加标回收实验的实施及回收率计算的研究

为用 吸光度 Ａ计算 回收率 的通式 。
品、 标样在加标样中的浓度。
２ ． ３ 讨论
（ １ ） ＝ ０ ， 即零空白加标 。取 标样 稀释至 或直 接
取 标样作为加标样（ 此时 ＝ ） ， 对标准物质进行量值
追踪 ， 可用 于干扰 实验 、 方法 的可行性 研究 、 系 统误 差检验 、 实验过程 的损失率 、 吸收效率 的验证等。那么 ：
（ ｎ ｍ ｆ Ｉ ｒ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ＆ Ｗ ｏ ｒ ｋ ｓ Ｅ ｎ ｖ ／ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ／ Ｍ ｏ ｔ ｒ ／ ｔ ｏ ｔ ／ ｉ ｒ ｇ Ｓ ｔ ａ ｒ ／ ｏ ｎ
Ａ ｌ ￣ａ － ａ ｅ ｔ Ｔ ｈ ｅ ｂ ａ ｓ ｉ ｃｍｅ ｔ ｈ Ｍ ｏ ｆ Ｂ ｌ ｗｌ ｄ ａ Ｉ ｄ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙｔ ｅ ｓ ｔ ｉ ｓ ｍ ｌ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ， ｔ ｈ ｅ ｇ ｅ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｆ ｏ ｍ￣ ｕ ｌ ａ ｏ ｆ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ ｃ ａ ｌ ｍｌ ａ ｔ ｉ ｍｉ ｓ ｐ ｒ ｅ ｓ ｅ ｎ ｔ ｅ ｄ ａ ｎ ｄｔ ｈ ｅｆ ｅ ａ ｓ ｉ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ
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２ Ｏ Ｏ ６ 年第 ３ ２ 卷第 ２ 期
Ｆ ｅ ｂ ｍａ ｒ ｙ ２ Ｏ ０ ６
工业安全与环保 Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｉ ｒ ａ ｌ Ｓ ａ ｆ ｅ ｔ ｙ ８ Ｉ ｌ ｄ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ０ ｎ Ｔ Ｉ 瑚 １ ｔ 日 ｌ Ｐ ｒ ｏ ｔ ｅ ｃ ｉ ｔ ｏ ｎ
（ ５ ） 适用原则。容易实施， 便于回收率计算。
２ 加标 实验 的基本思 路 ２ ． １ 加标方式
虽然加标方式各异 ， 但都可以归结为如下形式。
样 品分析 ： 样 品体 积为 ， 被测 成分 质量 浓度 为 ｃ 。 ， 测 试体 积为 （ １ ） ； 加标实验 ： 加标后样品总体 积为 。 质量浓 度为 ｃ ２ ， 测 试体 积为 （ ２ ） ， 加标样 中含原始样品体积为 Ｖ 。 ； 加标 量 ： 加标体积 为 ， 质量浓度 为 Ｇ。 凝 剂后 ， 溶液 中胶体 的电动 电位发生 了改变 ， 绝对值变小 ， 起
加标 回收实验是化学分析 中常用 的实验方法 ， 也 是重要 的质控手段 ， 回收率是判定分析结果准确度的量化指标 。加
法测定， 保证实验条件一致。为提高准确度， 样品和加标样
可分别进行平行测试。
标实验及回收率的计算并不复杂， 加标方式可根据不同项 目、 不同分析方法和不同的需要灵活掌握， 回收率 的计算也
３ ． １ 用 吸光 度 计 算
液形成加标样； 取“ ＞” 时， 是在 样品中加入 标液后稀 释到 形成加标样。一般地使 Ｖ １ ＝Ｖ ， ＝Ｖ １ ＋ ， 即取相
同 体积 的 ２ 份样 品 ， 其中 １ 份加标 ， １ 份不 加标 ， 这是 最常用
的加标方式 。
２ ． ２ 回收率计算
Ｓ ｈ ｌ ｄ ｙ∞ ｔ ｈ ｅ Ｐ ｒ
Ｓ ｔ ｍ￣ ｌ ｍｘ ｌ Ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙＴ ｅ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ０
Ｉ Ｉ ＥＮ Ｏａ ｅ ｎ ｇ—ｚ ｈ ｏ ｎ ｇ ＮＡ Ｏ “ 一ｆ ｅ ｎ
ｏ ｒ ｌ ￣ ｖ ｅ ｒ ｙＲ ａ ｔ ｅ
， 肼 ，脚 ３ ６ ５ ０ ０ ０ ）
式（ ２ ） 是以质量浓度的变化量来求取回收率的， 必须注
意浓度之 间的换算关 系 ， ・ ｃ ｌ ／ ， ・ ｃ ， ／ 分别代 表 了样
吲 ‘ 糍， 一 ｖ １ ） ・ ・ 南ｘ １ ０ ０ ％㈤
可以看出， 式（ ３ ） 引入了与 值有关的参数， 使公式变 得繁杂， 相当于把计算浓度的过程放在 回收率计算 中去完 成， 计算并没有简化。式（ ３ ） 适用于任何一种加标方式 ， 可作
各不相同 ， 因此文献 ［ １ ］ 只给 出回收率 （ 记作 ） 计 算 的定义
公式 ：
Ｒ－ －
（ ２ ） 可 比原则 。加标样 中原始 样 品的取样体 积 、 稀释倍 数及测试体积 ， 尽 可能与样 品测试时一致 。
（ ３ ） 相近原 则 。加 标量 应 与样 品 中相应 待测 物含 量相 近， 一般 为试样含 量的 ０ ． ５ —２ 倍， 加标后 的总量不超过测定 上限， 如含量 小于检出下限时 ， 可按检 出限量加标 。
・９ ・
加标 回收 实验 的 实施及 回收 率 计 算 的研 究
任成 忠 毛丽芬
（ 福建省三钢环境监测站
摘 要
福建三明 ３ ６ ５ ０ ０ ０ ）
分析了加标 回收实验 的基本方法 ， 给出回收率计算的通式 ， 探讨了用试 验中问值计算 回收率的可行性 。
关蕾词 加标回收实验
加标方式 回收率 中间值
，
加标样消耗的体积为 ， 空白消耗的体积为 ， 其余
Ｃ：（ 一 ） ‘ ｃ ０ ‘
（ ３ ） Ｖ Ｉ 、 不受严 格约 束。 Ｖ ｌ 、 可 大可 小 ， ｖ ， ／ ｖ ｌ 可达 １ ０ ％左右 。那么 ｃ ｜ 可 以较 小 ， 可以较 大 ， 减 少误 差 ， 这 种 方式 比较随意 ， 容易 实施 ， 适用 于组分 简单 的环境 样 品和绝
名
到压缩双电层 的效 果。而且 电动 电位 的绝对值 随着混 凝剂
投加量的增加 而减少 ， 说明混凝 剂 的投加 量增加 ， 压缩双 电 层 的作用增大 ， 混凝 的效果会 更好 。相 同的投 加量 ， 混凝剂 加入污水所引起的胶体 电动 电位 的变化 比 自配水胶 体 的要
蒌
窖
垃 砌 熟 加 标 量
× １ ０ ０ ％
（ ４ ） 不变原则 。加标物 的浓度宜高 ， 加标体 积宜小 ， 一般 不超过原始试样体积 的 ｌ ％。 保持样品的基体不 变。
文献 ［ ２ —４ ］ 报道 了用 实验 中间结果 直接 计算 回收率 的
方法 ， 一定条件下可简化计算， 但有其局限性。工作中发现， 由于操作人员对回收实验认识模糊 ， 在进行加标实验时盲 目
的吸光度 ， 容量分析法 中的滴定体积数 （ ｎ １ Ｌ ） ， 电极法中 的电位值 Ｅ （ ｎ Ｉ Ｖ ） 等。用样品及加标样的试验值直接进行计 算， 在特定条件下能简化计算过程， 快速准确 ， 但要注意中间 值的可比性， 因为中问值往往与许多参数有关 ， 如样品稀释 比、 测试体积 等， 忽视这些因素就容易造成误算。
假设 同前 。样 品质量浓度常用下式计算 ： 式中： Ｋ为与测 定项 目有 关的常数 ， ｃ ０ 为标 准物质的质
量浓 度 ， 可 以推导 出 ：
吲 ・ ・ 一ｖ Ｏ・ ・ ￣ １ ０ ０ ％ （ ５ ）
大多数的实验项 目。式（ １ ） 也很好地反映出这种加标方式的
ｏ ｆ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ∞ｄ ｃ Ｉ Ｉ ｌ ａ ｔ ｉ 吼 ｔ 戚ｎ ｇｍｉ ｄ ｄ ｌ ｅ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ ｏ ｆｔ ｅ ｓ ｔｉ ｓ ａ ｌ ｓ ｏ ｄ ｉ ｓ ｃ ｕ ｓ ｓ ｅ ｄｉ ｎｔ ｈｉ ｓ ｐ ａ ｐ ｅ ｒ ．
Ｋ日 ｍｌ ｄ ａ Ｉ ｄ ｅｃ ｒ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ ｔ ｅ ｓ ｔ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ ｍｅ ｈｅ ｔ ｄ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ ｒ ａ ｔ ｅ ｍｉ ｄ ｄ ｌ ｅ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ
Ｒ 而 Ｖ ２ ＂ Ｃ ￣ ×１ ０ ０ ％ 或 （ ２ ） ＝ ＋ 且
；
当Ｖ ｌ ＝ （ １ ） 且 ＝ （ ２ ） 时， 计算最为方便， 式（ ３ ） 化
简为 ：
Ｒ＝ ・ ×１ ０ ０ ％ （ ４ ）
Ｃ ２ ×１ ０ ０ ％
例如文献［ ２ ］ 中例 ３ ， 用光度法测某水样的总磷含量， 其
Ｒ
ｙｊ。乙
＝ ２ ． ０ ｔ ， ｇｍ Ｌ ， 校 准 曲线 Ａ＝ ０ ． ０ ０ ２ ＋０ ． ０ ２ ０Ｗ， 测得 Ａ １ ＝ ０ ． ０ ５ ６ ， Ａ ２ ＝ ０ ． ０ ９ ５ 。用式 （ ４ ） 计算 得 Ｒ ＝ ９ ７ ． ５ ％， 计算 比较简单 ，
结果一致 。 值得 注意的是 ， 某些光度 法 中， Ｃ：Ｋ・ （ ３ ） 、 式（ ４ ） 必须做相应 的变化 。 ， Ｋ为一 系
Ｖ ｔ ＝ （ Ｉ ） ＝２ ５ ． ０ ｍ Ｌ ， ＝ （ ２ ） ＝２ ６ ． ０ ｍ Ｌ ， ＝１ ． ０ ｎ ｌ Ｌ ， ｃ Ｊ
。当 很 小 ， 不 超过 的
ｌ ％时 ， 可忽略样 品体积 的变化 ， 认为 Ｖ １ ＝ｖ ２ ， 式（ １ ） 变为 ：
根据假设 和回收率定 义 ， 可得 ：
Ｒ：
ｙ ’Ｌ， ｓ
设样 品吸光度 为 ｌ ， 测试体 积 为 （ １ ） ； 加标样 吸 光度
（ １ ）
×１ ０ ０ ％
为 ２ ， 测试体积为 （ ２ ） ， 其他假设同前。在分光光度法中， 吸光度通常与待测物质的含量（ ） 建立回归方程为：
１ ９ ２ ４，１ ３ ２： ５ ０ ８—５ １ ６
作者简介
王晓敏 。 同济大学环境科 学与工程学院硕 士 。 主要从事水
处理化 学品研究。
（பைடு நூலகம்收稿 Ｅ ｌ 期： ２ ｏ ∞一 ０ ９ — ２ ８ ）
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・
ｌ ０ ・
显然 ， ≥Ｖ ｌ ＋ ， 取“ ＝” 时， 是 在 样品 中加 入 标
性大， 容易引入误差 ， 使实验 复杂化 ， 造成 回收率误算甚 至导
致实验失败 。因此 。 科学合 理地组 织加 标实验 ， 对 保证实验 的质量 ， 提高工作效率具有一定 的实 际意义 。但这方 面未 见 详细 报道 。 １ 加标实验的一般原则 （ １ ） 一致原则 。样品与加标样同时按同一操作步 骤和方
的， 往往需要 ｅ 较 大 ， 而 较 小 ， 对样 品需量 不大 的项 目，