适用于皮革毛皮产品中有机锡化合物的测定。
3. 检验依据GB/T 22932-2008 皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定4. 实验原理用酸性汗液萃取试样，在pH=4.0±0.1的酸度下，以四乙基硼化钠为衍生化试剂，正己烷为萃取剂，对萃取液中的二丁基锡（DBT）和三丁基锡（TBT）衍生化。
用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，外标法定量。
5. 试剂和溶液5.1 正己烷，分析纯5.2 酸性汗液：L-组氨酸盐酸盐一水合物（C6H9O2N3·HCl·H2O）0.5g，氯化钠（NaCl）5g，磷酸二氢钠二水合物（NaH2PO4·2H2O）2.2g，用C(NaOH)=0.1mol/L氢氧化钠溶液调整试液pH值至5.5。
5.3 乙酸钠5.4 冰乙酸5.5 乙酸盐缓冲液：1mol/L乙酸钠溶液，用冰乙酸调至pH=4.0±0.1。
5.6 四乙基硼化钠。
5.7 四乙基硼化钠溶液：称取0.2g四乙基硼化钠（NaBEt4）于10mL棕色容量瓶中，用水溶解，定容，浓度为0.02g/mL，此溶液现用现配，可根据样品量调节配制量。
5.8 有机锡标准储备溶液二丁基锡标准储备液1000μg/mL：准确称取氯化二丁基锡（C8H18SnCl）标准品0.0130g，用甲醇溶解，转移至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度。
三丁基锡标准储备液1000μg/mL：准确称取氯化三丁基锡（C12H27SnCl）标准品0.0112g，用甲醇溶解，转移至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度。
注：有机锡标准储备液保存于冰箱，4℃条件下保存，保存期半年。
有机锡化合物的测试
内标中间液（10mg/L）：移取1ml内标储备液到100ml容量瓶 中，用甲醇定容刻度，摇匀； 内标工作液（0.1mg/L） ：移取1ml内标中间液到100ml容量 瓶中，用甲醇定容刻度，摇匀；
标准储备液（约1000mg/L）:按照下页表中的质量称取有机锡 标准物质（精确到0.1mg）到100ml容量瓶中，用甲醇溶解定 容到刻度，摇匀。 或用表中的系数计算折算成有机锡基锡阳离子的标准储备溶 液浓度； 标准工作液（10-1000ng/L）：将标准储备液用甲醇稀释成 10-1000mg/L的标准工作液至少6个浓度，每次稀释倍数不能 超过100倍；
（DHepP）
8
octa
八氟萘（OFN） 辛基 octyl
Oct 邻苯二甲酸正二辛酯
（DNOP）
9
Nona
九氯联苯 （NBDPE）
壬基 Nonyl
Non 邻苯二甲酸二异壬酯 （DINP）
10
Decaቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
十溴联苯醚 （DBDPE）
癸基
decyl
Dec 邻苯二甲酸二异癸酯 （DIDP）
• 2.样液预处理 用1000ml样品瓶取饮用水、地表水、废水样液到1000ml刻 度标记，在暗冷的环境中放置24小时。 分别记录样品瓶装入样液前后的质量。
• 3.衍生化和提取 如果需要样液可以先行筛选用一级水进行稀释，确保有机 锡化合物的浓度在工作曲线范围内。
将正己烷浓缩液转移到硅胶净化柱中，当浓缩液到达硅胶 层时加入1ml的丙酮-正己烷洗脱液到净化柱中，洗脱液渗 透下去后，用丙酮-正己烷洗脱，洗脱液用100ml的圆底烧 瓶收集。
洗脱液用旋转蒸发仪在40-50℃水浴温度，30-45kPa的真空 度下浓缩至近1ml，浓缩时要注意不要蒸干。 浓缩液转移到1ml的容量瓶中，用正己烷定容到刻度，摇 匀，GC-MS测试分析。
浅谈有机锡化合物及其测定方法
７ １ ／ ０１ ６ ０２ ０
用作催化剂、 定剂 （ 稳 如二 甲基锡 、 二辛基锡、 四苯基锡） 农用杀虫剂 、 、 杀菌 技 术 的操 作 步 骤 比较 简 单 ， 要 包 括 吸 附 和解 吸 两 个 过 程 。 固相 微 萃 取 主 主
剂 （ 二 丁基 锡 、 丁 基 锡 、 苯 基 锡 ） 日常 用 品 的 涂 料 和 防 霉 剂 等 。在 要针对 有机物进行分析 ， 如 三 三 及 根据有机 物与溶剂 之间“ 相似 者相溶”的原 则 ， 利
毒 ， 至 死 亡 。 引起 急 性 中毒 性 脑 病 的 主 要 有 机 锡 化 合 物 有 三 甲基 锡 、 甚 三 测功能 。 将不同形态的锡分 离开后 ， 在灵敏 、 专一 的检测器 上进行 检测 ， 广
甲基氯化锡 、 三乙基锡 、 三乙基 氯化锡 、 四乙 基锡、 四丁基锡 、 四苯基 锡等。 泛 应 用 于 有 机 锡 化 合 物 的形 态分 析 测 定 。 １５ ９ ８年法国因用含三乙基锡 的药剂 治疗皮 肤病而 造成 １ ％ 的死亡率 （ ０ 称
中毒 可 导 致血 钾 降低 ， 目前 尚无 特 效 治 疗 ， 性 有 机 锡 中毒 以 对 症 、 持 治 急 支
［］ ３ 王永芳． 有机锡化 合物 的污染及 其毒 性［ ］ 中国食 品卫 生杂志， Ｊ．
２ ０ ，５ ３ ． ０ ３ １ （ ）
［］ ４ 王珊珊 ， 冯流． 有机锡化 合物 的毒 性效应及其 影响 因素． 安全 与环
胞免疫性受妨害 、 激素分泌抑 制 引起 糖尿病 和高血脂 病等 。对 人 的毒 性 ， 显示出优 良的性能。气相色谱——质谱联用技术 （ ＧＣ—ＭＳ） 利用气相色谱
有机锡化合物的测试.
GB/T 22932-2009 皮革和毛皮 化学试验 有机锡化合物的测定 GB/T 5009.215-2008 食品中有机锡含量的测定 GB/T 6825-2008 船底防污漆有机锡单体渗出率测定法 SN/T 3058-2011 进口纸箱中有机锡化合物检测方法 SN/T 2188-2011 进口涂料中有机锡的测定 气相色谱/质谱法 SN/T 2592.1-2010 电子电气产品中有机锡化合物的测定 第1部分：气相色谱法 SN/T 2592.2-2010 电子电气产品中有机锡化合物的测定 第2部分：傅立变换红 外光谱筛选法 SN/T 2592.3-2010 电子电气产品中有机锡化合物的测定 第3部分：电感耦合等 离子体质谱筛选法 SN/T 2592.4-2011 电子电气产品中有机锡化合物的测定 第4部分：液相色谱质谱法 SN/T 2592.5-2011 电子电气产品中有机锡化合物的测定 第4部分：气相色谱质谱法 SN/T 2592.6-2011 电子电气产品中有机锡化合物的测定 第4部分：电感耦合等 离子体原子发射光谱法
• 五、有机锡化合物的测试步骤
• 有机锡化合物测试方法有： • GB/T 20385-2006 纺织品有机锡化合物的测定； • EN 71-3:2013+A1:2014 附录G ； • ISO 17353:2004 水质选定的有机锡化合物的测定； • DIN 38407-13 气相色谱检测选定的有机锡化合物； • ISO 23161-2009土壤质量-气相色谱法-检测选定的有机锡化 合物; • ASTM D5108-90（2007）海水中防污涂料系统中有机锡释 放率的标准测试方法;
三、常见的有机锡化合物 • 一甲基锡（MeT）、二丙基锡（DProP）、 一丁基锡（MDT）、二丁基锡（DBT）、 三丁基锡（TBT）、四丁基锡（TeBT）、 一辛基锡（MOT）、二辛基锡（DOT）、 二苯基锡（DPhT）、三苯基锡（TPhT）、 三环己基锡（TCyT）
DIN38407 有机锡测试 中文译稿
DIN 38407-13前言本标准是由德国化学师协会的水质惯例标准委员会及水质化学组联合编写。
专业的人员及专门的实验室才可进行以下标准的操作。
必须进行相关安全指导。
1.范围：本标准中的方法用于定量及定性在水中，地表水，废水中的RnSn（4-n）+类型的有机锡化合物（R=丁基，n=1到4，R=辛基，n=1到2，R=苯基，n=3 或者R=环己基，n=3），单个组分浓度从10ng/L到1000ng/L。
高浓度的样品在分析前需稀释。
必须注明的是，相关的阴离子没有包括在分析中。
从实验室间的测试结果来看，如在较低的范围内的方法应用，会出现回收率准确性及重现性系数较大的变化。
2.标准化参考：3.概念及缩写：3.1有机锡化合物：有机锡化合物是含有至少有一种碳-锡化合物的物质，碳-锡化合物的多少是衡量烷基化，芳基化的程度。
3.2有机锡阳离子有机锡阳离子是包含碳-锡化合物的有机锡化合物的一部分，带有正电荷。
3.3己烷根据本标准的要求，正己烷和2-甲基戊烷（异己烷），都适用于本方法。
3.4GC/AED气相色谱，用于原子发射光谱检测器3.5GC-FPD气相色谱，用于火焰光度检测器3.6GC-MS气相色谱，用于质谱检测器4.原则：水中的有机锡由四乙基硼酸钠烷基化，用己烷萃取。
含有萃取液的有机相，由硅胶纯化并进行浓缩，四代的有机锡化合物由毛细气相色谱分离，并由合适的检测系统（MS，FPD，AED）进行检测。
选择一个适当的内标进行整个过程的校准及结果的定量。
5.指定本方法是通过萃取及气相色谱对有机锡化合物进行检测。
6 干扰检查并确保试剂不会产生背景值，因为其中一些试剂可能含有有机锡化合物杂质。
虽然在处理样品和相关溶剂时每个烷基化的阶段都用到内标，但在内部实验室测试有机锡化合物的过程中，有时还是会出现明显的错误，这时就要做一个包含整个实验过程所有步骤在内的重复性试验。
由于正己烷作溶剂时三苯基锡化合物不会从硅胶中洗脱出来，所以要适量加入丙酮，随之洗脱液容量增加。
有机锡测试前处理要点及注意事项ppt课件
取5ml萃取液， 取1ml萃取液， 加5ml乙酸缓 加5ml乙酸缓
冲溶液
冲溶液
（pH5.4）， （pH4.0），
再依次加
再依次加入
0.5ml2%NaB 2ml2%NaB
（Et4）和2ml （Et4）和2ml
正己烷，漩涡 正己烷，超声
混合30min 5min。
9
五、注意事项
5.1、衍生条件的选择 5.1.1 pH
4
三、主要测试标准
1、GB/T 20385-2006纺织品中有机锡化合物的测定
2、GB/T22932-2008皮革和毛皮化学试验有机锡化合物
的测定 3、ISO 17353:2004水质.选择的有机锡化合物的测定 4、SN/T 2592.5-2011气质联用测定电子电气产品中的 有机锡 5、EN71-3 某些元素的迁移
45000
40000
35000 30000 25000 20000 15000 10000
TPhT TBT MBT DBT DOT
5000
0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5
pH值
11
结论：由图1可见，缓冲溶液的pH值对有机锡 化合物的衍生有一定影响。在pH值4.0和4.5 时，均出现最大响应值，MBT、DBT、TBT 和DOT在pH值4.5时出现拐点，响应值开始 下降，TPhT则影响不大。
其主要用途有：用做催化剂、稳定剂、农用杀虫剂、杀菌剂及日常用品 的涂料和防霉剂等。
3
二、相关法令法规
对于有机锡化合物的限制，欧盟之前已经先后发布过1999/51/EC和2002/62/EC， 规定有机锡混合物用做游离缔合的涂料中的生物杀灭剂时，不能在市场上销售。 2009年6月，欧盟委员会决议2009/425/EC禁止使用二丁基锡、二辛基锡及三取代 有机锡化合物。2010年4月，此决议通过法规(EU)276/2010被并入REACH附件17。 此欧盟法规针对二丁基锡、二辛基锡及三取代有机锡化合物，因其在商业上广泛 用于塑料稳定剂、催化剂、工业杀菌剂、防污涂料、玻璃涂料和农药等用途。有 机锡化合物为环境污染物，尤其会损害水生环境和人类健康。因此，含有机锡化 合物的物品被施加以严格限制。
浅谈纺织品中有机锡化合物的分析方法
浅谈纺织品中有机锡化合物的分析方法摘要：有机锡化合物对人体和环境十分有害, 目前国内外通用的检测方法均是采用溶剂提取,提取物用四乙基硼酸钠进行衍生化,气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)方法的测定有机锡化合物的含量。
关键词：测试有机锡化合物纺织品高浓度的有机锡化合物对人体和环境十分有害,随着有机锡化合物用途日益广泛, 造成的环境污染日趋严重。
有机锡是合成化合物, 属环境荷尔蒙之一, 毒性较大, 具有干扰生物体内荷尔蒙的合成、分泌、输送等作用, 进而影响生物体的发育、生长、行为或生殖等生命活动。
其中二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡对粘膜和皮肤有强刺激作用; 高浓度的TBT和DBT 还会产生毒性, 透过皮肤而被人体吸收, 在某种程度上使神经系统受损。
有机锡化合物对水生物的毒性相当大, 会造成海洋环境污染。
因此有机锡化合物的检测, 尤其二、三丁基锡的检测是目前一些具有权威性、影响比较广泛的生态纺织品环保标准, 如OekoTex Standard100的重要检测项目。
一、检测方法1.分光光度法分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。
分光光度法测定锡是经典方法，随着表面活化剂的应用，体系得到了进一步增溶、增敏，测定灵敏度和稳定性都大为提高。
其中分光光度法最常用的显色剂苯芴酮，在弱酸性溶液中四价锡与其形成微溶性橙红色络合物，最大吸收波长为490 nm，研究了苯芴酮一溴化十六烷基吡啶(CPB)一锡三元体系中锡的测定方法，指出在弱酸性溶液中，CPB作用与苯芴酮锡体系，产生强烈增敏，增溶作用，吸收波长为505 nm时，在0~120.0 nag·L-1范围内呈线性关系。
也有在苯芴酮一吐温体系、苯芴酮溴化十六烷基三甲胺体系(CTMAB)L30中测定锡的报道，和一些改良苯芴酮体系测定锡的报道。
2.原子吸收光谱法原子吸收光谱法分为火焰原子吸收光谱法(FAAS)和石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)。
粉末涂料重金属有机锡试剂（三丁基乙烯基锡）的几种检测方法
粉末涂料重金属有机锡试剂（三丁基乙烯基锡）的几种检测方法有机锡化合物是锡和碳元素以共价键直接结合所形成的金属有机化合物的总称，有机锡化合物主要用作聚合催化剂、塑料稳定剂、涂料的杀菌剂等，粉末涂料中有机锡的主要来源为聚酯树脂合成过程中使用的有机锡催化剂，有机锡催化剂活性较高，用其生产出来的聚酯产品色泽白，性能满足粉末涂料要求，因此目前通用型粉末涂料用聚酯均使用其作为催化剂。
针对各法规限制，检测粉末涂料中的有机锡化合物含量，往往需要采用分离技术（如气相色谱等）与检测技术（如火焰光度法等）进行联用。
常用测试方法有以下几种：一、气相色谱一质谱联用法（ＧＣ—ＭＳ）表1为不同检测机构的GC-MS测试结果。
其中样品a为合成过程中使用有机锡作为催化剂生产的聚酯树脂，使用ICP-OES ICP-MS和XRF等方法可检测到样品中确实存在较高含量的锡元素;样品b为使用不含锡的环保催化剂合成的聚酯树脂。
产品名称产品cas三丁基乙烯基锡cas:7486-35-3三丁基丙炔锡烷cas:64099-82-7四乙烯基锡cas:1112-56-7三正丁基甲氧基锡cas:1067-52-3三丁基(2-乙氧基乙烯基)锡cas:64724-29-4 三丁基异丁烯基锡cas:66680-86-23-三丁基锡基吡啶cas:59020-10-92-(三正丁基锡)-3-甲基吡啶cas:259807-97-1 4-(三正丁基锡)噻唑cas:173979-01-6三正丁基2-吡啶基锡cas:17997-47-6六正丁基二锡cas:813-19-43-氯-2-(三丁基锡烷基)吡啶cas:206357-78-03-氯-2-氟-5-(三丁基锡烷基)吡啶cas:405556-97-03-氟-2-(三正丁基锡)吡啶cas:573675-60-22,6-双(三丁基锡基)吡啶cas:163630-07-7苯基乙炔三丁基锡cas:3757-88-82-三丁基锡苯并[B]噻吩cas:148961-88-0三苯基氟化锡cas:379-52-2氟磷酸锡(II)cas:52262-58-5三(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-三全氟辛基)氢化锡cas:175354-32-2 三丁基(4-氟苯基)锡烷cas:17151-47-2Trimethyl(2-(tributylstannyl)cyclopropyl)silanecas:832132-87-34-(Trifluoromethyl)-5-(tributylstannyl)pyrazolecas:790661-62-01-丙炔-三-正-丁基锡cas:64099-82-7三正丁基(乙烯基)锡cas:7486-35-31-三苯基甲基-4-三丁基锡咪唑2-(三丁基锡)-3-三氟甲基吡啶cas:1204580-78-87-溴-2-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-A]吡啶cas:1204580-82-4三丁基噻唑-5-锡cas:157025-33-74-(三正丁基锡)噻唑cas:173979-01-64-(三丁基锡)嘧啶5-(三丁基锡)嘧啶cas:144173-85-34-(三丁基锡)嘧啶cas:332133-92-34-(三丁基锡烷基)哒嗪cas:194865-89-92- (三正丁基锡)吡嗪cas:205371-27-32-(三丁基锡烷基)丙烯cas:100073-15-22-(三-N-丁基甲锡烷基)噁唑cas:145214-05-7小编：axc。
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四、测试要点
有机锡的测试过程为：
制样 提取 衍生 萃取 仪器分析
1、制样
GB/T GB/T22932- EN71-3 20385-2006 2008 SN/T 2592.52011
剪碎至 10mm*10mm 以下的小块， 再用液氮冷冻 碾磨至粉末
取有代表性样 品，剪碎至 5mm*5mm以 下
用合适的切割 装置将样品切 割，过4mm筛 网
有学者用标准溶液做过试验，分别移取相同溶度的 有机锡混合标液1ml，加至7个不同pH值的30ml提取溶 液中，进行衍生比较，实验结果如图1：
图1 pH值对有机锡化合物衍生反应的影响 45000 40000 35000 30000 25000 20000 15000 10000 5000 0 2.5 3.0 3.5 4.0 pH值 4.5 5.0 5.5 TPhT TBT MBT DBT DOT
表1：衍生化时间对萃取效率的比较
目标物
MBT
DBT
2min 5333
3826
5min 6032
4357
峰面积 10min 5128 3952
20min 5346
4128
30min 5209
4039
TBT
DOT TPhT
6105
2206 8235
8237
2545 8352
7458
2358 8259
7248
峰面积
结论：由图1可见，缓冲溶液的pH值对有机锡 化合物的衍生有一定影响。在pH值4.0和4.5 时，均出现最大响应值，MBT、DBT、TBT 和DOT在pH值4.5时出现拐点，响应值开始 下降，TPhT则影响不大。
5.1.2、衍生时间 衍生反应时间也可能对衍生效率产生很 大的影响。准确移取相同体积的同一浓度混 合标准溶液，分别选择衍生时间为2、5、10、 20、30min进行试验，结果见表2：
有机锡测试前处理要点及注 意事项
目录
简介 Байду номын сангаас关法令法规 主要测试标准 测试要点及注意事项 安全与防护
一、简介
有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式为 RnSnX4-n，（n=1~4,R为烷基或芳香基;X为无机或有机酸根、氧或卤族 元素等）。其机体结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体 （指Ｒ的数目）。锡产量中的10%~20%用于合成有机锡化合物。 其主要用途有：用做催化剂、稳定剂、农用杀虫剂、杀菌剂及日常用品 的涂料和防霉剂等。
2349 8267
6902
2182 8235
结论：由表1可知，MBT、DBT、TBT、 和DOT在5min时衍生物峰面积已经达到最大 值，效果最好；而TPhT则变化不大。
六、安全与防护
四乙基硼酸钠概述 高度易燃 能够自燃 与水接触会生成高度易燃的气体 在空气中容易自身燃烧 吸入、跟皮肤接触或吞食有毒性 会引起烧伤 有严重损害眼睛的危险
将样品剪碎至 6mm*6mm以 下（纺织品等 材料）
2、提取
GB/T GB/T22932- EN71-3 20385-2006 2008
用50倍样品重 用80ml酸性汗液，在（ 37±2 ） 量的0.07mol/l ℃恒温水浴震荡60min 的Hcl溶液， 在（ 37±2 ） ℃恒温水浴震 荡60min
SN/T 2592.5-2011
用15ml四氢呋 喃超声至溶解， 不能溶解的超 声60min，最后 用四氢呋喃定 容至25ml
3、衍生和萃取
GB/T GB/T22932- EN71-3 20385-2006 2008 SN/T 2592.52011
取1ml萃取液， 加5ml乙酸缓 冲溶液 （pH4.0）， 再依次加入 2ml2%NaB （Et4）和2ml 正己烷，超声 5min。
二、相关法令法规
对于有机锡化合物的限制，欧盟之前已经先后发布过1999/51/EC和2002/62/EC， 规定有机锡混合物用做游离缔合的涂料中的生物杀灭剂时，不能在市场上销售。 2009年6月，欧盟委员会决议2009/425/EC禁止使用二丁基锡、二辛基锡及三取代 有机锡化合物。2010年4月，此决议通过法规(EU)276/2010被并入REACH附件17。 此欧盟法规针对二丁基锡、二辛基锡及三取代有机锡化合物，因其在商业上广泛 用于塑料稳定剂、催化剂、工业杀菌剂、防污涂料、玻璃涂料和农药等用途。有 机锡化合物为环境污染物，尤其会损害水生环境和人类健康。因此，含有机锡化 合物的物品被施加以严格限制。
取20ml萃取液，加2ml乙酸缓 冲溶液（pH4.0±0.1）再依次 加2ml2%NaB（Et4）和2ml正 己烷，电磁搅拌30min
取5ml萃取液， 加5ml乙酸缓 冲溶液 （pH5.4）， 再依次加 0.5ml2%NaB （Et4）和2ml 正己烷，漩涡 混合30min
五、注意事项
5.1、衍生条件的选择 5.1.1 pH 衍生化反应的pH值对衍生效率影响显著。 pH值太高，会促使有机锡化合物分解；pH＜ 2时，乙基化试剂会生成硼氢化钠。
三、主要测试标准
1、GB/T 20385-2006纺织品中有机锡化合物的测定 2、GB/T22932-2008皮革和毛皮化学试验有机锡化合物 的测定 3、ISO 17353:2004水质.选择的有机锡化合物的测定
4、SN/T 2592.5-2011气质联用测定电子电气产品中的 有机锡 5、EN71-3 某些元素的迁移