有机物还原剂
常见氧化剂还原剂和催化剂的应用
常见氧化剂、还原剂和催化剂的应用一、 常见氧化剂（催化剂）及其应用1． 强氧化剂 （1） 高锰酸钾高锰酸钾是一种强氧化剂，其氧化性随反应介质的不同而不同。
在酸介质中氧化性最强，能将有机物彻底氧化，其本身被有机物还原为无色的Mn 2+，主要用途有二：一是利用反应前后颜色的变化来鉴别某些类型的有机物；二是用它将烯、炔、醇、醛等氧化来合成酮或羧酸。
主要有：R H KMnO 4 / H+OROR OH+ R RHH KMnO 4 / H++O RRCO 2↑KMnO 4 / H+C H CH CO 2↑KMnO 4 / H++CHRCO 2↑RCOOHKMnO 4 / H+RCOOHRCH 2OHOH RRKMnO 4 / H+O RROHRR CH 3KMnO 4 / H+N.R.KMnO 4 / H+RCOOH RCHOKMnO 4 / H +N.R.RCOR' KMnO 4 / H+CO 2↑COOH COOH高锰酸钾在中性或碱性介质中的氧化性稍弱，在控制条件下可以将 π 键氧化而不断裂 σ 键，主要用于从烯烃制备邻二醇（反应的立体化学特征是顺式加成）。
四氧化锇的作用与此类似。
OO MnO（2） 重铬酸钾K 2Cr 2O 7 / H 2SO 4溶液的氧化性能与KMnO 4 / H +相似，用途也相似。
除用以氧化醇、醛等含氧衍生物外，主要用于将芳环氧化成醌。
如：O OCrO 3-H 2SO 4CrO 3-H 2SO 4OOK 2Cr 2O 7 / H 2SO 4RCH 2OHRCHO 边氧化边蒸馏（3） 稀硝酸稀硝酸具有强氧化性，它可以将芳环的侧链氧化和将醇氧化，如：Ar-CH 3Ar-COOH 稀HNO 3稀HNO 3OHO△HO 2C-(CH 2)4-CO 2H2． 温和氧化剂 （1） 二氧化锰MnO 2-H 2SO 4是一种中强氧化剂，可将甲苯氧化成苯甲醛：C 6H 5-CH 3C 6H 5-CHOMnO 2-H 2SO 4活性MnO 2则是一种温和的氧化剂，能将烯丙式醇氧化成醛而不影响C=C 双键：CH 3CH 3CH 3CHOMnO 2石油醚（2） 三氧化铬-吡啶络合物三氧化铬-吡啶络合物（CrO 3-C 5H 5N ）又称为Sarett 试剂，是一种温和的氧化剂，能将醇（尤其是烯丙式的）氧化成为醛，而不影响其它基团。
基础有机化学表解(最详细的有机化学知识内容)
.基础有机化学表解师学院化学与材料科学学院有机教研室编著：韩雪峰有机化合物还原方法（Ⅰ）还原剂作用物催化氢化（解）负氢（H-）还原剂金属还原剂特殊还原法H2/Ni,Pt,Pd LiAlH4四氢铝锂NaBH4硼氢化钠M+H+Zn+HClNa+EtOH烯H HC C（顺）炔C C-CH2-CH2-（顺式）（反式）芳烃EtNaOH+N OHH3Na Et脂环卤烃R CH2X R-CH3R-CH33。
Ar-X不反应R-CH3Ar-X不反应R-CH3其他还原剂：Mg-Hg/H2O、HI醛R C H=O RCH2OH（1。
醇）RCH2OH（1。
醇）RCH2OH（1。
醇）RCH2OH（1。
醇）（可缩合）R C H CH3R=O（三种方法）C=C酮RC=OR H RCORH（2。
醇）H RCORH（2。
醇）H RCORH（2。
醇）H RCORH（2。
醇）H RCORH（2。
醇）有机化合物还原方法（Ⅱ）还原剂作用物H2/Ni,Pt,Pd 1.LiAlH4/2. H3+O1.NaBH4/2.H3+OFe,Zn,Sn+HClNa+EtOH 特殊还原法RCH2OHRCH2OH+ R‘OHRCH2OH+ R‘OHRCH2OH+R‘OH羧酸可转化为酯后还原（RCHO）RCH2OHRCH2OH RCH2OHRCH2NH2RCH2NH2RCH2NH2R C N RCH2NH2（RCHO）RCH2NH2RCH2NH2RCH2NH2控制等当量可停止于RCHO阶段R N CHRNHCH3RCH=N-OH RCH2NH2RCH2NH2RCH2NH2RCH2NH2（Ar）RNO2RNH2RNH2ArN=NArArNHNHAr（Ar）RNH2RNH2R COXH2 Pd_BaSO4RCHO喹啉Ar-NO 21.二硝基物的部分还原，还原剂：（NH 4）2S ，NH 4HS ，NH 4HS X ，Na 2S/H 2O ，SnCl 2/HCl 2. SnCl 2/HCl 优先还原R 邻位的-NO 2，不还原-CHO ， 3. NH 4HS 优先还原R 对位的-NO 2ArN 2X N 2ClHNNH 2(H)还原剂：Na 2SO 3，SnCl 2/HCl ，Zn/HAc有机化合物氧化方法各类有机物的鉴别备注O （）==O OO+OO ====白△室温下□加热后 取代碘化钠丙酮试法（S N 2） 1°RCl.RBr 快、 2°3°慢、 CHCl 3、RCH=CHX 、苯卤不反应HIO 4/AgNO 3 AgIO 3(白色沉淀) =OH N ==OH H O H H 2O O O O 正反应Ca(OH)2鲜红色 多元醇正反应。
精细有机合成技术：水合肼还原
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可以发生催化还原，能使硝基和亚硝基化合物还原成相应 的氨基化合物，而对硝基化合物中所含羰基、氰基、非活 化碳碳双键不具备还原能力。该方法只需将硝基化合物与 过量水合肼溶于甲醇或乙醇中，然后在催化剂存在下加热， 还原反应即可进行，无需加压，操作方便，反应速度快且 温和，选择性好。
• 水合肼在不同贵金属催化剂上的分解过程，取决于介质 的pH值，1mol肼所产生的氢随着介质pH值的升高而增 加，在弱碱性或中性条件下可以产生1mol氢：
此反应是在高温下于管式反应器或高压釜内进行的，这使 其应用范围受到限制。我国有机化学家黄鸣龙对该反应方法进行 了改进，采用高沸点的溶剂如乙二醇替代乙醇，使该还原反应可 以在常压下进行。此方法简便、经济、安全、收率高，在工业上 的应用十分广泛，因而称为Wolff-Kishner黄鸣龙还原法。例如：
2. 水合肼催化还原 水合肼在Pd-C、Pt-C或骨架镍等催化剂的作用下，
精细有机合成技术 邹静
水合肼还原 肼的水溶液呈弱碱性，它与水组成的水合肼是较强的
还原剂。
水合肼作为还原剂的显著特点是还原过程中自身被氧 化成氮气而逸出反应体系，不会给反应产物带来杂质。同 时水合肼能使羰基还原成亚甲基，在催化剂作用下，可发 生催化还原。
1．W-K-黄鸣龙还原
水合肼对羰基化合物的还原称为Wolff-Kishner还原：
在碱性条件下如果加入氢氧化钡或碳酸钙则可以产生 2mol氢：
芳香族硝基化合物用水合肼还原时，可以用三价铁盐和 活性炭作为催化剂，反应条件较为温和。
2 ArNO2 + 3N2H4 Fe3+ -C 2ArNH2 + 4H2O + 3N2
• 间硝基苯甲腈在三氯化铁和活性炭催化作用下，用水合 肼还原制得间氨基苯甲腈。
有机化合物氧化还原反应机制解析
有机化合物氧化还原反应机制解析有机化合物氧化还原反应是有机化学中非常重要的一类反应，是有机化学研究的基础。
它们可以用来合成有机化合物、分析化合物结构以及了解化合物的反应路径。
本文将对有机化合物氧化还原反应的机制进行解析。
有机化合物是由碳和氢以及其它元素如氧、氧化物、氮等组成的化合物。
氧化还原反应是指化学物质中的电子在反应过程中的转移或转化。
在有机化学中，氧化还原反应指的是有机化合物中碳的价态发生改变，其原子所带的电荷数和氧化态发生改变。
一般来说，氧化反应指的是有机物中碳原子氧化态增加，而还原反应指的是有机物中碳原子氧化态减少。
氧化还原反应的机制主要包括电子转移和质子转移。
电子转移是指在反应过程中，电子从一个物质转移到另一个物质，从而改变其氧化态。
质子转移是指质子从一个分子转移到另一个分子，从而改变其净电荷。
这两个过程经常同时发生，相互影响。
在有机化学中，氧化还原反应的机制可以通过一系列的步骤来解析。
首先，氧化剂与还原剂之间发生电子转移，将电子从还原剂转移到氧化剂上。
然后，氧化剂会与有机化合物中的氢原子发生反应，形成水。
而还原剂会与有机化合物中的氧原子发生反应，形成水。
氧化还原反应机制还受到溶液条件和反应物结构的影响。
溶液条件可以通过调节溶剂的酸碱性、温度、反应物浓度等来实现。
反应物结构主要包括有机官能团和取代基的类型等。
不同的溶液条件和反应物结构会导致不同的反应机制和产物生成。
有机化合物氧化还原反应的应用十分广泛。
它们可以用于合成有机化合物，如合成药物、染料等。
氧化还原反应还可以用于分析化合物结构，例如使用电化学方法测定有机化合物的氧化还原电位，从而推测其结构。
此外，有机化合物的氧化还原反应也可以用于了解化合物的反应路径，从而帮助设计和优化反应条件。
总之，有机化合物的氧化还原反应是有机化学中的重要内容。
了解这些反应的机制和应用是有机化学研究和应用的基础。
通过解析有机化合物氧化还原反应的机制，可以更好地理解其反应过程和产物生成，从而推动有机化学的发展。
有机合成 还原反应
O H
O (1) LiAlH(OEt)3
OH
OH Br
(2) H3O
HO H Br
7-1-3 双（甲氧乙氧基）铝氢化物（RED-AL）
2O
N a, A l, H 2 O H
HO N a A l
toluene,>100de HO
O O
O H
Red-Al,0.5 eq 5-15de
Red-Al, 1.1eq
OH OH
HO
(1)Red-Al,140deHO (2) H3O CHO
（芳香醛酮，先还原成苄醇，再氢解）
R e d - A l
C H 2 = C ( C H 2 ) 8 C O O C H 3
C H 2 = C ( C H 2 ) 8 C H 2 O H
C O O C 2 H 5 R e d -A l
NaBH4(Sodium tHetrahydridoborateH)
H Al Li
H B Na
HH
HH
4LiH + AlCl3
LiAlH4 + 3LiCl
NaBH4和LiAlH4是最常用的两种还原剂：
4NaH + B(OMe)3
NaBH4 + 3CH3ONa
是还原极性官能团最有效的还原剂，能还原大部分的 羰基化合物（醛、酮、羧酸、酸酐、酯等）。还原过 程是通过氢化锂铝的负氢离子的转移实现。铝结合的 氢减少，其氢化物的还原活性降低。
原时易发生氢解，如采用Rh、Ru催化剂，在温和的条件下即可使苯环 优先氢化，不发生氢解反应
HO CHCOOH H2/Pd-C
CH2COOH
HO CHCOOH H2/Rh-Al2O3
液相还原剂
液相还原剂1. 什么是液相还原剂？液相还原剂是一种在溶液中可发生氧化还原反应的物质。
它们通常由两个部分组成：一个是可氧化的物质，也称为还原剂；另一个是可被还原的物质，也称为氧化剂。
当这两种物质在溶液中接触时，会发生电子转移反应，从而实现氧化和还原的过程。
2. 液相还原剂的分类根据其化学性质和用途，液相还原剂可以分为多种类型。
以下是几种常见的分类：2.1 无机液相还原剂无机液相还原剂主要由金属离子组成，如铁、锌、铝等。
这些金属离子能够将其他物质中的金属离子还原为金属。
例如，铁离子可以将铜离子还原为铜金属。
2.2 有机液相还原剂有机液相还原剂通常含有活泼的氢、碳、氮等元素，并且具有较高的电子亲和力。
它们可以与其他物质发生氧化还原反应，从而实现还原的过程。
常见的有机液相还原剂包括丙酮、乙醇、甲醛等。
2.3 氧化剂和还原剂液相还原剂可以根据其化学性质进一步分为氧化剂和还原剂。
氧化剂能够接受电子并被还原，而还原剂则能够提供电子并被氧化。
这两种物质通常是反应中必不可少的组成部分。
3. 液相还原剂的应用液相还原剂在许多领域都有广泛的应用，以下是几个常见的应用领域：3.1 化学分析在化学分析中，液相还原剂常用于检测金属离子的含量。
通过将待测溶液与适当的液相还原剂反应，可以观察到颜色变化或沉淀形成等现象，从而确定金属离子的存在与浓度。
3.2 电镀工艺在电镀工艺中，液相还原剂起到了重要的作用。
它们可以将金属离子转化为可沉积在电极上的金属，从而实现电镀的过程。
常用的液相还原剂包括铜、镍、铬等。
3.3 污水处理液相还原剂在污水处理中也有广泛的应用。
通过添加适量的液相还原剂，可以将废水中的有害物质还原为无害物质，从而达到净化水质的目的。
3.4 有机合成在有机合成中，液相还原剂常用于还原醛、酮等官能团。
例如，乙醇可以作为一种液相还原剂，在化学反应中将酮转化为醇。
4. 液相还原剂的安全性虽然液相还原剂在很多领域都有重要应用，但它们也存在一定的安全风险。
精细有机合成技术：还原反应概述
• ③金属氢化物。它们的还原作用都很强，如NaBH4、 LiAlH4、LiBH4等。常用的有机还原剂有烷基铝、有机 硼烷、甲醛、乙醇、葡萄糖等。
（3）电解还原法 即有机化合物从电解槽的阴极上获得电 子而完成的还原反应。电解还原是一种重要的还原方法。
精细有机合成技术 邹静
还原反应概述
一、还原反应及其重要性
还原反应在精细有机合成中占有重要的地位。广义的讲，在还原剂的作 用下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。狭义地 讲，能使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子的反应，或者两者兼而有之 的反应称为还原反应。
通过还原反应可制得一系列产物。如，由硝基还原得到的各种芳胺，大 量被用于合成染料、农药、塑料等化工产品；将醛、酮、酸还原制得相应的 醇或烃类化合物；由醌类化合物还可得到相应的酚；含硫化合物还原是制取 硫酚或亚硫酸的重要途径。
二、还原方法的分类
（1）催化加氢法 即在催化剂存在下，有机化合物与氢发 生的还原反应。 （2）化学还原法 使用化学物质作为还原剂的还原方法。 常用的无机还原剂有： • ①活泼金属及其合金。如Fe、Zn、Na、Zn-Hg(锌汞齐)、
Na-Hg（钠汞齐）等。 • ②低价元素的化合物。它们多数是比较
三乙基硅烷还原剂的应用
三乙基硅烷还原剂的应用
1. 前言
三乙基硅烷在有机合成中具有非常广泛的用途，是常见的重要合成试剂之一。
它通常被定义为温和的还原试剂。
一般还原反应都是在碱性环境下进行,但三乙基硅烷能在TFA等酸性环境下做还原剂使用是它最大的特点。
常被用于芳基酮或二芳基酮的还原,苄位羟基脱除,以及系列保护基团的脱除。
一般使用Et3SiH/TFA, LiAlH4/AlCl3, NaBH4/TFA 等试剂脱去羟基，羟基碳必须与芳环相连。
2. 三乙基硅烷还原剂的应用 2. 1 苄位羟基的脱除2.1.1 Et3SiH/TFA脱羟基应用示例
羟基(-OH)作为一个活性基团，在有机合成的官能团转化过程中往往起到桥梁作用。
一般情况下，羟基可通过还原羰基化合物获得。
有时，在有机合成化学中会遇到需要将某个位置上的羟基直接脱除得到想要的中间体或目标产物的情况，这时就需要借助合适的化学方法将羟基脱除。
首先，芳香苄位上的羟基在TFA（或Lewis acid）条件下生成氧鎓盐，酸性条件下离去一分子H2O得到稳定的苄位碳正离子，然后Et3SiH中的氢负离子进攻苄位碳正离子，从而得到目标产物。
与该方法类似的有：
2.1.2 羰基还原应用示例
2.1.2 Et3SiH/BF
3.Et2O还原羰基应用示例
2.1.3 Et3SiH/BF
3.Et2O脱羟基应用示例。