天然药物化学(第二版)第八章-醌类-PPT课件
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天然药物化学最新PPT课件
O O OH Glc
Glc O O OH
HH
COOH
CH2OH O O OH Glc
O O
长时间存放 2
H
O
Glc
O
O
OH
O 蒽醌
H
H
COOH
COOH
O
O
OH
Glc
OH O OH COOH
中位萘并二蒽酮类
OH O OH
HO
CH3
H3C
OH
OH O OH
hypericin
醌类化合物的理化性质
（一）物理性质 1.性 状 2.升华性 3.溶解度
高效液相色谱法（HPLC）
蒽醌类化合物的波谱特征
UV
O
O A
O
峰1 ~230nm
峰2 240~260nm (A)
峰3 262~295nm (B)
峰4 305~389nm (A)
O
峰5 >400nm
B
(B中的羰基引起）
蒽醌类化合物的波谱特征
核磁共振氢谱（1H-NMR或PMR）
5.0
5.0
OH
H OOH
O
O
应用：pH梯度萃 取
游离蒽醌酸性顺序：
-COOH＞2个β-OH＞1个β-OH＞2个α-OH＞1个α-OH
5%NaHCO3
5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH
由于醌类化合物多具有酸性，在碱液中成盐而溶解， 加酸酸化后重新游离而沉淀析出。故常利用碱溶解酸 沉淀法提取醌类化合物。
OH O OH
H3CO O
O H3CO H3CO
O
arnebinone
O
arnebifuranon
Glc O O OH
HH
COOH
CH2OH O O OH Glc
O O
长时间存放 2
H
O
Glc
O
O
OH
O 蒽醌
H
H
COOH
COOH
O
O
OH
Glc
OH O OH COOH
中位萘并二蒽酮类
OH O OH
HO
CH3
H3C
OH
OH O OH
hypericin
醌类化合物的理化性质
（一）物理性质 1.性 状 2.升华性 3.溶解度
高效液相色谱法（HPLC）
蒽醌类化合物的波谱特征
UV
O
O A
O
峰1 ~230nm
峰2 240~260nm (A)
峰3 262~295nm (B)
峰4 305~389nm (A)
O
峰5 >400nm
B
(B中的羰基引起）
蒽醌类化合物的波谱特征
核磁共振氢谱（1H-NMR或PMR）
5.0
5.0
OH
H OOH
O
O
应用：pH梯度萃 取
游离蒽醌酸性顺序：
-COOH＞2个β-OH＞1个β-OH＞2个α-OH＞1个α-OH
5%NaHCO3
5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH
由于醌类化合物多具有酸性，在碱液中成盐而溶解， 加酸酸化后重新游离而沉淀析出。故常利用碱溶解酸 沉淀法提取醌类化合物。
OH O OH
H3CO O
O H3CO H3CO
O
arnebinone
O
arnebifuranon
天然药物化学甾体及其苷类ppt
黄花夹竹桃糖苷
第17页
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类
4.强心苷命名
甲型强心苷元以强心甾
（ cardenolide） 为 母 核
命名，
乙型强心苷元以海葱甾
（ scillanoside） 或 蟾 酥
甾（bufanolide）为母核
命名，前面加上各种取代
毛
基位置及名称。
毛
天然药物化学甾体及其苷类ppt
第18页
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 5.实例 2）乙型强心苷：乙型强心苷主要存在于百合科、景天科等植 物中，如海葱（Scilla maritima）中得到原海葱苷A、海葱 苷A、葡萄糖海葱苷A等。
天然药物化学甾体及其苷类ppt
第19页
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
性降低或消失。
天然药物化学甾体及其苷类ppt
第20页
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
三、构效关系 （二）、强心苷元上取代基要有一定立体构型 3.C10-CH3氧化成-CH2OH或CHO后，作用增强，毒性也 加大。 （三）、在苷元或糖上引入乙酰基，活性增强。
（四）、糖 普通由2，6-二去氧糖衍生苷活性、毒性大于葡萄糖衍 生苷。
反
反
植物甾醇
脂肪烃
顺、反
反
反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺
反
反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
天然药物化学甾体及其苷类ppt
第4页
第八章 甾体及其苷类 一、概述
4．通性 甾类成份在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与
三萜化合物类似。 （1）Liebermann-Burchard反应: 现象：红 紫 蓝 绿 污绿色
天然药物化学 醌类化合物
大黄素型（多呈黄色）
茜草素型（多为橙黄至橙红色）
（四）蒽醌类（anthraquinones） 1. 蒽醌衍生物
(1)大黄素型： 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色 。例如常用中药大黄中的主要蒽醌成分多属于这个类型。大黄 中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖结合成苷类，一般有单糖苷和 双糖苷两种。
（四）蒽醌类（anthraquinones） 1. 蒽醌衍生物
1，4，5，8位为-位 2，3，6，7位为-位 9，10位为meso-位
存在形式：游离或苷（O-苷，C-苷）
（四）蒽醌类 蒽醌的不同程度的还原产物
蒽醌
互变异构 蒽酚
氧化蒽酚
蒽酮
蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中。
（四）蒽醌类（anthraquinones） 1. 蒽醌衍生物
根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： 大黄素型（-OH在羰基的两侧） 茜草素型（-OH在一侧苯环上）
金丝桃素 芦荟苷
二、理化性质
（一）物理性质
1. 性状 多为黄、橙、红色结晶等。苯醌和萘醌多以游离态存在，蒽醌一般结合成苷(氧
• 醌类化合物的分布非常广泛，是许多中药的有效成 分，如廖科的大黄、虎杖，唇形科的丹参，紫草科 的紫草等。低等植物藻类、菌类及地衣类的代谢产 物中也有醌类化合物。
一、结构分类 醌类化合物从结构上可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四种类型 （一）苯醌类（benzoquinones）
包括邻苯醌和对苯醌两类。
目录
contents
1 醌类化合物的结构类型和理化性质 2 醌类化合物的提取分离和结构鉴定 3 醌类药物的研究制备实例
天然药物化学
第一节 醌类化合物的结构类型和理化性质
第一节 结构类型和理化性质
天然产物化学--醌类化合物ppt课件
13
• 二蒽酮衍生物除C10-C10的结合方式外 ，尚有其他形式。如金丝桃素为萘并二蒽 酮类衍生物。存在与金丝桃属某些植物中 ，具有抑制中枢神经的作用。近年研究发 现金丝桃素具有抗HIV病毒活性的作用。
金丝桃素
14
醌类化合物的性质
• 1、一般性质
• 醌类化合物多为黄色至橙色的固体， 取代的助色团如酚羟基等越多，颜色也就 越深。游离的醌类化合物一般具有升华性 。小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性 ，能随水蒸气蒸馏，可据此进行分离和钝 化工作。
• 游离醌类苷元极性较小，一般溶于乙 醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，基本上15
2、酸性
醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多 具有酸性。其酸性的强弱取决于是否有羧 基及酚羟基的数目、位置。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱按下 列顺序排列：
含-COOH者 > 含两个以上β-OH者 > 含 一个β-OH > 含两个以上α-OH者 > 含 一个α-OH者
对苯醌
邻苯醌
3
• 苯醌类化合物存在于27科高等植物中 ，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化 合物。天然苯醌类化合物多为黄色或橙色 的结晶体，如存在于中药凤眼草果实中的 2，6-二甲氧基对苯醌，为黄色晶体，具 有较强O 的抗菌作用；存在于生物界的泛醌 类H3C能O 参与生OCH3物体内的氧化还原过程，是生 物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类， 其中辅O 酶Q10已用于治疗心脏病、高血压 及癌2，症6-二。甲氧
第八章 醌类 化合物
崔光朋
1
醌类化合物
定义：醌类化合物是天然产物中一类比 较重要的活性成分，是指分子内具有不 饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转 变为这种醌式结构的天然有机化合物， 包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌，它们都 具有一定的生理活性。
• 二蒽酮衍生物除C10-C10的结合方式外 ，尚有其他形式。如金丝桃素为萘并二蒽 酮类衍生物。存在与金丝桃属某些植物中 ，具有抑制中枢神经的作用。近年研究发 现金丝桃素具有抗HIV病毒活性的作用。
金丝桃素
14
醌类化合物的性质
• 1、一般性质
• 醌类化合物多为黄色至橙色的固体， 取代的助色团如酚羟基等越多，颜色也就 越深。游离的醌类化合物一般具有升华性 。小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性 ，能随水蒸气蒸馏，可据此进行分离和钝 化工作。
• 游离醌类苷元极性较小，一般溶于乙 醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，基本上15
2、酸性
醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多 具有酸性。其酸性的强弱取决于是否有羧 基及酚羟基的数目、位置。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱按下 列顺序排列：
含-COOH者 > 含两个以上β-OH者 > 含 一个β-OH > 含两个以上α-OH者 > 含 一个α-OH者
对苯醌
邻苯醌
3
• 苯醌类化合物存在于27科高等植物中 ，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化 合物。天然苯醌类化合物多为黄色或橙色 的结晶体，如存在于中药凤眼草果实中的 2，6-二甲氧基对苯醌，为黄色晶体，具 有较强O 的抗菌作用；存在于生物界的泛醌 类H3C能O 参与生OCH3物体内的氧化还原过程，是生 物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类， 其中辅O 酶Q10已用于治疗心脏病、高血压 及癌2，症6-二。甲氧
第八章 醌类 化合物
崔光朋
1
醌类化合物
定义：醌类化合物是天然产物中一类比 较重要的活性成分，是指分子内具有不 饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转 变为这种醌式结构的天然有机化合物， 包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌，它们都 具有一定的生理活性。
醌类化合物完整版本ppt课件
（2）茜草素型(Alizarin)：羟基分布于一侧苯 环上，多呈橙色-橙红色。
O
OH
R1
R2
O
R3
茜 草 素 R 1=O HR 2=H R 3=H 羟 基 茜 草 素R 1=O HR 2=H R 3=O H 伪 羟 基 茜 草 素 R 1=O HR 2=C O O HR 3=O H
2、氧化蒽酚衍生物
O
HO
(CH 2)10CH 3
OH
白花酸藤果
O
信筒子醌
从白花酸藤果(Embilia ribes Burm)的果实 及木桂花果实中分离得到的信筒子醌(embelin)为 橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯 醌衍生物,该化合物具有驱绦虫作用。
从中药凤眼草的果实中得到的2，6-二甲氧 基苯醌有抗菌作用；
O
O
O
O
邻菲醌(Ⅰ)
O 邻菲醌(Ⅱ)
O
对菲醌
这类化合物主要在唇形科、兰科、豆科、番
荔枝科、杉科等高等植物中，在地衣中也有分离
得到。如从著名中药丹参根中提取得到的多种菲 醌衍生物，均属于邻醌类和对菲醌类化合物。
唇形科植物丹参具有活血化瘀、抗肿瘤、扩张血管
等作用，近几十年来，科学家深入研究，从中得到了几 十种菲醌衍生物。
二、萘醌（naphthoquinones）类
按理论，结构上有α(1,4)，β(1,2)，amphi(2,6) 三种类型萘醌。
O
8
1
7
9
2
6
11 13
10
3
5
4
10
O
α(1,4)
O
8
1
O
8
1
O
7
天然药物化学全部PPT课件
13
3. 天然药物化学的研究内容
结构特点 理化性质 提取分离方法 结构鉴定方法 生物合成
结构修饰 构效关系 生物转化 体内代谢过程等
14
三、天然药物化学发展历史沿革和现状
大体分为以下3个阶段： 1. 原始和萌芽阶段（——18世纪末） 2. 学科真正形成阶段（19世纪） 3. 学科迅速发展时期（20世纪——）
16
2.学科真正形成阶段（19世纪）
特点一：以化学成分的发现和分离为主 1806， 阿片——————吗啡（morphine） 1820， 金鸡纳树皮———奎宁 (quinine) 1828, 烟草——————烟碱（nicotine） 1885， 麻黄——————麻黄碱（ephedrine） 吐根碱、士的宁、小檗碱，阿托品、可卡因等
47
第三节 提取分离方法
提取前的准备 系统的文献调研 原材料的处理 保留凭证标本 提取分离一般原则 已知物或已知结构类型——文献方法，工业方法 未知物——活性跟踪（定向分离）
70年代，脉冲傅立叶变换核磁共振仪
1D NMR——2D NMR
30—60—100—300MHz
400—500—600—800—900MHz
UV，X-ray，ORD，CD等
21
3．学科迅速发展时期（20世纪——）
特点三：研究深度、广度、速度发生了革命性的变化
深度、广度：机体内源活性物质 微量、水溶性、不稳定、大分子
7
4. 天然药物研究现状
世界各地加强天然药物研发的投入 1983-1994年，上市522种新药，44%天然来源 1984-1995，FDA，31种抗癌新药，61%天然来源 93种抗感染新药，63%天然来源
关于天然产物的学术交流日渐活跃
中药化学醌类化合物PPT课件
15
3.抗癌活性:蒽环酮类抗菌素 (anthracyclinones)可以通过作用于DNA 而达到抗肿瘤目的.多柔比星(doxorubicin) 是广谱抗肿瘤药,临床上主要用于治疗乳腺 癌、甲状腺癌、肺癌、卵巢癌.
O
OH
COCH2OH
OH
OCH3 O
OH
O
O H3C
NH 2
16
OH
顶生醌(tectoquinone)来源于马
第五章 醌类化合物
教学内容： 5.1 概述 5.2 结构与分类 5.3 理化性质 5.4 蒽醌类成分的提取分离、检识
重点：蒽醌的结构、分类、主要性质、提 取分离。
1
难点： 1. 羟基蒽醌类化合物的酸性 2. 酸性强弱与结构的关系 3. pH梯度萃取法分离游离蒽醌化合
物
2
5.1 概述： 醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化
19
（1）大黄素型：羟基分布在两侧的苯环上， 呈黄色。主要存在于蓼科植物中。
OH O OH
大黄酚
CH3 O
OH O OH
芦荟大黄素葡萄糖苷
CH2Oglc
O
20
（2）茜草素型：羟基分布在同一侧的苯环 上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜 草科植物中。
O
OH
OH
O
21
蒽酚或蒽酮衍生物
22
（二）双蒽核 1. 二蒽酮 二蒽酮衍生物可看作是两分子的蒽酮脱去
O
O
O
O
CH3O
OCH3
O
O
6
一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍 生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤 果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信 筒子醌 (embellin) .
3.抗癌活性:蒽环酮类抗菌素 (anthracyclinones)可以通过作用于DNA 而达到抗肿瘤目的.多柔比星(doxorubicin) 是广谱抗肿瘤药,临床上主要用于治疗乳腺 癌、甲状腺癌、肺癌、卵巢癌.
O
OH
COCH2OH
OH
OCH3 O
OH
O
O H3C
NH 2
16
OH
顶生醌(tectoquinone)来源于马
第五章 醌类化合物
教学内容： 5.1 概述 5.2 结构与分类 5.3 理化性质 5.4 蒽醌类成分的提取分离、检识
重点：蒽醌的结构、分类、主要性质、提 取分离。
1
难点： 1. 羟基蒽醌类化合物的酸性 2. 酸性强弱与结构的关系 3. pH梯度萃取法分离游离蒽醌化合
物
2
5.1 概述： 醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化
19
（1）大黄素型：羟基分布在两侧的苯环上， 呈黄色。主要存在于蓼科植物中。
OH O OH
大黄酚
CH3 O
OH O OH
芦荟大黄素葡萄糖苷
CH2Oglc
O
20
（2）茜草素型：羟基分布在同一侧的苯环 上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜 草科植物中。
O
OH
OH
O
21
蒽酚或蒽酮衍生物
22
（二）双蒽核 1. 二蒽酮 二蒽酮衍生物可看作是两分子的蒽酮脱去
O
O
O
O
CH3O
OCH3
O
O
6
一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍 生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤 果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信 筒子醌 (embellin) .
《天然药物化学》PPT课件
2024/1/29
微生物药物的来源与种类
介绍微生物药物的来源，包括细菌、真菌等微生物，以及常见的微生 物药物种类。
微生物药物的提取与分离技术
阐述从微生物中提取和分离有效成分的方法和技术手段，如发酵工程 、萃取技术等。
微生物药物的药理作用与机制
探讨微生物药物的药理作用及其机制，包括抗生素、抗病毒等方面的 研究内容。
物学和人工智能等新技术的发展，天然药物化学的研究领域也在不断扩大和深化。
6
02
天然药物的化学成分与结构
2024/1/29
7
天然药物的化学成分类型
2024/1/29
糖类成分
01
单糖、低聚糖、多糖等。
苯丙素类成分
02
简单苯丙素、香豆素、木脂素等。
醌类成分
03
苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等。
8
天然药物的化学成分类型
03
通过实验数据的处理和分析，得出科学、合理的结 论，撰写实验报告。
31
创新性实验探索与挑战
鼓励开展创新性实验 ，探索新的天然药物 化学成分或活性物质 。
挑战高难度实验，锻 炼意志品质和团队协 作精神。
2024/1/29
培养创新思维和独立 开展科研工作的能力 ，提高学术素养。
32
THANK YOU
探讨海洋药物的药理作用及其机制，包括抗肿瘤 、抗炎、抗菌等方面的研究内容。
ABCD
2024/1/29
海洋药物的提取与分离技术
阐述从海洋生物中提取和分离有效成分的方法和 技术手段，如溶剂提取、色谱分离等。
海洋药物的开发与应用前景
分析海洋药物的开发和应用前景，以及在医药、 保健品等领域研究与应用
2024/1/29
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常见的天然药物：大黄、虎杖、何首乌、 丹参、决明子、芦荟、紫草等。
在一些低等植物如地衣类、菌类的代谢产
物中也含有醌类化合物。
概 述
作用：
苷有较强的泻下作用
番泻叶中番泻苷具有较强的泻下作用；
苷元有显著的抗菌作用
大黄中的游离蒽醌对细菌，尤其是对金黄色葡 萄球菌有明显的抑制作用。
基 本 知 识
1.
第六章
蒽醌类
anthraquinones
知识目标：
掌握蒽醌的基本结构、性质、显色 反应。 熟悉醌的结构分类；蒽醌的提取、 分离方法，大黄中游离蒽醌成分。 了解蒽醌的结构鉴定。 了解丹参、紫草中的醌类成分。
能力目标：
能根据蒽醌成分的性质进行提取和 分离。 能根据结构和性质的不同对蒽醌进 行定性鉴别。
应用：鉴定蒽酮类化合物。
鉴 别
3鉴别
（1）显色反应：与碱反应、醋酸镁反应
（2）色谱检识
常用薄层色谱： 吸附剂：多用硅胶，也可用聚酰胺。 展开剂：多用混合溶剂
鉴 别
课堂练习
用显色反应区别：1，2-二羟基蒽醌
1，4-二羟基蒽醌 1，8-二羟基蒽醌
O OH
OH O OH
O
OH OH
O
OH
O
O
醋酸镁试剂： 紫红色
本章内容
概
述
基本知识
应用实例
本章小结
同步测定
实训项目பைடு நூலகம்
概 述
醌类化合物（quinonoids）的定义：
是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）
及其容易转变为具有醌式结构的化合物，以及在生物
合成方面与醌类有密切联系的化合物。
概 述
分布：
主要分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠
李科、百合科、紫草科等植物
结 构
二蒽酮类衍生物类
O O 5 H 11 C 6 O OH
O 5 H 11 C 6 O O OH
10
H H
COOH
10
H H
COOH
10′
COOH
10′
CH 2 OH
O 5 H 11 C 6
O
OH O
O 5 H 11 C 6
O
OH O
番泻苷A（10-10’)反式 番泻苷B（10-10’)顺式
蒽酮的显色反应
显色反应
与碱的反应
试剂：
碱液（NaOH、KOH、Na2CO3）
方法：样品乙醇液（或水溶液） +试剂2~3滴，观察 结果： 红色 方法：样品0.1g＋10％H2SO4 5ml 醚层加5％NaOH 1ml
10min 冷却
+碱液
Δ 醚层：黄色变为无色
+乙醚2ml
水层：红色
显色反应
性 质
1.性状与升华性
颜色： 黄、橙、棕红、紫红 酚－OH越多，颜色越深。
结晶性：一般都有良好的晶形，
成苷后多为无定形粉末。
荧光： 多数蒽醌有荧光。
升华性：游离醌多有升华性，成苷消失 挥发性：小分子的苯醌和萘醌类有挥发性
性 质
2.溶解性：
游离蒽醌类：溶于醇、氯仿、乙醚
蒽醌苷类：乙醇、水（热水中易溶）
应用：某中药中含有蒽醌苷，可选用哪些溶剂提取？ A、氯仿 B、水 C、乙醇 D、碱水
答案：B、C、D、
性 质
3.酸性：
原因：-COOH和酚-OH取代，有酸性
遇碱可成盐溶于水，遇酸则游离 酸性强弱与酸性基团的种类、数量和位置有关： 一般：1、-COOH> Ar-OH 2、β-OH> α-OH
O OH
OH O OH
OH O OH
OH O OH
COOH H3C O
O
OH
O
CH3
大黄酸
大黄素
大黄酚
酸性：大黄酸(-COOH)>大黄素(1个β-OH） >大黄酚 中药材
5%氢氧化钠 药渣
+NaHCO3 水液 碱水液（大黄酸） 加盐酸 沉淀 萃取 氯仿液（大黄素） 碱水液 滤液
4显色反应
与碱反应
醋酸镁反应
橙红色
蓝紫色
提 取 4蒽醌类化合物的提取
（1）溶剂提取法 （溶解性）
提取蒽醌的苷和苷元：乙醇 药材 95%乙醇 回流 浓缩 乙醇提取液 减压蒸馏
水层苷 乙醚层 苷元
浓缩液
乙醚 萃取
提取苷元：酸水解后，用有机溶剂提取。
结 构
2.
3.
性 质
鉴 别
4.
5.
提 取
分 离
6.
7.
鉴 定
结构测定
结 构
结构类型
羟基蒽醌 蒽醌 蒽酚、蒽酮
二蒽酮
结 构
蒽醌的基本结构
O
8
编号
1 2 3 4
分组 1，4，5，8 ………..α位 2，3，6，7 ………..β位 9，10 ..………γ位
7
6 5
9 10
O
取代基：OH、COOH 、OCH3、CH3 …… 存在形式：游离或苷（O-苷、C-苷）的形式
结 构
蒽醌的分类
羟基蒽醌衍生物类
OH O OH
O OH OH
COOH O 大黄酸（rhein）
OH O 茜草素（alizarin）
羟基分布于两侧的苯环上
羟基分布于一侧的苯环
结 构
蒽醌的分类
蒽酚（或蒽酮）衍生物类
O
O
O
还原 氧化
O
还原 氧化
H H
蒽 酮
蒽醌
H OH
氧化蒽酚
异构化
OH
★是蒽醌的还原产物 （还原蒽醌） ★多存在于新鲜药材，有较强的粘 膜刺激性，不易内服
要活性成分。 抗菌作用 用最强。 其他作用 大黄中三种蒽醌苷元有一定的抗癌活性。 蒽醌类成分大多有抗菌活性，且苷元作
用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作
且大黄素＞大黄酸＞芦荟大黄素。
金丝桃素具有中枢神经抑制作用，大黄素有解痉作 用等。
性
1. 性
质
状
2. 溶 解 性
3. 酸
性
4. 显色反应
应用: 碱溶酸沉法提取
O H O
O
O
性 质
3.酸性：
酸性顺序：含-COOH 可溶于NaHCO3
∨ ∨ ∨
2个（或以上）β-OH 可溶于热NaHCO3 1个β-OH
可溶于Na2CO3
2个（或以上）α-OH 可溶于0.5%-1%NaOH
∨
1个α-OH
可溶于5%NaOH
性 质
例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程提取分 离它们：
醋酸镁反应 试剂：Mg(AC)2甲醇液 用于区别结构
阳性结果：不同的结构反应颜色不同
结构 只含1个-OH或 2个-OH不同环 邻二酚羟基
颜色
橙色-橙黄色
蓝-蓝紫色 紫红-紫色
对二酚羟基
显色反应
对亚硝基二甲基苯胺反应（蒽酮） 试剂：对亚硝基二甲基苯胺--吡啶液反应
阳性结果：颜色与结构有关。多为绿色。
番泻苷C反式 番泻苷D顺式
结 构
其他
O OH OH
OH
O
OH
HO
CH3 CH3
HO O O
CH 3
HO
H 3C
OH
OH
OH O
HO
O
HO
金丝桃素 （中位萘骈二蒽酮）
天精
（二蒽醌类）
结 构
蒽醌的生物活性
泻下作用 蒽醌苷类泻下作用大于苷元，具有二蒽
酮结构的番泻苷类泻下作用最强，是泻下作用的主
在一些低等植物如地衣类、菌类的代谢产
物中也含有醌类化合物。
概 述
作用：
苷有较强的泻下作用
番泻叶中番泻苷具有较强的泻下作用；
苷元有显著的抗菌作用
大黄中的游离蒽醌对细菌，尤其是对金黄色葡 萄球菌有明显的抑制作用。
基 本 知 识
1.
第六章
蒽醌类
anthraquinones
知识目标：
掌握蒽醌的基本结构、性质、显色 反应。 熟悉醌的结构分类；蒽醌的提取、 分离方法，大黄中游离蒽醌成分。 了解蒽醌的结构鉴定。 了解丹参、紫草中的醌类成分。
能力目标：
能根据蒽醌成分的性质进行提取和 分离。 能根据结构和性质的不同对蒽醌进 行定性鉴别。
应用：鉴定蒽酮类化合物。
鉴 别
3鉴别
（1）显色反应：与碱反应、醋酸镁反应
（2）色谱检识
常用薄层色谱： 吸附剂：多用硅胶，也可用聚酰胺。 展开剂：多用混合溶剂
鉴 别
课堂练习
用显色反应区别：1，2-二羟基蒽醌
1，4-二羟基蒽醌 1，8-二羟基蒽醌
O OH
OH O OH
O
OH OH
O
OH
O
O
醋酸镁试剂： 紫红色
本章内容
概
述
基本知识
应用实例
本章小结
同步测定
实训项目பைடு நூலகம்
概 述
醌类化合物（quinonoids）的定义：
是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）
及其容易转变为具有醌式结构的化合物，以及在生物
合成方面与醌类有密切联系的化合物。
概 述
分布：
主要分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠
李科、百合科、紫草科等植物
结 构
二蒽酮类衍生物类
O O 5 H 11 C 6 O OH
O 5 H 11 C 6 O O OH
10
H H
COOH
10
H H
COOH
10′
COOH
10′
CH 2 OH
O 5 H 11 C 6
O
OH O
O 5 H 11 C 6
O
OH O
番泻苷A（10-10’)反式 番泻苷B（10-10’)顺式
蒽酮的显色反应
显色反应
与碱的反应
试剂：
碱液（NaOH、KOH、Na2CO3）
方法：样品乙醇液（或水溶液） +试剂2~3滴，观察 结果： 红色 方法：样品0.1g＋10％H2SO4 5ml 醚层加5％NaOH 1ml
10min 冷却
+碱液
Δ 醚层：黄色变为无色
+乙醚2ml
水层：红色
显色反应
性 质
1.性状与升华性
颜色： 黄、橙、棕红、紫红 酚－OH越多，颜色越深。
结晶性：一般都有良好的晶形，
成苷后多为无定形粉末。
荧光： 多数蒽醌有荧光。
升华性：游离醌多有升华性，成苷消失 挥发性：小分子的苯醌和萘醌类有挥发性
性 质
2.溶解性：
游离蒽醌类：溶于醇、氯仿、乙醚
蒽醌苷类：乙醇、水（热水中易溶）
应用：某中药中含有蒽醌苷，可选用哪些溶剂提取？ A、氯仿 B、水 C、乙醇 D、碱水
答案：B、C、D、
性 质
3.酸性：
原因：-COOH和酚-OH取代，有酸性
遇碱可成盐溶于水，遇酸则游离 酸性强弱与酸性基团的种类、数量和位置有关： 一般：1、-COOH> Ar-OH 2、β-OH> α-OH
O OH
OH O OH
OH O OH
OH O OH
COOH H3C O
O
OH
O
CH3
大黄酸
大黄素
大黄酚
酸性：大黄酸(-COOH)>大黄素(1个β-OH） >大黄酚 中药材
5%氢氧化钠 药渣
+NaHCO3 水液 碱水液（大黄酸） 加盐酸 沉淀 萃取 氯仿液（大黄素） 碱水液 滤液
4显色反应
与碱反应
醋酸镁反应
橙红色
蓝紫色
提 取 4蒽醌类化合物的提取
（1）溶剂提取法 （溶解性）
提取蒽醌的苷和苷元：乙醇 药材 95%乙醇 回流 浓缩 乙醇提取液 减压蒸馏
水层苷 乙醚层 苷元
浓缩液
乙醚 萃取
提取苷元：酸水解后，用有机溶剂提取。
结 构
2.
3.
性 质
鉴 别
4.
5.
提 取
分 离
6.
7.
鉴 定
结构测定
结 构
结构类型
羟基蒽醌 蒽醌 蒽酚、蒽酮
二蒽酮
结 构
蒽醌的基本结构
O
8
编号
1 2 3 4
分组 1，4，5，8 ………..α位 2，3，6，7 ………..β位 9，10 ..………γ位
7
6 5
9 10
O
取代基：OH、COOH 、OCH3、CH3 …… 存在形式：游离或苷（O-苷、C-苷）的形式
结 构
蒽醌的分类
羟基蒽醌衍生物类
OH O OH
O OH OH
COOH O 大黄酸（rhein）
OH O 茜草素（alizarin）
羟基分布于两侧的苯环上
羟基分布于一侧的苯环
结 构
蒽醌的分类
蒽酚（或蒽酮）衍生物类
O
O
O
还原 氧化
O
还原 氧化
H H
蒽 酮
蒽醌
H OH
氧化蒽酚
异构化
OH
★是蒽醌的还原产物 （还原蒽醌） ★多存在于新鲜药材，有较强的粘 膜刺激性，不易内服
要活性成分。 抗菌作用 用最强。 其他作用 大黄中三种蒽醌苷元有一定的抗癌活性。 蒽醌类成分大多有抗菌活性，且苷元作
用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作
且大黄素＞大黄酸＞芦荟大黄素。
金丝桃素具有中枢神经抑制作用，大黄素有解痉作 用等。
性
1. 性
质
状
2. 溶 解 性
3. 酸
性
4. 显色反应
应用: 碱溶酸沉法提取
O H O
O
O
性 质
3.酸性：
酸性顺序：含-COOH 可溶于NaHCO3
∨ ∨ ∨
2个（或以上）β-OH 可溶于热NaHCO3 1个β-OH
可溶于Na2CO3
2个（或以上）α-OH 可溶于0.5%-1%NaOH
∨
1个α-OH
可溶于5%NaOH
性 质
例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程提取分 离它们：
醋酸镁反应 试剂：Mg(AC)2甲醇液 用于区别结构
阳性结果：不同的结构反应颜色不同
结构 只含1个-OH或 2个-OH不同环 邻二酚羟基
颜色
橙色-橙黄色
蓝-蓝紫色 紫红-紫色
对二酚羟基
显色反应
对亚硝基二甲基苯胺反应（蒽酮） 试剂：对亚硝基二甲基苯胺--吡啶液反应
阳性结果：颜色与结构有关。多为绿色。
番泻苷C反式 番泻苷D顺式
结 构
其他
O OH OH
OH
O
OH
HO
CH3 CH3
HO O O
CH 3
HO
H 3C
OH
OH
OH O
HO
O
HO
金丝桃素 （中位萘骈二蒽酮）
天精
（二蒽醌类）
结 构
蒽醌的生物活性
泻下作用 蒽醌苷类泻下作用大于苷元，具有二蒽
酮结构的番泻苷类泻下作用最强，是泻下作用的主