纳氏试剂比色法测水中氨氮常见问题探讨

2 水样中各种干扰的消除
在实际工作中，由于样品千差万别，干扰物复杂多样，有时会出现 样品经絮凝沉淀预处理后显色溶液浑浊的现象， 严重影响透光率，造 成结果偏高，这时要用蒸馏预处理法。 方法参见《水和废水监测分析方 法》（第四版）。 2.1 色（浊）度干扰的消除
取 50mL 水样于 50mL 比色管中， 加 1.00mL 酒石酸钾钠溶液，加 1.00mL15%氢 氧 化 钾 溶 液 ，测 量 吸 光 度 （校 正 吸 光 度 ），水 样 经 纳 氏 试 剂比色后测得吸光度减去校正吸光度。 2.2 金属离子干扰的消除
【Key words】Nessler's reagent colormetric method；Pretreatment；Nessler’s reagent；Color conditions
0 引言
氮、磷等元素含量高时易引起水体富营养化，因此是衡量水质的 重要指标。 氨氮是总量减排的重要控制项目之一。 氨氮的测定方法有 纳氏试剂比色法，苯酚—次氯酸盐比色法，酸滴定法和电极法等，其中 纳氏比色法具有操作简便，快速，灵敏度高等特点，但水中钙、镁、铁、 锰等金属离子、硫化物、醛、酮类以及水中色度浑浊等干扰测定，因此 预处理方法的选择尤为重要。 在实际工作中，由于配制纳氏试剂的药 品质量等原因导致工作曲线线性不好，将在下文中一一表述和解决。
1
3
5
2
0
0
2
4
3
1
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3
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0
0
2
5
2
1
由表 2 得到判断矩阵分别为
0 0 0.1 0.3 0.5 0.2 0
R1 = 0 0.2 0.4 0.3 0.1 0.2 0.4 0.3 0.1 0
..0.2 0.3 0.3 0.2
0
. .
. .
0
2012 年 第 1 期
SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMA比色法测水中氨氮常见问题探讨
李秀芳 （泰安市城市排水管理处 山东 泰安 271000）
【摘 要】纳氏试剂比色法测定水中的氨氮，因方法简便、快速、灵敏度高而广泛应用于水中氨氮检测。 文章初步探讨了纳氏试剂比色法测 定氨氮的几个应注意的问题：预处理方法的选择；水样中干扰的消除；配制酒石酸钾钠溶液及纳氏试剂应注意的问题以及显色条件的控制等 等。
在碱性环境中，金属离子容易发生水解，一般加入酒石酸钾钠络 合；含有汞盐可加少量硫代硫酸钠络合而掩蔽；含有 Mn2+时，用 50%酒 石酸钾钠 1.00mL+2%Na2EDTA1.00mL 代 替 纯 酒 石 酸 钾 钠 能 掩 蔽 Mn2+
干扰[2]；含有大量 Cu、Fe 等金属 离 子 ，采 用 蒸 馏 法 进 行 预 处 理 后 ，再 测 定。 2.3 有机物干扰的消除
重；当 CR≥0.1 时，应重新调整判断矩阵的元素，直到具有满意的一致
性为止。
3 应用举例
应用上述模糊评价方法和因素权重确定方法，采用专家评判对某 次防空信息作战该系统效能进行评价 。 邀请 10 专家对系统效能评价 指标进行独立打分，得到的评价结果如表 3 所示。
表 3 评价结果表
很差 差 一般 好 很好
w
B1 1 1/4 1/2 0.1365
B1
C1
C2
C3
C1 1 1/5 1/3
B2 4 1 3 0.625
C2
5
1
3
B3 2 1/3 1 0.2385
C3 3 1/3 1
w1 0.1047 0.6373 0.258
B2 C4 C5 C6 C7 C4 1 1/2 2 3 C5 2 1 3 4 C6 1/2 1/3 1 2 C7 1/3 1/4 1/2 1
w2 0.314 0.443 0.152 0.091
B3 C8 C9 C10
w3
C8 1 1/2 1/5 0.1169
C9 2 1 1/4 0.1998
C10 5 4 1 0.6833
经计算，判断矩阵均满足一致性要求。 利用上面的计算结果，可以 求出一级模糊评判结果如下：
B1=w1R1=（0.0516 0.262 0.385 0.238 0.637） B2＝w2R2=（0.078 0.1689 0.3656 0.2564 0.1311） B3=w3R3=（0.517 0.2083 0.4484 0.2117 0.08） 由此可知上一层的模糊评判矩阵为
了解纳氏试剂测氨氮的显色原理有利于理解纳氏试剂的配制方
法 ，原 理 如 下 ：2K2[HgI4]+3NaOH+NH3→NH2HgIO+3NaI+4KI+2H2O. 纳 氏 试 剂 的 配 制 有 两 种 方 法 ，均 能 产 生 显 色 基 团[HgI4]2-，第 一 种
配 制 方 法 用 氯 化 汞 和 碘 化 钾 ，关 键 在 于 把 HgCl2 的 加 入 量 ，这 决 定 着 获得显色基团含量的多少， 进而影响方法的灵敏度。 但方法未给出 HgCl2 的确切用量，需要根据试剂配制过程中的现象加以判断 ，经验性 强，因而较难把握。 有人据经验总结出 HgCl2 与 KI 的用量比为 0.44∶1 时（即 8.8gHgCl2 溶于 20gKI 溶液），效果很好。 在此不再赘述，第二种 方法用碘化汞和碘化钾：称取 16g 氢氧化 钠 ，溶 于 50mL 水 中 ，充 分 冷 却至室温。 另称取 7g 碘化钾和 10g 碘化汞溶于水，将此溶液在搅拌下 徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至 100mL。 在此尤其要注意碘化 汞 与 碘 化 钾 的 比 例 ，I-不 能 过 量 ， 否 则 反 应 会 逆 向 进 行 ， 显 色 基 团 [HgI4]2-减 少 ，纳 氏 试 剂 颜 色 变 浅 ，用 此 纳 氏 试 剂 做 出 的 氨 氮 工 作 曲 线 低点显色不灵敏，几乎没有差别，线性很差，实验失败。 碘化汞微溶于 水，溶液中存在 I-的碱性溶液中反应生成[HgI4]2-红色沉淀才消失，过量 时以红色碘化汞沉淀的形式存在，不会使显色反应逆向进行，因此在 实际工作中应使碘化汞稍稍过量，配制好的的纳氏试剂静置后弃去沉 淀，小心倒入聚乙烯瓶中，密塞，低温保存。
下达作战命令、指示的质量 U11 组织协同动作与保障的能力 U12 指挥所与指挥系统组织质量 U13 作战态势的认知与把握能力 U21
信息与通信协调控制能力 U22 信息与火力协调控制能力 U23 信息与保障协调控制能力 U24
信息反馈的质量 U31 信息反馈的效率 U32 信息纠偏调控能力 U33
j=1
。
Σn
（2）计算 C 的最大特征根：λmax=
j=1
（Cw）i （i=1，2，…，n）。 nwi
（3）进行一致性检验，偏差一致性指数：CI= λmax-n 。 n-1
则相对于一致性指数：CR=CI/RI。 当 CR＜0.1 时，可以认为判断矩
阵 具 有 满 意 的 一 致 性 ，特 征 向 量 （w1，w2，… ，wn）就 是 所 确 定 的 各 因 素 权
0.1
0.4
0.3
0.2
. .
R2
＝
.
..0.1
0.2
0.5
0.1
.
0.1
. .
0 ..
.
0
0.2
0.5
0.3
.. .
0 0 0.1 0.1 0.4 0.3 0.1
R3= 0.2 0.3 0.3 0.2 0 0 0.2 0.5 0.2 0.1
应用层次分析法计算各层权重，得到判断矩阵如下：
A
B1
B2
B3
4 显色反应条件的控制
（下转第 153 页）
144
科技信息
○科教前沿○
SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION
2012 年 第 1 期
（1）求出判断矩阵 C 的最大特征向量：
Σ 0 0仪 0 0 n
wi =w軍i /
j=1
w軍i ，
w軍i =
1/n n
Cij ，i=1，2，…，n
【关键词】纳氏试剂比色法；预处理；纳氏试剂；显色条件 Discussion on Common Questions of Determination of NH3-N in Water by Nessler’s Reagent Colorimetric Method
【Abstract】Nessler's reagent colorimetric method for the determination of ammonia nitrogen in water, due to method is simple, fast, high sensitivity, and widely used in detection of ammonia nitrogen in water. Preliminary discussion on the article is satisfied that the Grignard reagent colorimetric method for the determination of ammonia nitrogen and several problems needing attention in: selection of pretreatment method; elimination of interference in water sample; prepared solution of potassium sodium tartrate and is satisfied that the problems of Grignard reagent color conditions and controls, and so on.