邻氯苯甲腈的合成技术进展[1]
邻氯苯腈法（硫氢化钠）技术概况
邻氯苯腈法（硫氢化钠）技术概况（补充内容）概况：邻氯苯腈首先与硫氢化钠反应，然后氯气闭环，后处理，得到 BIT。
该方法原料便宜，步骤短，收率高，质量好，三废少，能耗低。
1，生产原理1.1缩合邻氯苯腈+ 硫氢化钠→ 邻巯基苯腈 + 氯化钠C7H4ClN + NaSH →C7H5NS + NaCl硫氢化钠→硫化钠 + 硫化氢2NaSH →Na2S +H2S1.2环合主反应邻巯基苯腈+ 氯气 + 水→ 1，2 苯并异噻唑啉-3-酮 + 氯化氢C7H5NS + Cl2 + H2O → C7H5NOS + 2HCl副反应邻巯基苯腈+ 氯化氢+ 水→ 邻巯基苯甲酸+ 氯化铵C7H5NS + HCl + 2H2O → C7H6SO2 + NH4Cl2，生产工艺流程2.1缩合在缩合釜内，加入邻氯苯腈、相转移催化剂四丁基溴化铵（即 PTC，纯度>99%）、溶剂邻二氯苯（部分套用回收的邻二氯苯），于 40~50℃滴加硫氢化钠溶液（32%），4~6h 滴加完毕，保温 1h 静置，生成邻巯基苯腈和氯化钠。
缩合釜自带冷凝回流装置，少量挥发的物料冷凝回流至反应釜。
该工段邻氯苯腈转化率大于 99%、硫氢化钠转化率大于90%。
缩合釜自带冷凝回流装置，少量挥发的物料冷凝回流至反应釜。
缩合工段产生少量缩合废气 G2-4，其主要成分是反应釜及高位槽排空口的硫化氢、邻二氯苯，先通过冷冻盐水冷凝器冷冻回收邻二氯苯，再通过三次降膜次氯酸钠吸收塔处理硫化氢，未被收集的废气经高 60 米、直径 0.4 米的缩合车间排气筒 P2 高空排放。
缩合工段降膜吸收塔的吸收液为次氯酸钠，次氯酸钠与硫化氢反应生成硫酸钠和氯化钠，产生吸收塔废水 W2-5，该废水去 MVR 脱盐，盐饼外售，蒸馏水去污水生化池处理。
2.2、环合将油层泵入氯化釜中，加入邻二氯苯（全部套用回收的邻二氯苯）、水，控制温度10-20℃，常压下缓慢通入氯气。
邻巯基苯腈和氯气、水反应生成 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT）和氯化氢，同时邻巯基苯腈和氯化氢发生副反应生成邻巯基苯甲酸和氯化铵，副反应选择性为 0.5%，为保证反应效率，升温至 65℃，保温 1h。
邻氯苯甲腈的合成技术进展[1]
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以邻氯苯甲醛为原料合成 CBN 有一步法和二步 法之分 。
一步法是将醛与适当的化学试剂反应直接转化 成腈 ,根据反应试剂的不同 ,可分为盐酸羟胺 、叠氮化 合物 、硝基化合物及氨氧化试剂等 [ 14 ] 。
氨氧化法具有工艺简单 、产品纯度高 ,收率较高 等特点 ,但此法对催化剂和设备要求相当高 ,投资大 , 操作要求高 ,且设备不具有通用性 。 1. 1. 2 亚硝酰氯氰化法
参照文献 [ 8 ]在邻氯甲苯中加入吡啶 ,在 180℃下 向反应液中通入亚硝酰氯即可制得 CBN。亚硝酰氯 可用浓盐酸 、65%浓硝酸和硫酸于 100 ～110℃反应 制得 。反应式如下 :
二步法又称消除法 ,是指由邻氯苯甲醛肟化得到 邻氯苯甲醛肟后再脱水得到 CBN。醛到醛肟的合成 方法已基本成熟 ,收率很高 ,所以影响醛到腈的合成 总收率高低主要取决于第二步脱水反应的效果 [ 14 ] 。 1. 4 以邻氯苯甲酸为原料的合成路线
此法是将邻苯甲酸与尿素或氨基磺酸在催化剂 作用下反应 ,羧基直接转化成氰基 。反应如下 :
这种合成方法具有设备简单 、操作简便 、反应速 度快 、产率高等优点 ,可分为熔融法和溶剂法 。采用 熔融法时 ,反应物升华严重 ,管道易堵塞 ,给实际操作 带来诸多不便 ;溶剂法工艺条件得到了改善 ,但反应 温度较高 ,未见工业化报导 。 1. 5 以邻氯苯胺为原料的合成路线
采用邻氯苯胺为原料合成 CBN 时 ,常采用 Sand2 meyer反应 ,将邻氯苯胺经重氮化 、氰化而得 。反应 如下 :
苯腈类化合物的合成
苯腈类化合物的合成摘要随着腈类化合物的广泛应用，对合成方法的研究也逐步深人，并发现了一些具有简便、无环境污染和良好收率等优点的合成法。
苯腈类化合物也是一类重要的合成中间体，并广泛的应用于制备药物、染料、杀虫剂和杂环化合物，因此研究有关它的反应是非常重要的。
本文探讨了由卤苯氰化反应得到相应苯腈的合成路线，在国外原有合成路线的基础上，进一步优化各工艺参数，取得最佳反应条件，为工业化生产及科研提供必要的、真实可靠的操作工艺及参数。
传统的氰化方法有：重氮化法、氨氧化法和卤代物氰化法等。
然而，这些工业生产方法都有其弊端，不是原料相对较昂贵，就是污染相对较大。
本文中我们依然采用卤代物氰化法，采用价格低廉、无毒亚铁氰化钾作为氰化试剂，在微波（密闭微波）条件下，卤苯在碘化亚铜及其他金属催化剂的催化下生成苯腈类化合物。
我们主要探索的是催化剂、配体、温度、时间、溶剂以及催化剂和配体用量对反应的影响；对于底物来说，令我们感到奇怪的是，实际生产中苯环上联有缺电子体系和富电子体系对于反应都有利，甚至联有富电子基团的底物反应更好。
在此，我们很大程度上缩短了反应时间（从16h到1h）；从收率上看，无论是转化率，还是收率都远比常规的好；一般情况下，转化率在95%以上，收率在80%以上，且生成的副产物相对较少。
关键词：对溴硝基苯；对溴苯腈；碘化亚铜；1-丁基咪唑；氰化Abstract目录摘要 (I)Abratract (II)目录 (III)1 前言 (1)2 文献综述 (2)2.1腈类化合物的性质 (2)2.1.1腈类化合物的物理性质 (2)2.1.2腈类化合物的化学性质 (2)2.2腈类化合物的应用 (4)2.2.1合成高分子化台物 (4)2.2.2合成香料 (4)2.2.3合成药物 (5)2.2.4合成农药 (5)2.2.5合成液晶 (5)2.2.6合成染料 (5)2.2.7合成有机导体 (6)2.3腈类化合物的合成方法 (6)2.3.1卤代烃氰化法 (6)2.3.2氨氧化法 (7)2.3.3羧基氰化法 (7)2.3.4醛基氰化法 (8)2.3.5电解合成法 (9)2.3.6乙腈加成法 (9)2.3.7丙烯腈法 (9)2.3.8重氮化法 (10)2.3.9最新氰化成果 (10)2.4课题意义 (10)3 实验部分 (11)3.1仪器装置 (11)3.2试剂与药品 (11)3.3试剂和药品处理 (12)3.4实验步骤及产品表征 (13)3.4.1 对溴苯腈的合成 (13)3.4.2 对苯二腈的合成 (13)3.4.3 对甲氧基苯腈的合成 (14)3.4.4 苯腈的合成 (14)3.4.5 2-氰基吡啶的合成 (15)4结果与讨论 (16)4.1温度对反应的影响 (16)4.2时间对反应的影响 (16)4.3配体对反应的影响 (17)4.4催化剂对反应的影响 (18)4.5配体用量对反应的影响 (19)4.6氰源用量对反应的影响 (20)4.7溶剂对反应的影响 (21)4.8催化剂用量对反应的影响 (22)4.9添加剂对反应的影响 (22)4.10不同底物的氰化 (23)结论 (25)致谢 (26)参考文献 (27)附录 (30)1 前言腈类化合物是一类含氰基(―CN)的重要有机化合物，是有机合成的有用中间体、高分子合成的重要单体。
邻氯苯腈技术说明书
邻氯苯腈技术说明书全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：邻氯苯腈是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料等领域。
本文将介绍邻氯苯腈的合成方法及相关技术参数，帮助读者更好地了解该化合物的制备过程。
一、邻氯苯腈的合成方法邻氯苯腈的合成通常采用氯苯和氰化钠为原料，在无水乙醇中进行反应。
具体步骤如下：1. 氯苯与氰化钠在无水乙醇中反应生成氯苯腈。
2. 反应后，通过适当的工艺处理和提纯，得到结晶的邻氯苯腈产物。
3. 通过结晶、过滤和干燥等工艺步骤，得到纯度较高的邻氯苯腈成品。
二、邻氯苯腈的技术参数1. 化学名称：邻氯苯腈2. 分子式：C7H4ClN3. 结构式：4. 分子量：137.57 g/mol5. 外观：白色结晶固体6. 熔点：53-55°C7. 沸点：251-253°C8. 稳定性：稳定，遇水分解9. 用途：主要用于有机合成中间体，可用于制备农药、医药、染料等化合物。
三、邻氯苯腈的应用领域四、邻氯苯腈的市场前景第二篇示例：邻氯苯腈是一种用途广泛的有机化合物，它具有良好的化学稳定性和热稳定性，常被用作染料、医药和农药的中间体等。
邻氯苯腈的生产工艺技术在化工领域中具有重要的应用价值，本文将介绍邻氯苯腈的生产工艺及相关技术细节。
一、生产原料及方法邻氯苯腈的生产原料主要包括氯苯和氰化钠。
生产方法一般采用苯乙烯氰化法，主要步骤如下：1. 氯化苯：将氯气和苯在催化剂的作用下进行氯化反应，生成氯苯。
2. 氰化反应：将氯苯和氰化钠在碱性介质中反应，生成邻氯苯腈。
以上是邻氯苯腈的主要生产方法，其反应过程需要严格控制温度、压力和反应时间等参数，以提高反应效率和产率。
二、生产工艺流程邻氯苯腈的生产工艺流程主要包括原料准备、反应装置、生产控制、产品分离与提纯等步骤。
1. 原料准备：按照配方比例准备好氯苯和氰化钠等原料，严格控制原料质量和纯度。
2. 反应装置：选择适当的反应设备和设施，保证反应过程的安全性和稳定性。
邻氯苯腈产业研究报告
邻氯苯腈产业研究报告
据调研发现，邻氯苯腈（o-Chlorobenzonitrile）是一种有机化
合物，常作为某些化学品的中间体进行生产。
以下是针对邻氯苯腈产业的研究报告：
1. 市场需求：邻氯苯腈在医药、染料、农药和橡胶等行业中有广泛应用。
近年来，随着这些行业的快速发展，对邻氯苯腈的需求也在增加。
2. 生产技术：邻氯苯腈的生产通常采用氯苯和氰化钠为原料，通过反应生成。
生产过程需要注意安全措施，以防止有害物质的泄漏。
3. 市场竞争：邻氯苯腈市场竞争激烈，供应商之间竞争主要基于产品质量、价格和服务。
目前，国内外有多家公司在生产邻氯苯腈。
4. 产业链分析：邻氯苯腈的产业链包括原材料供应商、生产商、分销商和最终用户。
其中，生产商起着关键的作用，能够对产品进行加工和定制，根据市场需求提供不同规格的邻氯苯腈。
5. 市场趋势：未来几年，邻氯苯腈市场有望继续增长。
预计医药和农药等行业对邻氯苯腈的需求将持续增加，推动市场的扩大。
总结而言，邻氯苯腈作为一种重要的有机化合物，在多个行业中具有广泛应用。
随着相关行业的发展，邻氯苯腈市场需求有
望进一步增长。
然而，市场竞争激烈，供应商需要提高产品质量和服务水平，以保持竞争优势。
邻、对氯苯腈合成新工艺
邻、对氯苯腈合成新工艺
氯苯腈是一种重要的有机原料，它分子内含有氯和苯腈两个活性基团，广泛用于医药、农药、染料等有机合成，能够满足工业及商业用途的需求。
本文主要介绍邻、对氯苯腈的一种新工艺，论述了新工艺在生产上的优势及应用价值。
邻、对氯苯腈是一种复杂的有机物质，通常以产品高纯度形式分离出来，并经过精炼、蒸馏或其他处理后用于化学反应。
在传统的生产工艺中，氯苯腈的凝胶受拓展特性的影响，导致了生产过程复杂，产品收率低，工艺繁复，产品质量不稳定等问题。
为了解决这些问题，经过多年的研究，研究者提出了一种新的工艺，即邻、对氯苯腈的“离子液体法”。
该工艺将硫酸溶液和氯苯腈
混合，在恒定温度和压力下加热，离子液体状态下溶于极性溶剂，原料经处理后，能够有效抑制晶体的生成，达到月收率99.9%以上的绝对纯度，解决了晶圆类原料生产过程中的回收率低、收率低等问题。
由于使用极性溶剂和离子液体状态，这种工艺具备了易于控制和操作、成本低、产品收率高、不污染环境等优点。
此外，由于离子液体法精确控制参数环境，可以促进有机化学反应的进展，提高有机反应的速度，这种新的工艺也可以应用于其他复杂的有机物质的合成，如萘、季酮类等，从而提高其中的产品收率，达到节约成本的效果。
综上所述，邻、对氯苯腈的“离子液体法”是一种新型的工艺，具有节约成本、收率高、环境友好等特点。
它可以有效提高氯苯腈及
其他有机物质的生产效率，从而为有机合成提供了更多可能性和市场价值。
总之，邻、对氯苯腈“离子液体法”工艺不仅可以提高产品收率，还可以帮助改善质量控制，为有机合成行业提供更优质的服务和产品，同时也提高有机合成行业的竞争力。
邻氯苯腈技术说明书
邻氯苯腈技术说明书
邻氯苯腈（C7H4ClN）是一种有机合成中间体，主要用于合成染料中间体2-氰基-4-硝基苯胺，以及医药工业用于合成抗疟疾新药硝喹等。
邻氯苯腈的物理化学性质如下：
1. 外观性状：白色至淡黄色结晶粉末。
2. 折射率：。
3. 熔点：43-46℃。
4. 沸点：232℃。
5. 闪点：108℃。
6. 溶解性：溶于乙醚、乙醇。
7. 稳定性：常温常压下稳定，避免氧化物接触。
邻氯苯腈的生产方法如下：由邻氯苯甲酸与尿素反应而得：将邻氯苯甲酸、氨基磺酸和尿素混合后加热至140℃左右熔融，在搅拌下剧烈反应，并放出大量气体，温度自动上升至℃，反应2h。
然后冷却至15℃以下，过滤，所得固体分别用3氨水和水洗至中性，再经干燥而得成品。
在使用邻氯苯腈时，请注意安全，遵守操作规程，避免与氧化物接触。
此外，由于邻氯苯腈属于危险品，应遵循安全说明和危险品运输规定进行操作。
如果遇到紧急情况，应立即采取急救措施，并及时报告给相关的专业机构。
邻氯苯腈的纯度、含量和杂质等方面需符合质量标准，以保证其性能和安全性。
在使用邻氯苯腈时，应按照相关规定进行操作，并注意安全问题。
邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯甲腈催化剂
邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯甲腈催化剂及生产技术
一、概述
邻氯苯甲腈是一种重要的有机化工产品，它经硝化、氨解可生成分散染料中间体2-氰基-4-硝基苯胺；它还可制成抗疟疾药物。
邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯甲腈是最简单、经济的生产方法。
国外普遍采用固定床工艺，而国内长期沿用粗颗粒催化剂和挡板流化床工艺。
上海石油化工研究院于1999年成功开发了OCN-98高效细颗粒催化剂和自由湍流流化床反应工艺，已成功应用于邻氯苯甲腈生产装置。
二、主要技术指标和特点
产品物性指标：
产品在工业装置上的活性指标：
技术特点：
适用于结构简单，操作方便的自由湍流流化床和“无水工艺”，有利于提高装置的生产能力和邻氯苯甲腈的收率。
三、工业应用情况
OCN-98催化剂及其生产工艺已在浙江联化集团公司建成国内最大的邻氯苯甲腈1000t/a生产装置应用，并获成功，邻氯苯甲腈重量收率达83%，其性能达到同类产品的国际先进水平。
目前上海石油化工研究院已开发不同生产规模的反应器和生产技术。
邻氯苯腈的生产工艺与技术路线的选择
邻氯苯腈的生产工艺与技术路线的选择2.1 邻氯苯腈生产工艺目前，邻氯苯腈（CBN）的合成主要有6种不同的原料路线。
分别是：以邻氯甲苯为原料、以邻氯苯甲醛肟为原料、以邻氯苯甲醛为原料、以邻氯苯甲酸为原料、以邻氯苯胺为原料和以邻氯苄胺为原料的合成路线。
2.1.1 以邻氯甲苯为原料的合成路线以邻氯甲苯为原料合成邻氯苯腈，包括氨氧化法和亚硝酰氯氰化法。
2.1.1.1 氨氧化法氨氧化法是目前工业上生产CBN的主流方法，应用非常广泛。
它是以邻氯甲苯、氨气和空气为反应原料，采用过渡金属元素为主要活性成分的催化剂，合成得到产物CBN。
反应式如下：高效催化剂的研制是氨氧化法的技术关键，主……2.1.1.2 亚硝酰氯氰化法亚硝酰氯氰化法是在邻氯甲苯中加入吡啶，……2.1.1.3 直接合成法由于原料邻氯甲苯价廉、易得，故采用其直接合成CBN的合成技术得到了广泛的研究。
……2.1.2 以邻氯苯甲醛肟为原料的合成路线以邻氯苯甲醛肟为原料在适当的脱水剂及溶剂存在下反应即可生成CBN。
反应式如下：由于该反应属于……2.1.3 以邻氯苯甲醛为原料的合成路线以邻氯苯甲醛为原料合成CBN有一步法和二步法之分。
……2.1.4 以邻氯苯甲酸为原料的合成路线此法是将邻苯甲酸与尿素或氨基磺酸在催化剂作用下反应，羧基直接转化成氰基。
反应如下：目前，国内有企业将邻氯苯甲酸、……2.1.5 以邻氯苯胺为原料的合成路线采用邻氯苯胺为原料合成CBN时，……2.2 邻氯苯腈的合成工艺研究进展CBN由于具有重要的应用价值，世界各国都为此投人了大量的人力、物力和财力进行相关的研究，开发了诸多的合成方法。
……详细内容参见六鉴网()发布《邻氯苯腈技术与市场调研报告》。
邻氯苯腈技术说明书
邻氯苯腈技术说明书全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：邻氯苯腈是一种重要的化学品，在工业生产中有广泛的用途。
邻氯苯腈是通过对氯苯进行氯化反应得到的产物，具有独特的化学性质，可用于合成药物、染料、杀虫剂等化学品。
下面我们来详细了解一下邻氯苯腈的生产工艺和技术要点。
一、原料准备1.苯：苯是邻氯苯腈的主要原料，通常采用石化行业的合成苯作为原料。
2.氯气：氯气是用于氯化苯的氯化剂，通常在氯化反应中通过氯化制备而成。
3.催化剂：通常使用金属催化剂如氢氯酸铜或氯化铁作为氯化反应的催化剂。
二、生产工艺邻氯苯腈的生产工艺主要包括氯化反应和进一步反应两个步骤。
1.氯化反应将苯和氯气在催化剂的作用下，通过氯化反应得到邻氯苯。
氯化反应的条件包括适当的反应温度、压力和催化剂浓度。
在反应过程中，需要注意控制反应温度，避免过高温度造成副反应的发生。
反应结束后，通过蒸馏等方法将得到的邻氯苯提取出来。
2.进一步反应得到的邻氯苯可进一步与氰化钠在碱性条件下进行反应，生成邻氯苯腈。
进一步反应的条件包括适当的反应温度、pH值和反应时间。
反应结束后，通过结晶、过滤等方法得到高纯度的邻氯苯腈产物。
三、技术要点1.反应条件的控制在氯化反应和进一步反应中，需要严格控制反应条件，确保反应的进行和产物的纯度。
需要根据实际情况调整反应温度、压力、pH值等参数，避免产生副反应或产物杂质。
2.催化剂的选择选择合适的催化剂对反应过程的进行起到重要作用。
需要根据不同的反应条件选择合适的催化剂，并进行适当的优化和调整。
3.产品的提取和纯化产品的提取和纯化是保证产品质量的重要步骤。
需要选择合适的提取方法和纯化技术，确保得到高纯度的产品。
通过以上的生产工艺和技术要点，我们可以看到邻氯苯腈的生产过程需要严格控制反应条件，选择合适的催化剂，并进行产品的提取和纯化。
只有在全面掌握了这些技术要点的基础上，才能保证生产出高质量的邻氯苯腈产品，满足市场需求并取得经济效益。
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邻氯苯甲腈 ( 2 - chloro - benzonitrile)又名邻氯 苯腈 、邻氯苄腈 ,简称ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱCBN ,是重要的有机合成中间 体 ,主要用于合成染料中间体 2 - 氰基 - 4 - 硝基苯 胺 ;医药工业用于合成抗疟疾新药硝喹及多种消炎杀 菌药物 ,用于制备非肽型抗血管紧张素等 ;还可用于 制备重要的碳钢缓蚀剂等 。
1. 1. 1 氨氧化法 此法是目前工业上生产 CBN 的主流方法 ,应用
非常广泛 。它是以邻氯甲苯 、氨气和空气为反应原 料 ,采用过渡金属元素为主要活性成分的催化剂 ,合 成得到产物 CBN。反应式如下 :
1 合成技术现状
目前 , CBN 的合成主要有 6种不同的原料路线 。 分别是 :以邻氯甲苯为原料 、以邻氯苯甲醛肟为原料 、 以邻氯苯甲醛为原料 、以邻氯苯甲酸为原料 、以邻氯 苯胺为原料和以邻氯苄胺为原料的合成路线 。 1. 1 以邻氯甲苯为原料的合成路线
究院等相关研究机构对邻苯氯甲苯氨氧化催化剂作 了深入研究 , 并采用流化床工艺 , 该研究院陈金华 等 [ 3～7 ]提出了以钒 - 铬 - 硼为主要活性组分 、SiO2 为 载体的流化床催化剂 ,其反应温度为 300～500℃,反 应压力为常压至 0. 05 M Pa,停留时间为 0. 2 ～20 s, 反应原料的物质的量之比为邻氯甲苯 ∶氨 ∶空气 = 1∶2 ～13∶10～50,产物收率为 80% ～93. 2%。该研究院 于 1999年成功开发的 OCN - 98 高效细颗粒催化剂 和自由湍流流化床反应工艺 ,已成功应用于邻氯苯甲 腈生产装置 。我国在此领域的研究已达到了国际先 进水平 。
这种合成方法具有设备简单 、操作简便 、反应速 度快 、产率高等优点 ,可分为熔融法和溶剂法 。采用 熔融法时 ,反应物升华严重 ,管道易堵塞 ,给实际操作 带来诸多不便 ;溶剂法工艺条件得到了改善 ,但反应 温度较高 ,未见工业化报导 。 1. 5 以邻氯苯胺为原料的合成路线
采用邻氯苯胺为原料合成 CBN 时 ,常采用 Sand2 meyer反应 ,将邻氯苯胺经重氮化 、氰化而得 。反应 如下 :
二步法又称消除法 ,是指由邻氯苯甲醛肟化得到 邻氯苯甲醛肟后再脱水得到 CBN。醛到醛肟的合成 方法已基本成熟 ,收率很高 ,所以影响醛到腈的合成 总收率高低主要取决于第二步脱水反应的效果 [ 14 ] 。 1. 4 以邻氯苯甲酸为原料的合成路线
此法是将邻苯甲酸与尿素或氨基磺酸在催化剂 作用下反应 ,羧基直接转化成氰基 。反应如下 :
— 50 —
为溶剂进行脱水反应 ,收率可达 95% ,且市场前景较 好 ; Sarvari M H[ 12 ] 采用 ZnO /CH3 COC l为催化剂 ,对 邻氯苯甲醛肟进行脱水 ,收率可达 90% ,且反应后的 催化 剂 ZnO 用 CH2 C l2 洗 涤 后 , 可 循 环 使 用 3 次 。 Sahu S等 [ 13 ]研究了采用一种新型的氧化脱水剂溴化 十六烷基三甲重铬酸钾 ( CTADC,分子式为 [ C16 H33 N (CH3 ) 3 ]2 C r2 O7 )对邻氯苯甲醛肟在二氯甲烷溶剂中 反应 4 h,得到产物 CBN ,其收率为 80%。该反应还 伴随有颜色变化 ,由橘红色转变为绿色 ,这主要是由 C r6 +转变为 C r3 +的缘故 。
摘 要 介绍了邻氯苯甲腈的应用 、合成方法及其技术进展 ,重点介绍了以邻氯甲苯为原料经氯化 、腈化制得邻氯苯 甲腈的技术开发与工业应用情况 。 关键词 邻氯苯甲腈 邻氯甲苯 合成 进展 应用
Progress in Syn thesis Technology of 2 - Chloro - Benzon itr ile
郑延华等 [ 17 ]研究了用硼酸 /四水醋酸钴混和催 化剂 ,将工业品原料邻氯苯甲酸 、尿素及混和催化剂
薛叙明等 邻氯苯甲腈的合成技术进展 20081Vo l122 , No. 12 化工时刊
缓缓混和搅拌 、加热 ,控制反应温度为 200 ～230℃, 反应时间 1 /2～3 h,直接氰化得到产物 ,其收率可达 93% ,产品纯度达 95. 1% (气相色谱测定 ) ,且催化剂 可重复使用 。
3. Institute of Fine Chem ical, J iangsu Polytechnic University, J iangsu Changzhou 213164)
Abstract The app lication, synthesis methods and p rogress of 2 - chloro - benzonitrile are introduced. Develop2 ment and app lications in industry of 2 - Chloro - benzonitrile which is synthesized from 2 - chlorotoluene via chlorina2 tion w ith C l2 , cyanation w ith ammonium chloride are especially recomm ended.
Sharghi H 等 [ 15 ] 用 盐 酸 羟 胺 与 CH3 SO2 C l作 试 剂 , 以 干 燥 的 A l2O3 为 催 化 剂 , 在 100℃下 反 应 40 m in,即得产物 ,其收率为 90%。此法快速 、高效 、 清洁 ,具有一定的工业实用价值 。其反应如下 :
暨南大学 Luo Huimou等 [16 ]以离子液体 1 - 丁基 - 3 - 甲基咪唑四氟硼酸盐为反应介质 、氨水与碘作为 氨氧化剂 ,采用一锅合成法 ,在室温条件下反应 2 h, 将氯苯甲醛直接氧化制得 CBN ,其收率可达 75%。 该法具有不需催化剂 ,反应条件温和 ,操作简单 ,反应 时间短 ,产率高和离子液体能循环使用的优点 。
Xue Xum ing1 Lu Chunxu2 Zhang Hongjun1 Fang Yongqin3
(1. Changzhou Institute of Engineering Technology, J iangsu Changzhou 213164; 2. Nanjing University of Science & Technology, J iangsu Nanjing 210094;
氨氧化法具有工艺简单 、产品纯度高 ,收率较高 等特点 ,但此法对催化剂和设备要求相当高 ,投资大 , 操作要求高 ,且设备不具有通用性 。 1. 1. 2 亚硝酰氯氰化法
参照文献 [ 8 ]在邻氯甲苯中加入吡啶 ,在 180℃下 向反应液中通入亚硝酰氯即可制得 CBN。亚硝酰氯 可用浓盐酸 、65%浓硝酸和硫酸于 100 ～110℃反应 制得 。反应式如下 :
该方法的产品收率为 70% ,但工艺复杂 ,反应中 使用浓盐酸和浓硝酸 ,产生大量废水 ,同时尾气中的 硝酰氯的处理也很困难 ,对环境影响较大 。 1. 2 以邻氯苯甲醛肟为原料的合成路线
以邻氯苯甲醛肟为原料在适当的脱水剂及溶剂 的存在下反应即可生成 CBN。反应式如下 :
由于该反应属于 β - 消除反应 ,反应需在脱水剂 和适当的溶剂中进行 ,且脱水剂脱水效果的好坏与溶 剂的极性对反应影响较大 。因此 ,选择适合的脱水剂 和溶剂成为该反应的重要内容 。 Iranpoo r N 等 采 [ 9 ] 用三苯膦为脱水剂 、以二氯甲烷为溶剂 ,对邻氯苯甲 醛肟进行脱水得到了 CBN , 收率为 92% ; Kazem i F 等 [ 10 ]采用了三亚乙基二胺 /氯化亚砜为脱水剂 、二氯 甲烷为溶剂 ,对邻氯苯甲醛肟进行脱水得到了 CBN , 且反应条件温和 ,收率较高 (为 85% ) ;后又进行了改 进 [ 11 ] ,采用了 N a2 CO3 /氯化亚砜为催化剂 、二氯甲烷
以邻氯甲苯为原料合成 CBN ,包括氨氧化法和 亚硝酰氯氰化法 。
高效催化剂的研制是氨氧化法的技术关键 ,主要 是以钒氧化物为主的载体型催化剂 。早在 20 世纪 70～80 年 代 国 外 就 研 制 了 V1. 6 C r0. 9 W0. 14 氧 化 物 / A l2 O3 型催化剂 [ 1 ] 和 V1 P1. 2 L i0. 2氧化物 / SiO2 型催化 剂 [ 2 ] ,并获得了较高的反应转化率与选择性 。采用 前者催化时 ,其反应温度为 420℃,邻氯甲苯的转化 率 93% ,邻氯苯腈的选择性 80. 6% ;而后者催化时 , 其反应温度 450℃,转化率 97. 9% ,选择性 92% ; 并
此法原料成本低 ,但后处理繁杂 ,劳动保护及三 废问题严重 。故只适用于实验室制备 。 1. 6 以邻氯苄胺为原料的合成路线
由邻氯苄胺通过催化氧化生成 CBN 是目前世界 上绿色氧化研究领域热门课题之一 。为实现有效氧 化与绿色化 ,常选用有机氧化物或 O2 为氧化剂 ,采用 均相或多相反应 ,使苄胺转变为腈 。其反应式如下 :
第 22 卷第 12 期 2008 年 12 月
化工时刊
Chem ica l Indu s try Tim e s
Vo .l 22 , No. 12 D e c. 12. 2008
邻氯苯甲腈的合成技术进展
薛叙明 1 吕春绪 2 张红军 1 方永勤 3
(1. 常州工程职业技术学院化工系 , 江苏 常州 213164; 2. 南京理工大学化工学院 ,江苏 南京 210094; 3. 江苏工业学院精细化工研究所 ,江苏 常州 213164)
采用氧气作为氧化剂的胺的固相催化氧化 ,其反 应的活性和选择性均较高 ,且对环境友好 ,该种方法 应加强研究 ;考虑到催化剂的成本 ,采用非贵金属催 化剂来活化氧气进行胺的氧化 ,将很富有挑战性 。