浅谈固相有机合成分析方法
固相合成步骤
固相合成步骤一、固相合成是啥呢？固相合成啊，就是一种很有趣的化学合成方法啦。
简单说就是反应在固体的载体上进行哦。
就好像在一个固体的小舞台上，各种化学物质在上面跳舞、反应呢。
二、固相合成的准备工作首先得选好固体载体，这个载体就像是房子的地基一样重要呢。
常见的载体有树脂之类的东西。
这树脂呀，得是那种质量比较好的，能稳定地支撑整个合成过程的。
然后就是要准备好我们需要反应的原料啦。
这些原料就像是盖房子的砖头，一块一块的，不过它们都是化学物质哦。
比如说我们要合成一种新的有机化合物，那就得把那些含有特定官能团的原料准备好。
而且这些原料的纯度也要比较高才行，要是杂质太多，就像盖房子用了烂砖头，房子肯定盖不好呀。
三、开始固相合成啦我们把原料和载体放在一起，这个时候就像是把砖头放在地基上开始盖房子咯。
要控制好反应的条件呢，温度、压力还有反应的时间都是很关键的因素。
温度就像火候一样，要是温度不合适，反应可能就进行得很慢或者根本不进行。
压力呢，就像是给反应加了一个外力，合适的压力能让反应朝着我们想要的方向发展。
反应时间也不能太长或者太短，太长了可能会产生一些我们不想要的副反应，太短了反应又不完全。
比如说我们在合成一个多肽的时候，要是反应时间太长，可能就会有一些氨基酸之间发生错误的连接。
在反应的过程中呢，我们还得时不时地去观察一下反应的情况，就像厨师做菜的时候要尝尝味道一样。
看看颜色有没有变化，有没有新的物质生成之类的。
四、反应后的处理当反应完成之后呀，我们要把合成好的东西从固体载体上弄下来。
这就有点像把房子盖好之后要把一些脚手架之类的东西拆掉一样。
这个过程也需要很小心呢，不能把我们辛辛苦苦合成好的东西弄坏了。
然后还要对得到的产物进行纯化，把那些杂质去掉。
纯化的方法有很多种，比如过柱子之类的。
过柱子就像是给我们的产物洗个澡，把脏东西都洗干净，只留下我们想要的纯净的产物。
五、检测我们的成果最后呢，我们要检测一下我们合成出来的东西到底对不对呀。
研磨法;固相;有机合成
研磨法；固相；有机合成
研磨法是一种常见的有机合成方法，被广泛用于研制新药物和探索新的反应途径。
它是通过在固相条件下将两种或两种以上的化合物进行混磨，使它们之间发生化学反应，从而得到目标化合物的方法。
在研磨法中，反应物粉末经过仔细的加权和混合后被放置在珠状研磨罐中。
研磨物质通常是一些硬质材料，例如玻璃珠、钢珠或陶瓷珠。
然后，研磨罐被旋转或震动，以实现两种或两种以上的固相反应物之间的混合和研磨。
混合时间通常需要几小时到几天，取决于反应物的选择和所需的反应程度。
最终，产物可通过分离和纯化得到。
研磨法拥有许多优点。
首先，它可以在常温常压下完成，因此不需要使用昂贵的设备和大量的能量。
此外，研磨法也可以大幅降低反应物之间的活化能，使得一些反应变得更加容易进行。
最后，研磨法还可以将反应瓶颈拆解为数个可控的步骤，从而使化学反应变得更加可靠和可重复。
然而，研磨法也存在一些局限性。
首先，可以用研磨法进行反应的化合物数量有限。
通常，研磨法只能用于涉及少量的反应物，因为其中的化学反应通常需要一些不同的成分之间的物理距离来促进。
此外，因为研磨法中的反应通常需要一段时间来完成，过长的研磨时间可能
会导致产生不良的副反应或处理问题的增加。
总之，研磨法是一种可靠且有效的有机合成方法，在研制新药物和探索新反应途径方面具有广泛的应用。
虽然它存在一些局限性，但随着技术的不断发展和改进，研磨法在有机合成领域的地位将更加重要和举足轻重。
固相法的实验原理及应用
固相法的实验原理及应用1. 实验原理固相法是一种重要的化学实验方法，主要用于固体物质的合成和研究。
该方法通过将适量的两种或多种化合物混合在一起，并在适当的温度和压力条件下进行反应，使其形成固态产物。
其实验原理主要包括以下几个方面：•反应物混合：将所需的化合物按照一定的配比混合在一起，形成反应物混合物。
•加热处理：将反应物混合物置于加热设备中进行加热处理，提高反应速率和产物的纯度。
•反应控制：控制反应的温度和时间等条件，以实现理想的反应结果。
•固态产物分离：将反应后的固态产物与副产物或未反应的物质进行分离，得到所需的产物。
2. 实验应用固相法作为一种常见的实验方法，在化学研究和实际应用中具有广泛的应用。
下面列举了一些常见的实验应用：2.1 无机化学合成固相法在无机化学合成中扮演着重要的角色。
通过调整反应物的种类和比例，以及反应条件的控制，可以合成出各种无机化合物和材料。
例如，通过固相法可以合成金属氧化物、金属硫化物等无机固体材料。
2.2 有机合成固相法在有机化学合成中也有广泛的应用。
通过固相法，可以合成出一些有机化合物，例如有机小分子化合物、有机聚合物等。
同时，固相法也常用于合成有机药物和功能材料。
2.3 矿物学研究矿物学研究中经常需要合成一些天然矿物样品，以便研究其特性和性质。
固相法在这方面发挥着重要的作用。
通过固相法可以模拟天然的矿物形成过程，并合成出与天然矿物相似的合成矿物样品，用于研究和分析。
2.4 杂质检测固相法在杂质检测中也有一定的应用。
通过固相法，可以将待检测样品与适当的试剂混合，并在一定的温度和压力条件下进行反应。
通过观察反应后的固态产物，可以判断样品中存在的杂质种类和含量。
2.5 工业合成固相法不仅在实验室中有应用，还在工业生产中得到了广泛的应用。
例如，固相法常用于工业催化剂和吸附剂的合成，以及金属和合金材料的制备等领域。
3. 总结固相法作为一种重要的实验方法，在化学研究和应用中具有重要的地位。
《固相有机合成》课件
固相有机合成的发展趋势
1
微流控技术
应用微流控技术可以提高反应效率、减少废料产生。
2
管球技术的应用
利用管球技术来加速反应速率，改善反应的均匀性。
3
新的反应底物的引入
研究者不断尝试引入新的反应底物，以扩展固相合成的适用范围。
总结
1 固相有机合成的意义
2. 底物的固定化
3. 反应的进行与监控
4. 合成产物的去除与纯化
2
固相合成的前期准备
1. 固相支持材料的表面功能化
2. 底物的选择与设计
3. 固相固定方法的选择
3
固相合成的反应
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
1. 底物与活化剂的反应
2. 底物之间的反应
3. 合成产物的去保护与收集
固相有机合成中的关键步骤
质量控制
确保底物、试剂和产物的质量稳定，以保证合成效果。
《固相有机合成》PPT课 件
固相有机合成是一种重要的化学合成方法，本课程将介绍固相合成的定义、 优势以及基本过程。
什么是固相有机合成？
固相有机合成是一种在固相材料上进行的有机化学反应来合成有机化合物的方法。 优势：高效、高纯度、易于分离产物。
固相合成的基本过程
1
固相合成的步骤
1. 固相支持材料的选择
固相有机合成为有机化学合成提供了高效、高纯度的方法。
2 固相有机合成的成就
固相有机合成在药物研发、新材料研究等领域取得了显著的成就。
3 固相有机合成中的挑战
质量控制、活化剂选择等是固相有机合成中需要面对的挑战。
活化剂的选用
选择适当的活化剂，加速反应速率并提高产率。
固相合成法及应用
固相合成法及应用固相合成法是一种把化学反应中的反应物固定在固相材料上进行反应的合成方法。
这种方法可以用于合成与有机化学、药物化学、材料化学等领域相关的化合物。
固相合成法具有反应条件温和、操作简便、高效率、高纯度等优点，因此在化学合成中得到了广泛的应用。
固相合成法最早应用于多肽的合成。
多肽是由α-氨基酸组成的生物分子，其合成过程中涉及到反应物的固定和反应的进行。
传统的多肽合成方法需要在溶液中进行，而固相合成法则可以将多肽的前体固定在固相材料上，并在反应过程中进行，大大提高了合成的效率和纯度。
固相合成法已经成为多肽合成领域的主流方法，广泛应用于药物研发、蛋白质工程等领域。
在药物化学中，固相合成法可以用于合成新药分子。
新药分子的合成往往需要进行大量的化学反应和结构修饰，传统的合成方法需要进行多道反应步骤，并需要分离纯化产物，费时费力。
而固相合成法则可以将反应物固定在固相材料上，反应后只需简单的洗涤和溶解等步骤即可得到目标产物。
这种方法不仅提高了合成效率，还减少了中间产物的损失和杂质的产生，保证了产物的纯度和质量。
因此，固相合成法能够实现高通量合成和高效率的药物研发，大大缩短合成周期和降低合成成本。
此外，固相合成法还在材料科学领域有着重要的应用。
材料的合成往往需要通过多步骤的反应来得到目标产物，而固相合成法则可以将反应物固定在固相材料上，实现多步骤反应的连续进行。
固相合成法可以用于制备各种材料，如金属氧化物、高分子材料、纳米材料等。
它可以控制材料的形貌、结构和性能，提高材料的纯度和稳定性。
固相合成法还可以用于合成催化剂、吸附剂和敏感材料，以及制备电池材料、传感器材料等。
总之，固相合成法是一种在化学合成中广泛应用的方法，能够在有机化学、药物化学和材料科学等领域合成各种化合物。
它的优点包括反应条件温和、操作简便、高效率和高纯度等。
固相合成法不仅提高了合成效率和纯度，还可以实现高通量合成和高效率的药物研发，以及制备各种材料。
固相合成法的影响因素
固相合成法的影响因素固相合成法是一种常用的有机合成方法，广泛应用于药物合成、材料科学等领域。
在固相合成过程中，存在许多影响因素，这些因素直接影响反应的效率和产物的纯度。
本文将从温度、溶剂、反应时间、反应物浓度和催化剂等方面探讨固相合成法的影响因素。
一、温度温度是固相合成中一个重要的影响因素。
适宜的反应温度可以提高反应速率，加快反应进行。
通常情况下，提高温度可以增加分子的热运动能量，增加反应物分子之间的碰撞频率，从而促进反应的进行。
但是，温度过高也可能导致副反应的发生，降低产物的纯度。
因此，在固相合成中，选择合适的反应温度是至关重要的。
二、溶剂溶剂在固相合成中起到介质和反应物之间的媒介作用，可以促进反应物的溶解和扩散。
溶剂的选择应根据反应物的性质和反应条件来确定。
常用的溶剂有氯代烃、醇类、醚类等。
不同的溶剂会对反应速率和产物的选择性产生影响。
有时候，溶剂中的杂质也可能对反应产物的纯度有影响，因此，在固相合成中，选择合适的溶剂是非常重要的。
三、反应时间反应时间是固相合成中另一个重要的影响因素。
反应时间过长可能导致副反应的发生，降低产物的纯度。
反应时间过短则可能导致反应不完全，影响产物的收率。
因此，在固相合成中，要根据反应物的性质和反应条件来确定合适的反应时间。
四、反应物浓度反应物浓度是固相合成中影响反应速率和产物选择性的重要因素。
一般来说，提高反应物浓度可以增加反应物分子之间的碰撞频率，从而促进反应的进行。
但是，反应物浓度过高也可能导致副反应的发生。
因此，在固相合成中，选择合适的反应物浓度是非常重要的。
五、催化剂催化剂在固相合成中起到催化作用，可以降低反应的活化能，提高反应速率。
选择合适的催化剂可以改变反应的途径和产物的选择性。
常用的催化剂有酸、碱、金属催化剂等。
催化剂的选择应根据反应物的性质和反应条件来确定。
在固相合成中，催化剂的选择和使用方法是一个复杂的问题，需要综合考虑多个因素。
固相合成法的影响因素包括温度、溶剂、反应时间、反应物浓度和催化剂等。
固相有机合成原理及应用指南
固相有机合成原理及应用指南固相有机合成（solid-phase organic synthesis，SPOS）是一种在固相材料或载体上进行有机合成的方法，其原理基于化学反应物质在固体界面上的吸附和反应。
固相有机合成具有反应条件温和、化学品易于使用和处理的优点，因此在有机合成领域得到了广泛的应用。
本文将介绍固相有机合成的基本原理、实验技术和应用指南。
一、固相有机合成的基本原理固相有机合成的基本原理可以概括为以下几点：1. 固相材料：常用的固相载体包括无机、有机和金属氧化物等材料。
固相材料具有大比表面积和内部孔隙结构，可以提供丰富的反应场所，增强反应效率。
2. 基于固体表面的反应：反应物质在固体表面上被吸附，然后在固体表面上进行反应。
由于固体表面提供了大量的反应场所，可以促进反应物质的接触和反应，增加反应速率。
3. 无需溶剂：固相有机合成不需要溶剂，反应物质直接吸附在固体表面上进行反应。
这样可以避免溶剂的使用和处理，减少对环境的污染。
4. 固相反应条件：固相有机合成一般使用温和的条件，例如常温下或中等温度下反应。
这使得固相有机合成具有更好的可操作性和更广泛的适用性。
二、固相有机合成的实验技术1. 固相载体的选择：选择合适的固相材料对于固相有机合成非常重要。
载体应具有合适的孔隙结构和表面性质，可以吸附和固定反应物质，并提供良好的反应条件。
常用的载体包括硅胶、多孔陶瓷、聚合物等。
2. 固相反应的设计：设计合适的反应体系对于固相有机合成的成功至关重要。
在设计中需要考虑反应物质的选择、反应条件的控制和反应的时间等因素。
此外，反应条件的改变和反应的监测也是实现高效固相合成的关键。
3. 固相反应的实施：固相有机合成实验一般可以在密封的容器中进行。
反应物质与固相材料混合后，可以通过热搅拌或其他方式促进反应物质的接触和反应。
反应结束后，固相材料可以通过简单的分离和洗涤等步骤进行处理。
三、固相有机合成的应用指南固相有机合成在有机合成领域具有广泛的应用，以下是一些常见的应用指南：1. 多步合成：固相有机合成可以用于多步合成，即在同一固相载体上完成多个反应步骤。
固相合成技术在药物研发中的应用教程
固相合成技术在药物研发中的应用教程药物研发一直是医药领域的重要课题之一。
为了寻找新的有效药物，科学家们不断探索各种合成方法。
其中，固相合成技术因其高效、可控性和可重复性而备受关注。
本文将为您介绍固相合成技术在药物研发中的应用，并提供一些基本的操作步骤。
1. 什么是固相合成技术？固相合成技术是一种在固相基质中进行有机合成的方法。
与传统的液相合成方法相比，固相合成技术不需要溶剂，使得反应过程更加环保和高效。
固相合成技术可以用于合成各种复杂分子，尤其在药物研发中具有重要的应用价值。
2. 固相合成技术在药物研发中的优势固相合成技术在药物研发中具有许多优势。
首先，它可以提高合成效率。
由于反应在固定基质上进行，可以减少各种中间产物的分离和纯化步骤，提高合成效率。
其次，固相合成技术还可以提高反应的可控性。
由于反应在固相基质中进行，可以更好地控制反应的时间、温度和配体使用量，从而得到更纯净、高产率的产物。
此外，固相合成技术还对环境友好，节约溶剂使用，减少废弃物产生。
3. 固相合成技术的基本操作步骤固相合成技术的基本操作步骤包括载体选择、载体修饰、固相反应和产物分离。
首先，选择适当的载体至关重要。
常用的载体材料有聚合物基质如聚苯乙烯或聚合苯乙烯-二乙烯基苯，以及无机玻璃珠等。
载体的选择应根据所需的产物性质和反应条件来确定。
其次，对载体进行修饰以增加反应活性。
常用的修饰方法有去负电荷修饰和引入活性官能团等。
负电荷修饰通常通过硫酸化或酰化等反应进行。
而引入活性官能团则是为了提高反应活性和选择性。
然后，进行固相反应。
反应的步骤与液相反应类似，包括底物吸附、反应官能团反应和副产物去除等。
通过设计合适的反应条件，可以使反应在固相基质上高效进行。
最后，进行产物的分离和纯化。
产物的分离可以通过溶剂抽提、冲洗、过滤等方法进行。
分离后，产物还需要经过纯化步骤，如柱层析、凝胶渗透层析等，以获取纯净的产物。
4. 固相合成技术的应用案例固相合成技术在药物研发中有广泛的应用。
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6科技资讯科技资讯S I N &T N OLOGY I NFORM TI ON2008N O .23SC I ENCE &TEC HN OLO GY I NFO RM ATI O N学术论坛组合化学(C om bi nat or i al chem i st r y)[1～2]是一门将化学合成、组合理论、计算机辅助设计及机器人结合为一体的技术。
它根据组合原理在短时间内将不同构建模块以共价键系统地、反复地进行连接,从而产生大批的分子多样性群体,形成化合物库;然后,运用组合原理,以巧妙的手段对化合物库进行筛选、优化,得到可能的有目标性能的化合物结构的科学。
它能够为药物筛选提供所需的大量的化合物以及新的药物靶点,大大缩短了药物发现所需要的时间。
组合化学主要有两种技术,固相合成与液相合成。
其中,固相有机合成(SPOS)[3～4]具有产物分离纯化简单、可以使用过量试剂促使反应完全和容易实现合成的自动化等诸多优点而受到重视,是组合化学及高通量筛选技术中建立分子多样性化合物库最常用的方法,它在有机和组合化学上正发挥着越来越重要的作用。
尽管如此,SPO S 也有一些缺点,之一便是缺乏普遍适用和稳定可靠的分析方法。
由于SPOS 的目标产物是键连在不溶性高分子载体上的,一些基于液相合成普遍有效的分析监测技术如薄层色谱(TL C)和高效液相色谱(HP LC )等不再适用。
对键连在固相载体上的化合物进行分析时,理想的分析方法比较缺少。
如果将化合物裂解下来以后再进行分析的话,操作会比较繁琐,而且裂解与分析方法的选择将直接影响到产物的纯度与产率。
下面作者总结了近年来固相有机合成上较常用的分析方法。
1裂解与分析化学家们考虑先把目标化合物从载体上切割下来再对其进行常规分析检测的方法[5]。
这样的方法要求切断反应非常完全且不会对目标产物造成污染,而在实际操作中,这一点是很难做到的。
此外,切割以后分析得到的产物收率和纯度不能真实反映连接在固相载体上的产物收率和纯度。
更为重要的是,这样的方法无法对固相反应进程进行实时监测,所以不适合对反应进行动力学研究。
2在珠分析为了减少分析时间以提高效率,以及提高分析的准确性,直接对树脂上的化合物进行分析已经成为一种趋势。
随着固相化学分析技术的深入发展,逐渐建立了很多直接对连在高分子载体上的化合物进行分析检测的方法。
这种方法比较快速简便,而且能真实地反应树脂珠上化合物的信息。
下面介绍几种直接在树脂上分析化合物较常用的方法。
2.1傅立叶变换红外光谱傅立叶变换红外光谱(FT I R)仪是现代化学试验最常用的分析仪器之一,广泛用于有机合成的定性和定量分析。
在固相有机合成中,红外分析是检测固相反应最有效的技术。
这是因为:首先,通过观察官能团表现在红外峰上的出现与消失,可以判断化学反应是否发生;其次,根据红外吸收峰的强度变化可以监测从原料到产物转化的程度,进行固相反应动力学研究。
因为F TI R 和SP OS 各自的这些特点,近年来FTI R 分析及其新技术在S POS 中的应用非常广泛。
采用KBr 压片的红外光谱法可以直接表征连接在不溶性高分子载体上的目标化合物,G or deev 等[6]用此方法对固相有机合成反应做出了监测,通常需5m g 左右样品与KBr 粉末一起在玛瑙研钵中充分混合磨细,通过压片完成样品制备后进行透射FTI R 分析。
但是此方法存在着一些缺点:操作费时、不适于对反应进行实时监测;需要较多的样品量,K Br 有可能会对树脂造成形态变化或表面污染;颗粒过大造成的红外辐射光的强烈散射会致使谱图基线发生漂移,甚至造成吸收谱带畸变,谱图难以辨认。
针对以上问题,显微红外光谱技术就显示出其独特的优越性。
显微红外光谱法就是将显微镜安装在FTI R 光谱仪上,是微量分析又是微区分析的近代技术。
Y an 等[7]利用红外显微技术首次实现了对固相有机合成的反应监测,在羟甲基树脂上进行了两步合成反应,并且对目标化合物进行了产率测定。
Yan 等接下来研究发现:用两片石英玻璃将树脂压平后再测定透射光谱,消除了因树脂直径过大所造成的光散射。
这种方法可以得到高质量,高重现性,高信噪比的谱图。
这是一种高通量、自动化、对样品无损伤的原位检测手段[8]。
显微红外测试附件通常具有透射型和ATR 型两种测量功能,既可测定样品的透射光谱又可测定样品的反射光谱。
FT I R 分析可以很方便地用于固相有机反应研究的各个阶段,包括表征固相上的化合物、实时监测反应进程、进行固相反应动力学研究等。
由于它的简单、快速以及很高的灵敏度,此方法可以大大缩短化合物库合成时条件优化所需要的时间,加快药物发现的进程。
Ya n 等认为,与TL C 在液相分析中的作用一样,FTI R 技术已经成为固相有机化学中最便利、最实用的分析方法。
2.2质谱质谱(M S)在化合物库的表征上得到了广泛的应用,可以用来检测剖析化合物库中的化学结构。
一些软离子技术,如电子喷雾离子化质谱技术(ESI -M S)以及基质辅助激光解析电离质谱(M AL DI -M S)的发展,大大提高了分析的速度、灵敏度以及专一性。
配备了自动进样器和液相色谱系统的全自动仪器已经是商品化的,这些仪器都能够通过相应软件来完成全部操作过程(样品制备,进样以及分析)。
比较快速的技术是当应用流动注射分析时,把化合物从树脂上裂解下来进入溶液后,进样5μl ～20μl ,就能够在1m i n ～3m i n 内得到其质谱数据。
Na t ha n 等[9]通过单珠固相萃取M A LDI -M S 检测方法,为研究生物活性肽细胞通讯在细胞培养中完整的神经组织和神经元突起提供了在时间上和空间上有足够灵敏度的方法。
屠春燕等[10]用L C/M S/M S 联用技术分析在W a ng 树脂上合成胸腺五肽及其副产物,此方法不仅可以一次性测定合成产物中各成分的分子量,而且还可以获得目标肽与各主要副产物的有关结构信息。
有利于快速、准确地确定合成目标肽的真实性和研究副反应发生的可能机制,对于优化合成过程具有重要的指导意义。
还有人采用液相色谱-质谱(LC-M S)联用技术以及高效液相色谱-核磁共振谱-质谱HP L C-NM R-M S [11]三谱联用技术对化合物库作同步成分分析和结构解析。
由此看来,质谱已成为一种应用越来越广泛的分析工具。
2.3核磁共振法核磁共振(NM R)作为一种物理现象被广泛地应用于物质分子性能的检测,目前已发展成为医学诊断、物质化学成分与结构分析以及化工过程分析中一种强有力的工具。
T a kuya 等[12]基于倒相门控去耦13C NM R 技术,改进了一个无损坏的监测固相合成低聚糖的方法。
为了提高灵敏度,通过应用两个含浅谈固相有机合成分析方法雷育红1袁敏2时冉冉3(1.西安航空职业技术学院基础课部陕西西安710089;2.山东省中医药研究院山东济南250014;3.山东大学药学院山东济南250100)摘要:固相有机合成是组合化学的重要组成部分,但是普遍适用和稳定可靠的分析检测方法是制约固相有机合成发展的重要因素。
现在已经有越来越多的分析技术应用在固相合成上,傅立叶转换红外光谱、质谱、核磁以及它们与其它技术的联用,已经在分析上得到越来越多的应用,为组合化学的发展提供了强有力的手段。
关键词:固相有机合成分析方法在珠分析中图分类号:O6文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2008)08(b )-0176-0217C E CE ECH A科技资讯科技资讯S I N &T NOLOG Y I NFORM TI ON 2008N O.23SC I ENC E &TEC HNO LO GY I N FO RM A TI ON 学术论坛13C 丰富的标记物,分别作为内标和增长的糖单元的保护基。
D ol or s 等[13]使用三(烷氧基)苄基树脂在固相上合成了N-取代氨基甲酸酯。
首先通过还原胺化反应将一级胺与其结合,然后乙醇和N ,N-二琥珀酰亚胺基碳酸酯(D SC)反应生成的一烷基琥珀碳酸盐在原位与之反应。
最后用三氟乙酸裂解得到目标化合物。
他们通过使用13C 丰富的BAL 树脂的凝胶13C NM R 对反应成功进行了监控。
Fr uc ha r t 等[14]使用高分辨的M AS-NM R 监测了固相上P4-t -Bu 烯醇化物的反应,不仅能很快的优化反应条件,而且能很好的表征固定了的烯醇化物。
其核磁谱图显示了P4-t -Bu 碱和聚合物矩阵很好的交联。
核磁方法为固相有机合成化合物库进行分析与表征提供了许多新方法,但是由于仪器设备昂贵,很难得到广泛应用。
2.4其它方法此外,固相上还有许多方法正在被广泛应用。
例如,R a m an 光谱作为红外光谱有效的补充日愈受到重视[15]。
显微Ra m an 光谱技术,近红外傅里叶变换拉曼光谱,共焦显微拉曼光谱等新技术的发展令其在S OS 中的应用范围惯用语是一组比喻性词组,一般以三字格为主,如碰钉子、开夜车、出风头。
惯用语通常既有字面意义,又有比喻意义,惯用语的理解是指其比喻意义的激活。
传统观点认为,惯用语在大脑中已经词汇化,是“死的隐喻”(de a d m e t a phor ),是“长单词”(l ong w or d)。
关于惯用语理解的心理机制也主要是围绕比喻意义何时通达进行争论。
B obr ow &B e l l (1973)提出的词单假说(I di omL i st H ypot hesi s)认为字面意义先于比喻意义激活。
Swi nney &C ut l er (1979)提出的词汇表征假说(Lexi c on R e pr es ent a t i on H ypot hesi s)认为惯用语的字面意义和比喻意义的激活是同时进行的。
G i b bs(1980,1986)提出的直通假说(D i r ect A ccess H ypot hesi s)认为比喻意义先于字面意义激活。
这三种假说都得到一些研究的支持,同时也遭到了一些研究的反对,这三种假说面临的共同问题是惯用语的词汇化问题。
尽管从语言学上看惯用语属于固定词组,但是越来越多的研究发现惯用语没有词汇化,不是一个“死的比喻”,惯用语的组成成分对惯用语比喻意义的激活有重要作用。
因此,G i bbs &N a yak 等人(1989)根据N unbe r g (1978)的惯用语的三个分类进行了一系列研究,提出了分解性假说(De c om pos i t i ona l i t y H ypot hesi s),认为惯用语是可以构造的,后来(1990)又发现惯用语的概念知识(C oncept ual knowl edge)在惯用语的理解中起着重要作用,从而进一步支持了分解性假说。