有机化学第三章ppt课件

C3 H
C3H
C=C +H 2
H
H
Ni C3C H2 H C2 H C3 H
H =1-19.7KJ-m 1 ol
H
C3H
C=C +H2
C3H
H
Ni
C3C H2 H C2 H C3 H
H =1-15.5KJ-m 1 ol
各类烯烃稳定性次序：
R
RR
C=C
>
R
RR
四取代
R
C=C H
三取代
R >
H
H
C=C
(C3)H 2C=C3HC ① ② H 3O Z 2O n/H C3C HO 3+ C CH 3C HHO
根据臭氧化的水解产物，也可推断烯烃的结构
两种氧化比较：
⑴ KMnO4 氧化性强，产物为：酮、酸或二氧化碳
⑵臭氧化氧化性弱，产物为：酮或醛
3. 氧气氧化
Ag
O
H2C CH2 +O2 200~300oC
三、烯烃的聚合反应
nC2H =C2H高 高压 温
CH 2-C2Hn
聚合物的含义
单体
聚合度
环氧乙烷
§4 诱导效应 一、诱导效应的含义 1.给电子基和吸电子基
给电子基团：电负性比氢小的，如烷基、负离子等。
-- > O3 - ) 3C > 3 ) 2 ( C ( C C H 3 C H H 2 - -H > 3 - > C
Z-E 命名原则：如果一个双键碳原子上连接的较优
基团与另一个双键碳原子上连接的较优基团在双键
同侧，其构型用Z表示，反之用E表示。
H3C
C Br
H
C Cl
(Z)1-氯-2-溴丙烯
CH3 C
Cl C
H
Br
( E)1-溴-1-氯-丙烯
H3C
C H
CH3 C
CH2CH3
H3CH 2C
C H3C
CH 2CH 2CH 3 C
第三章 不饱和（脂肪）烃
第一节 烯 烃
§1 烯烃的异构和命名
一、烯烃的结构特点
H
0.134nm
SP2
C
σ
SP2
C
π
H 0.107nm 121。
乙烯
H 118。
H
乙烯分子结构
二、 烯烃的异构
㈠构造异构 1.碳链异构
CH3CH2CH = CH2 (CH3)2C = CH2
2.位置异构 CH3CH2CH = CH2 CH3CH = CHCH3
OH
OH
-CHC3H -CHF 因为 Cl > F
Cl
OH
-CHC3H> -CHF
Cl
OH
③如果取代基是不饱和基团，则可认为与双键 或叁键碳原子直接连有两个或叁个相同的原子。如：
C2H =C 2与 HC2H -CH 相 - 当 CC
C=O与
C
O O
相当
C
N
-C CH与-C-C相当 C
-C N 与-C-N相当 N
>
R
二取代（反式）
R
RR
H
C=C =
C=C
H
HR
H
二取代（顺式） 二取代
R
H
> C=C
>
H
H
一取代
CH2=CH2 未取代
双键碳原子上连接的取代基数目越多越稳定。
2.加卤反应（Cl2, Br2)
C4 Cl
C2 = HC 2+ B H 2r
BrC 2CH 2 H Br
鉴定烯烃的方法
3. 与卤化氢的加成
弱极性，熔点、沸点同烷烃相似。
§3 烯烃的化学性质 由于含有π键决定烯烃的化学性质比烷烃活泼， π键断裂，主要是加成和氧化反应。
一、烯烃的加成反应
S2P
S3P
C=C + A-B C-C
AB
1.加氢 烯烃与氢的加成反应叫做加氢。
加氢反应的反应热叫氢化热。
C 3 C H 2 C H H 2+ = H 2C NH i C3C H2 H C2 H C3 H H =1-26.8KJ-m 1 ol
H3C H3CH 2C C=C 2 HKHM + 4nOC3C H2C HO 3C +2O H H+ 2
这一反应常用以鉴定碳碳双键 ; 还可根据产物推断原来烯烃的结构。
2.臭氧化
C=C + 3O
O CC
Zn + 2H O
O CC OO
C=O+ O=C
OO
C3H C2H CH= 2 C① ② H3O Z 2O n/HC3C H2 H CH+O HCH
OHOH
H + C3 C HH 2+ = KC M 4HnOC3C HOO C2H O +2O + H
H C= O
R
RCHO O RCOOH
R' C= O
R
RCOR'
R'
R C=CHKRHM +'' n4O RCOR' + R''COOH
R'Biblioteka Baidu
R C=C2 HKHM + n4 O RCOR2O ' ++H 2CO
OSO3H
5.加 H2O
RC2 H +H 2 = OC H + H
RCHCH3 OH
6.过氧化物效应
C3C HH2=+ CH H H 2O 2BC r 3H C2H C2H Br
反马氏加成
二、烯烃的氧化反应
1. KMnO4 氧化
冷
C3 C HH2= +K CM H 4 n HO -OCH3
CHCH2
CH(C3)2H
顺－3-甲基－2-戊烯 (E) 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (E)3--甲基－2-戊烯
5.重要的烯基：
CH 2=CH CH 3CH=CH CH 2=CH2CH
乙烯基
丙烯基
烯丙基
§2 烯烃的物理性质 SPn 杂化轨道的电负性顺序S ： > SP2 >> S 3S>PPP
δ+ δR CH=CH2 SP3 SP2
I > Br > Cl > S >F > N > C > H
②如果与双键碳直接相连原子的原子序数相同，则比 较其后一位原子的原子序数, 再相同，再顺次比较，一 直到比较出优先次序为止。比较时，按原子序数排列， 先比较各组中最大者；若仍相同，再依次比较。
-CH2Cl -CHC3 H因为 Cl > O -CH2Cl > -CHC3 H
3.官能团异构 CH 3CH 2CH=2CH
㈡构型异构-顺反异构
CH3
CH3
C
C
H
H
CH3 C
H
CH3 C
H
⑵ Z-E命名法（适用所有烯烃）
Ｚ、Ｅ命名法主要原则是根据“顺序规则”。 顺序规则是在表达某些立体化学关系时, 为决定 有关原子或基团的排列次序所提出的原则。
①按直接连在双键碳上原子的原子序数大小排列，原 子序数大的排在序 列前面，称为次序优先基团；原子 序数小的排在后面，孤对电子排在氢之后。如下列原 子或基团的先后次序为：
C3C HH=3+ CH HC Cl H CH3CHC2HCH3 Cl
C 3 C HH 2 +H =C CH l CH3CHCH3 Cl
马氏规则：当ＨＸ与烯烃加成时，氢加到含氢较多
的双键碳原子上，卤素加到含氢较少的双键碳原子上。
RCH 2+= HC CH l RCHCH 3
4.加 H2SO4
Cl
RC2 H +H = 2 S4 C OHRCHCH3 (硫酸氢酯）