柴油氧化安定性(加速法)测定
柴油氧化安定性
柴油氧化安定性
氧化安定性是指柴油在储存和运输的过程中，在空⽓和少量⽔存在的情况下，⽣成沉淀物和胶质的趋势。
如果氧化安定性不好，⽣成的沉淀就会使过滤器堵塞，在燃烧室形成⼤量积炭，使柴油喷射系统形成漆膜并使活塞环黏滞和加⼤磨损。
⽣物柴油氧化安定性测定器，符合 EN 14112 试验⽅法的要求，适⽤于测定油脂的氧化稳定性能。
本仪器采⽤隔膜泵，流量控测准确，流量恒定；电导率仪实时测量数据，⼤屏幕液晶⼯控机⾃动记录、储存数据，多通道数据输⼊和处理。
柴油的安定性取决于其化学组成。
⼆烯烃、多环芳烃和含硫、含氮化合物都是不安定性成分，他们能使发动机中沉积物的数量显著增加。
因此，必须通过各种精制⽅法减少这些化合物的含量。
氧化安定性是⽯油产品抵抗⼤⽓或氧⽓的作⽤⽽保持其性质不发⽣变化的能⼒.不合格会使柴油保存寿命降低,易⽼化.柴油安定性包括氧化安定性和⾊度安定性。
柴油标准解析
柴油指标解析国三柴油指标：氧化安定性，总不溶物，mg/100mL：不大于2.5安定性直接影响柴油机的工作，安定性差，形成沉淀就会使过滤器堵塞，在燃烧室形成大量积碳，导致磨损加剧。
一般用加速氧化法测定中间馏分燃料油固有安定性能的方法。
测定方法概要：将已过滤的350mL试样装入氧化管中，通入氧气，速率为50ml/min，在95℃下氧化16h。
然后将氧化后的试样冷却至室温，过滤，得到可滤出不溶物。
用三合剂把粘附性不溶物从氧化管壁和通氧管壁上洗下来，把三合剂蒸发除去，得到粘附性不溶物。
可滤出不溶的量和粘附性不溶物的量之和为总不溶物的量，以mg/100ml 表示。
意义和用途：本方法适用90%回收温度低于370℃的中间馏分燃料粙储存安定性。
本方法不能够预测中间馏分燃料油在油罐储存一定时间后生成总不溶物的量。
干扰因素：铜和铬能够催化氧化反应，使生成的不溶物的量增加。
配制的三合剂纯度不高，将会造成粘附性不溶物的量增加。
试样暴露在紫外光下，会造成不溶物的量增加。
影响因素：（1）油品是否易于氧化，首先与化学组成有关。
烯烃类安定性差，饱和烃安定性好。
（2）柴油中的非烃类化合物对安定性影响极大。
大多数硫参与成胶反应，尤其是硫醇、硫醇醚类对安定性唱响最大。
而噻吩比较稳定，对油品安定性没有明显影响；氮化物，无论是中性氮化物还是碱性氮化物，都能使油品储存时生成大量沉淀，并使颜色变暗。
所以氮化物即影响柴油的氧化安定性，同时又影响安定性；大多数酚类（氧化物）对柴油安定性影响不大，许多酚类还有抗氧性，但有些氧化物也影响柴油安定性，如脂肪酸等。
（3）不同的加工工艺所得到的柴油氧化安定性不同。
直馏柴油安定性好，焦化柴油安定性差。
（4）存放时间入储存方法对安定性有影响。
存放时间长，安定性差。
硫含量（质量分数）/%：不大于0.035硫含量对排放影响很大，特别是对NOX和PM产生明显促进作用，并可使汽车尾气催化转化器催化剂中毒。
对排放的影响柴油中的硫98%在燃烧过程中转化为SO2，其余2%作为硫酸盐排放，SO2通过排气催化剂会转化为硫酸盐，最终成为PM的一部分。
生物柴油氧化安定性标准测试方法的进展及有关建议
生物 柴油和氧气是 生物 柴油发 生 氧化反应的必不可少的两个条件 。 随着 生物 柴油的氧化， 生物 柴油中 所含的 脂肪酸甲醋的含量减少 ，同 时氧化过程消耗氧气。 因此可以通 过检测脂肪酸甲酶含量变化或者封 闭 体 系氧气压力的变化，来 判断生 物柴油发 生 氧化反应的程度，该变 化越慢，生物柴油的氧化安定性越 好。 ASTM 07545 方法就是基 于 这一原理，通过测定体系氧气压力 的 变化快慢，来表征 氧化安定性 的 大小 。
生 物柴油 的 氧化过程伴随着 酸性物质的 生威，测定其酸值大小 的变化 ， 也是表 征 其氧化程度 的
一 个指标。 如日本柴油标准 JIS K
2204 :2007 规定采用修改的 ASTM
D 2274 法评价 85 生物 柴油调合燃
料，氧化前后总酸值的增加值不得
超过 0.1 2 mgKOH/g o
1 综：~ I 11 11
Review
本文介绍了国外生物柴油及其调合燃料氧 化安定性的标准 测试方法的 ~1J 修订情况，比较了不同测试方法之间的 差 异，并 提出了我国相 关标准的制修订建议 。
..
.
..
-- .
'I
...:--
------
一
l银述 1 11 I
Review
刘金胜 中国石油化工股份有限公司
非挥发性氧化产物一一氧化缩 合聚合产物测定法
生 物柴油氧化缩合聚合生成可 溶性或不可溶性聚合物，导致不溶 物量增加。 可以通过测定总不溶物 的量 ，来确定生物柴油氧化反应进 行 的 程度。 总不溶物 的 量越大，表 明氧化安定性越差 。 如测定总不溶
物的标准方法 ASTM D 7462 0
酸性氧化产物测定法
燃料油氧化安定性检测
燃料油氧化安定性检测氧化安定性，用以表示馏分燃料油的氧化安定性、抗氧化能力，是柴油的重要质量指标，能反映柴油的胶质生成倾向。
石油产品抵抗大气或氧气的作用而保持其性质不发生永久变化的能力。
油品在储存和使用过程中，和空气接触而氧化是不可避免的。
接触的时间越长，温度越高，氧化的程度就越深，使油品的某些性质发生不可逆转的变化，如酸值增高、粘度增大、沉淀物增多、颜色变深等等，这些变化大大缩短了油品的使用寿命。
油品的氧化安定性的所用基础油的性质、精制深度、添加剂的特性及质量、配伍性、调制工艺有密切关系。
部分燃料油检测项目及标准GB/T 11139-1989 馏分燃料十六烷指数计算法GB/T 12575-1990 液体燃料油钒含量测定法GB/T 12692.2-2010 石油产品燃料（F类）分类GB 384-1981 石油产品热值测定法GB/T 6531-1986 原油和燃料油中沉淀物测定法GB 6950-2001 轻质油品安全静止电导率GB 6951-1986 轻质油品装油安全油面电位值GB 9170-1988 润滑油及燃料油中总氮含量测定法Q/CNPC 121-2006 乳化燃料油的检测方法SH/T 0175-1994 馏分燃料油氧化安定性测定法SH/T 0175-2002 馏分燃料油氧化安定性测定法SH/T 0175-2004 馏分燃料油氧化安定性测定法SH/T 0250-1992 专用燃料油热安定性测定法SH/T 0356-1996 燃料油SH/T 0690-2000 馏分燃料油在43℃贮存安定性测定法SH/T 0701-2001 残渣燃料油总沉淀物测定法SH/T 0702-2001 残渣燃料油总沉淀物测定法SH/T 0705-2001 重质燃料油中钒含量测定法SH/T 0706-2001 燃料油中铝和硅含量测定法青岛东标能源检测中心燃料油检测项目：外观、破乳性、粘度、密度、含硫量、闪点、水分、灰分、机械杂质、色度、凝点、酸度、馏程、金属元素含量、残碳、灰分、氧化安定性、十六烷值、燃料油热值等等。
新型柴油氧化安定性快速评定仪器的研制
新型柴油氧化安定性快速评定仪器的研制孟凡坤;宋世远;钱述鹏;熊刚【摘要】针对柴油氧化安定性评定标准方法SH/T 0175具有操作过程繁琐,检测周期长,检测结果重复性差,对油品氧化安定性优劣判断准确程度低,在舰艇境外补给、油库收发油等快速检测场合缺乏实用性的不足,研制了一种新型柴油氧化安定性快速评定仪器,实现了对油样的快速测试评定.经过重复性和区分性试验考察,结果显示所研制的仪器具有操作简便、方法快捷、自动化程度高的特点.【期刊名称】《自动化与仪表》【年(卷),期】2018(033)006【总页数】6页(P86-91)【关键词】快速测定仪;柴油;氧化安定性;软硬件设计;重复性和区分性考察【作者】孟凡坤;宋世远;钱述鹏;熊刚【作者单位】陆军勤务学院油料系,重庆 401331;陆军勤务学院油料系,重庆401331;陆军勤务学院油料系,重庆 401331;陆军勤务学院油料系,重庆 401331【正文语种】中文【中图分类】TP216;TE626.24随着柴油机市场的扩大，柴油需求呈现出逐年增长的趋势，对柴油的品质提出了较高的要求，柴油的氧化安定性成为评价柴油储存与使用的重要指标。
氧化安定性不合格的柴油在长期储存过程中会氧化变质，继续使用会造成发动机严重损伤或者酿成事故。
目前，我国对柴油的氧化安定性评价方法依照SH/T 0175—2004《馏分燃料油氧化安定性测定法（加速法）》，然而该方法操作过程繁琐，测试时间较长，测试结果受外界影响较大，对油品氧化安定性优劣判断准确程度低[1-4]。
在此，研制了一种快速评定柴油氧化安定性的仪器，进一步简化了柴油氧化安定性的评价方法，使其能够适应各种使用环境的需要。
1 氧化安定性概述燃料的安定性是指燃料在贮存或使用情况下保持原有质量不变的性能[5]。
柴油的安定性包括储存安定性和热安定性[6]。
储存安定性是指柴油在储运过程中保持其外观、组成和使用性能不变的能力。
柴油的热安定性是指柴油在较高的温度以及氧气或空气存在的情况下抗氧化变质的能力[6]。
柴油氧化安定性(加速法)测定
14.4.1
14.4.2
14.4.3
14.5
温度计和秒表的检定周期为1年。
14.6
14.6.1
14.6.2
14.7
采用实验室间比对检测的方式，即实验室间对相同样品进行重复检测，比较实验室间检测结果。如果两次结果未超试验重复性要求，则表明设备运行正常；如果在没有操作失误的情况下实验室间比对结果超出试验重复性要求，检查再次确认设备正常后，或按要求对仪器需重新校验或维修。期间核查周期： 在两次检定之间（一年），每6个月核查一次。
式中：m1---两张滤膜总质量，mg；
14.2.3.2
式中：m3---空白试验胶质杯质量，mg
14.2.3.3
式中：X---两次测定结果的平均值，mg/100ml。
14.2.3.4
式中：X---两次
14.2.3.5
14.3
14.3.1
14.3.2
14.3.3
14.3.4
1目 次
化验操作作业指导书
柴油氧化安定性(加速法)测定
11
本部分规定了石油有限公司（以下简称“本公司”）化验室柴油氧化安定性（加速法）测定作业的定义、职责、管理内容与要求、报告与记录。
本部分适用于本公司所管辖的化验室。
12
下列术语和定义适用于本标准。
12.1
在不存在水或者活性金属表面以及污染物等环境因素的情况下，试样暴露于大气中抗变化的能力。
13
13.1
13.2
13.3
14
14.1
14.1.1
14.1.2
14.1.3
14.2
14.2.1
14.2.1.1
14.2.1.2
14.2.1.3
柴油氧化安定性的快速测定分析方法
０
柴油 的燃 烧 性 、 柴 油 的安 定 性 等 。直 馏 柴 油 含 不 饱 和烃极 少 ， 但 裂 化 柴 油含 不饱 和烃 较高 ， 在储 存 过 程 中会 氧化 生成 有 机 酸 ， 容 易生 成胶 质 ， 增 加 积 碳， 并使酸度增加 ， 常会 引起 容器 、 供 油 设 备 等 零 部 件 的腐 蚀 ， 加速喷嘴结焦 ， 甚 至破 坏 正 常 供 油 。 油 品在 使 用 过 程 中不 可 避 免 地 发 生 氧 化 ， 使 油 品 变质 ， 缩短使用寿命 ； 氧化后产生的酸 、 油 泥 和 沉 淀会 腐蚀 机件 ， 造 成 故 障 。加入 抗 氧 剂 ， 能有 限地
中 图分 类 号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ６ ． ２ ４ 文献 标 识 码 ： Ｂ 文章 编号 ： １ ６ ７ １ — ４ ９ ６ ２ （ ２ ０ １ ４ ） ０ ５ — ０ ０ ４ ８ — ０ ３
在 柴 油 的 出 厂产 品 质 量 指标 中 ， 柴 油 的 氧化 安定性至关重要 ， 柴 油 氧 化 安 定 性 是保 证 柴 油储
必须建立快速检测方法 ， 既 能 测 定 柴 油 的 氧 化 安
定 性好 坏 ， 又能保 证分 析 时 间 。
２ ． ２ 其 它分析 方法
轻 柴油外观为淡黄 色液体 ， 主要 由Ｃ Ｃ 的 各 族 烃类 化 合 物组 成 。组成 石 油 的 主要元 素 是碳 和氢 ， 它们 占元素 总量 的 ９ ６ ％～ ９ ９ ％， 此 外石 油 中还
值、 实际胶质 、 酸度 和消光值 ， 来评定其变质倾 向
的大小 。
石 油 化 工 工 程 公 司炼 制 研 究 所 负 责 起 草 ， 等 效 于
美 国试 验 与 材料 协 会 标 准 Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ２ ２ ７ ４ — ８ ８ ｂ 。该
汽油氧化安定性测定(诱导期法).
用含有清洗剂的水装满氧化管，装上通氧管 及冷凝器，浸泡至少2h。倒出洗液，用自来水冲洗 5 次。
六.试验步骤
1.试样氧化
将350mL±5mL已过滤的试样装人干净的氧化管内。在尽量短的时间内(不应 超过1h)将此氧化管放人已恒温至 95℃±0.2℃的加热浴中，氧化管内试样的液 面应低于加热介质的液面。暂时存放时，应避光。
二、方法概要
用馏分燃料油氧化安定性的测定法 (加速法) 分析 柴油氧化安定性,是将已过滤的350ml试样装入氧化管中， 通入氧气(速率为 50mL ／min) ，在温度95℃ 下氧化16 h。 然后将氧化后的试样冷却至室温,过滤得出可滤性不溶物 ； 使用三合剂将粘附性不溶物从氧化管壁及通氧管壁清洗下 来，然后三合剂蒸发得到粘附性不溶物。可滤出不溶物和 粘附性不溶物的量之和为总不溶物的量 ( 以 mg ／ 100ml 表 示)。
SH/T
0175-2004 馏分燃料油氧化安定性 测定法（加速法）
一、概述：
氧化安定性，用以表示馏分燃料油的氧化安定性、 抗氧化能力，是柴油的重要质量指标， 油品在储存和使用过程中，和空气接触而氧化是不 可避免的。接触的时间越长，温度越高，氧化的程度就越 深，使油品的某些性质发生不可逆转的变化，如酸值增高、 粘度增大、沉淀物增多、颜色变深等等，这些变化大大缩 短了油品的使用寿命。 SH/T 0175-2002 《馏分燃料油氧化安定性测定法 (加速法)》为我国现行的检测分析标准。
•2.抽滤时真空系统压力的影响 • 压力大小直接影响抽滤效果 。从而影响测得的不溶物质量， 最终 影响测定结果。真空压力大,使本来不应抽走的可滤性不溶物被抽走。 造成测定结果偏小；真空压力小。使试样和清洗使用的异辛烷抽滤不干 净，测定结果偏大。抽滤时真空压力应达到80kPa。 •滤膜质量对试验结果的影响 •3.滤膜质量对试验结果的影响 •滤膜是试验关键材料之一 ，滤膜的质量直接影响着实验 中过滤效率 ， 关系到分析结果的准确性 。试验证明应选用耐温 、耐有机溶剂性能好 的进口滤膜。试验使用的膜片应充分恒重好。 •4.实际操作对安定性结果的影响 •由于氧化管和通氧管含有杂质和水分会加速油品的氧化，使结果偏大。 因此 ，分析测定前氧化管和通氧管必须清洗并进行干燥；铜和铬能催 化氧化反应 ，不能用铬酸洗液清洗所有玻璃容器；在测定时用异辛烷 彻底冲洗氧化管、通氧管和滤膜的操作非常关键；过滤后的清洗程度和 抽滤程度是造成测定结果不平行的主要因素：在粘附性不溶物的操作过 程中，胶质杯蒸发不干净，也会造成结果偏大。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
化验操作作业指导书
柴油氧化安定性(加速法)测定
11
本部分规定了石油有限公司（以下简称“本公司”）化验室柴油氧化安定性（加速法）测定作业的定义、职责、管理内容与要求、报告与记录。
本部分适用于本公司所管辖的化验室。
12
下列术语和定义适用于本标准。
12.1
在不存在水或者活性金属表面以及污染物等环境因素的情况下，试样暴露于大气中抗变化的能力。
14.8
每三个月维护一次。
15
15.11313.1来自13.213.3
14
14.1
14.1.1
14.1.2
14.1.3
14.2
14.2.1
14.2.1.1
14.2.1.2
14.2.1.3
14.2.1.4
14.2.2
14.2.2.1
14.2.2.2
14.2.2.3
14.2.2.4
14.2.2.5
14.2.2.6
14.2.2.7
14.2.3
14.2.3.1
式中：m1---两张滤膜总质量，mg；
14.2.3.2
式中：m3---空白试验胶质杯质量，mg
14.2.3.3
式中：X---两次测定结果的平均值，mg/100ml。
14.2.3.4
式中：X---两次
14.2.3.5
14.3
14.3.1
14.3.2
14.3.3
14.3.4
14.3.5
14.3.6
14.3.7
14.4
14.4.1
14.4.2
14.4.3
14.5
温度计和秒表的检定周期为1年。
14.6
14.6.1
14.6.2
14.7
采用实验室间比对检测的方式，即实验室间对相同样品进行重复检测，比较实验室间检测结果。如果两次结果未超试验重复性要求，则表明设备运行正常；如果在没有操作失误的情况下实验室间比对结果超出试验重复性要求，检查再次确认设备正常后，或按要求对仪器需重新校验或维修。期间核查周期： 在两次检定之间（一年），每6个月核查一次。