分析化学习题及答案第十章电位法及双指示电极电流滴定法
分析化学习题及答案第十章电位法及双指示电极电流滴定法
第十章电位法及双指示电极电流滴定法一、内容提要本章讨论了电位法中常见的参比电极和指示电极，电位滴定法的装置和确定终点的方法，双指示电极电流滴定法（永停滴定法）的滴定曲线类型和滴定终点的判断。
电位法是利用测量原电池电动势以确定待测物含量的分析方法。
它分为直接电位法和电位滴定法。
其电极有参比电极和指示电极插入试液中组成。
参比电极常用饱和甘汞电极（SCE）或银-氯化银电极。
指示电极有金属-金属离子电极（第一类电极）、金属-金属难溶物电极（第二类电极）、惰性金属电极（零类电极）和离子选择性电极（膜电极）四类。
前三类电极的电位来自交换电子（或电子得失）的电极反应，膜电极的膜电位一般来自响应离子在电极膜上的交换与扩散作用。
玻璃电极是最常用的膜电极，它分为普通玻璃电极（如国产221型）和锂玻璃电极（如国产231型）。
影响直接电位法测定的因素有温度、pH值、共存离子、液接电位和待测离子浓度等。
其定量的方法有两次测量法、标准曲线法与标准加入法等。
电位滴定法确定终点的方法有四种，二级微商法最为常用。
电位法也常用来确定一些热力学常数，如K a，K b，K稳和K SP等。
电位法的仪器有pH计和离子计。
双指示电极电流滴定法（永停滴定法）是在固定电压下，测定滴定过程中电解电流的突变以确定滴定终点的方法。
电解池由两个相同的铂电极插入被滴定液中组成。
滴定曲线的形状取决于滴定剂电对与被滴定物电对的可逆性和被滴定物电对（可逆电对）的氧化型与还原型的浓度比。
本章重点是玻璃电极测量溶液pH的原理，电位滴定法确定终点的方法和双指示电极电流滴定法。
本章难点是玻璃电极测量溶液pH的原理。
二、习题（一）判断题（）1．玻璃电极的电极电位是玻璃膜内外两相界面电位之差。
（）2．在pH＝13的NaOH溶液中，普通玻璃电极（如国产221型）的膜电位仅由H＋的响应引起。
（）3．电位滴定法中，ΔE/ΔV—V曲线的转折点（拐点）或Δ2E/ΔV2—V曲线的最大点对应的滴定剂体积为滴定终点。
第十章电位分析
玻璃电极
待测液┇┇KCl(饱和)│Hg2Cl2│Hg (+) 甘汞电极
25℃，电池电动势ECell为: ECell = SCE- 玻 = SCE – ( AgCl/Ag+ 膜)
在测定条件下， SCE及 AgCl/Ag，可视为常数，合并 为K，于是上式写为:
，
实际 位电 Ox/极 Red电 为纵
坐标，则得到一 ，条 其直 斜S线 率 RT，当aOx 1时， nF aRed
截距 Ox/Red O x/Red。
三、实验中电极性质和名称
1. 指示电极和工作电极
在零电流条件下，能反映溶液中待测离子的活度或 浓度的电极，在测试过程中，溶液主体浓度不发生变化 的电极称为指示电极。
玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=k2 ， a’1 = a’2
膜 = 外 - 内 = 0.059 lg( a1 / a2）
由式可知，如果a1= a2 ，则理论上膜=0，但实际上 膜≠0，此时的电位称为不对称电位不对称。
产生的原因: 玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力及 机械 和化学损伤的细微差异所引起的(玻璃膜内、外表面 的性质不完全相同)。长时间浸泡后恒定(1～30mV)。
水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩 散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离 子，离子的相对移动产生扩散电位。 两者之和构成膜电位。
放入待测溶液，玻璃膜两侧电解质的浓度或组成不同， 因此在膜与溶液的界面上，离子选择性和强制性的扩散，膜 两边交换、扩散离子数目不同，破坏电荷分布的均匀性，形 成双电层，在膜的两侧产生两个相界电位： 外、内，产生 电位差 。
仪器分析-第10章 电位分析法
Instrumental Analysis第10章电位分析法10-4直接电位法y104 直接电位法电位滴定法y10-5 电位滴定法y10-6 电位分析法的应用5．掌握电位滴定法的测定原理和应用。
10‐1 概述电位分析法——是利用电极电电位分析法位与化学电池电解质溶液中某种组分活度(浓度)的对应关系而实现定量测定的一种电化学分析法。
学分析法●理论基础——Nernst方程式电位分析法特点电位法特点(1)灵敏度高(2)选择性好(3)仪器简单、操作方便，易于实现自动化(4)应用广泛()应用广泛10‐2 离子选择性电极Ion-Selective Electrodes （ISE）一、离子选择性电极的定义、结构和分类1、定义离子选择性电极是一种以电位法测定某些特定离子活度的指示电极。
其电极电位与溶液中给定离子活度的对数呈线性关系。
、离子选择牲电极的基本构造2、离子选择电造二、离子选择性电极的电位1、膜电位——离子选择电极膜电位是膜内扩散电位和膜与电解质溶液形成的内外界面的界面电位的代数和。
扩散电位——在两种不同离子或离子相同而活度不同的液液界面上，由于离子自由扩散速率离的不同所形成液接电位，称为扩散电位。
界面电位——膜与溶液接触时，膜相中可活动的离子与溶液中的某些离子有选择的发生互相作用，这种强制性和选择性的作用，从而造成两相界面的电荷分布不均匀产生双电层形成两相界面的电荷分布不均匀，产生双电层形成电位差，这种电位称为界面电位或相间电位。
膜电位——是膜内扩散电位和膜与电解质溶液形成的内外界面的界面电位的代数和。
三、玻璃膜电极1、pH玻璃电极的结构1pH玻璃电极的结构a a.单玻璃电极b.复合电极2、pH玻璃电极的响应机理pH玻璃电极膜电位形成示意图3、pH玻璃电极的特性(1)钠差(碱差)和酸差钠差——在pH≻9或含Na+浓度较高的溶液中，测得的pH比实际值偏低，引入的误差称为钠差(或碱差)。
酸差——在pH≺1或较高酸性条件下，测得的pH比实际值偏高，引入的误差称为酸差。
电位分析法习题解答
5.直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之? 解:误差来源主要有:
(1)温度,主要影响能斯特响应的斜率,所以必须在测定过程中保持 温度恒定.
(2)电动势测量的准确性.一般, 相对误差%=4nDE,因此必须要求测 量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度.
(3)干扰离子,凡是能与欲测离子起反应的物质, 能与敏感膜中相关 组分起反应的物质,以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可 能干扰测定,引起测量误差,因此通常需要加入掩蔽剂,必要时还须 分离干扰离子.
活动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜 作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离 子交换而被识别和检测。
敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。 这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得 电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
以氨电极为例，气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极， 事实上是一种化学电池，由一对离子选择性电极和参比电极 组成。试液中欲测组分的气体扩散进透气膜，进入电池内部， 从而引起电池内部某种离子活度的变化。而电池电动势的变 化可以反映试液中欲测离子浓度的变化。
2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用. 解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值 随溶液中离子活度的变化而变化。在一定的测量条件下,当溶液 中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.例如测定溶液pH 时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH 成线性关系,可以指示溶液酸度的变化. 参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行 的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一 个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的 电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时, 通常用饱和甘汞电极作为参比电极.
仪器分析试题库及答案-电位分析法
电位分析法一、计算题（56分）1.在-0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生反应：“C 6H 5NO 2+4H ++4e -＝C 6H 5NHOH+H 2O ”把210mg 含有硝基苯的有机试样溶解在100mL 甲醇中，电解30min 后反应完成。
从电子库仑计上测得电量为26.7C ，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：“SCE ‖Cl -(X mol/L)│ISE ”试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。
3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag －AgCl ，EθAg/AgCl=0.2223V 。
内参比溶液为0.10mol/LNaCl 和1.0×10－3mol/LNaF ，计算它在1.0×－5mol/LF －，pH ＝7的试液中，25oC 时测量的电位值。
4.由Cl -浓度为1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入100mLHCl 试液中。
已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为0.28V ，E θ(H +/H 2)=0.00V ，氢气分压为101325Pa 。
A r(H)=1.008，A r(Cl)=35.4该电池电动势为0.40V 。
(1)用电池组成符号表示电池的组成形式 (2)计算试液含有多少克HCl5.Ca 2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L 的Ca 2＋溶液的电动势为0.250V ，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V 。
两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca 2＋溶液的浓度。
6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L 氯化钠溶液中测得电池电动势为60.0mV （钾电极为负极），在1.0×10－2mol/L 氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV （钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK 。
《分析化学》习题参考答案-滴定部分
(2)0.1248 > 0.1238，结果偏高
(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低
(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高
4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH4H2PO4：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3]
终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。
7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。
Na3PO4＋HCl = Na2HPO4＋NaCl
8、解：
9、解：只简单提示思路，尿素分子式为CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3。因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。
解：①
②
③
④
8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)
解：HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O
9、解：CaCO3~ 2HCl
10、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。计算：①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。
解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22
《分析化学》第十章 电化学分析法
二、 确定终点的方法
（三）⊿2E/⊿V2~
V曲线法 （又称二级微商法）
曲线：具二个极大值的二级
微商曲线 滴定终点：⊿2E/⊿V2由极 大正值到极大负值与 纵坐标 零线相交处对应的V
2012年10月 38
在实际工作中，常用内插法计算终点 时滴定液的体积
V前 E前 0 V计 V后 E后
7
原电池：
由两个电 极插入适 当电解质 溶液中组 成，两个 电极之间 用导线连 接。
2012年10月 8
一、参比电极
参比电极：
电极电位不受待测离子活度或浓
度影响，具有恒定电位
（一）标准氢电极（SHE）：
电极反应
2H+ + 2e → H2
SHE 0
2012年10月 9
一、参比电极
(二) 玻璃电极的原理
水泡前→干玻璃层 水泡后 →水化凝胶层 →Na+与H+进行交换 →形成双电层 →产生电位差 →扩散达动态平衡 →达稳定相界电位 10－4 0.1mm (膜电位） mm 20 2012年10月
10－4 mm
(二) 玻璃电极的原理
膜 外 - 内
〔Ｈ 〕 外 ＝Ｋ外 ＋0. 059l ｇ ＋ 外 〔Ｈ 〕 外
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两次测量法
以消除玻璃电极的不对称电位和公式中的常数
将两个电极先一起插入pH已知的标液
（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+)
ES 常数＋0.059pH S 再将两个电极一起插入未知的待测溶
（-）玻璃电极︱待测溶液‖饱和甘汞电极 (+)
EX 常数＋0.059pH
第十章-电位分析法
玻璃膜
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玻璃膜电位的形成：
玻璃电极在水溶液中浸泡，形成一个三层结构，即 中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层。 浸泡后的玻璃膜示意图：
膜电位构成：相界电位、扩散电位之和。
16
玻璃膜电位的形成：
水化硅胶层具有界面， 构成单独的一相，厚度一 般为0.01～10 μm。在水化 层，玻璃上的Na+与溶液 中的H+发生离子交换而产 生相界电位。
测定的只是某种型体离子的平衡浓度。
电位滴定法：利用电极电位的突变来指示滴定终点的
滴定分析法，是电位测量方法在容量分析中的应用。 测定的是某种参与滴定反应物质总浓度。
概
述
指示电极： 在电位分析中，将电极电位随被测电活性物
质活度变化的电极称为指示电极。
参比电极： 与被测物质无关的、电位比较稳定的、提供
的电极，K后取负号； b. Ki j 称之为电极的选择性系数； 其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离 子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的
Zi/Zj次方的比值：
Ki j = αi /(α j)Zi/Zj
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离子选择性电极的性能参数
Nernst响应，线性范围和检测下限
① 线性范围：AB段对应的检测离子 的活度(或浓度)范围。(Nernst响应）
② 级差: AB段的斜率(S)， 活度相差一数量级时，电位 改变值，S=2.303 RT/nF ， 25℃时，一价离子S=0.0592 V, 二价离子S=0.0296 V。离子电荷数越大，级差越小，测定 灵敏度也越低，电位法多用于低价离子测定。
电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - 0.059lgaCl-
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第十章电位法及双指示电极电流滴定法一、内容提要本章讨论了电位法中常见的参比电极和指示电极，电位滴定法的装置和确定终点的方法，双指示电极电流滴定法（永停滴定法）的滴定曲线类型和滴定终点的判断。
电位法是利用测量原电池电动势以确定待测物含量的分析方法。
它分为直接电位法和电位滴定法。
其电极有参比电极和指示电极插入试液中组成。
参比电极常用饱和甘汞电极（SCE）或银-氯化银电极。
指示电极有金属-金属离子电极（第一类电极）、金属-金属难溶物电极（第二类电极）、惰性金属电极（零类电极）和离子选择性电极（膜电极）四类。
前三类电极的电位来自交换电子（或电子得失）的电极反应，膜电极的膜电位一般来自响应离子在电极膜上的交换与扩散作用。
玻璃电极是最常用的膜电极，它分为普通玻璃电极（如国产221型）和锂玻璃电极（如国产231型）。
影响直接电位法测定的因素有温度、pH值、共存离子、液接电位和待测离子浓度等。
其定量的方法有两次测量法、标准曲线法与标准加入法等。
电位滴定法确定终点的方法有四种，二级微商法最为常用。
电位法也常用来确定一些热力学常数，如K a，K b，K稳和K SP等。
电位法的仪器有pH计和离子计。
双指示电极电流滴定法（永停滴定法）是在固定电压下，测定滴定过程中电解电流的突变以确定滴定终点的方法。
电解池由两个相同的铂电极插入被滴定液中组成。
滴定曲线的形状取决于滴定剂电对与被滴定物电对的可逆性和被滴定物电对（可逆电对）的氧化型与还原型的浓度比。
本章重点是玻璃电极测量溶液pH的原理，电位滴定法确定终点的方法和双指示电极电流滴定法。
本章难点是玻璃电极测量溶液pH的原理。
二、习题（一）判断题（）1．玻璃电极的电极电位是玻璃膜内外两相界面电位之差。
（）2．在pH＝13的NaOH溶液中，普通玻璃电极（如国产221型）的膜电位仅由H＋的响应引起。
（）3．电位滴定法中，ΔE/ΔV—V曲线的转折点（拐点）或Δ2E/ΔV2—V曲线的最大点对应的滴定剂体积为滴定终点。
（）4．在一定浓度范围内，指示电极的电极电位与溶液中有关离子活度的关系应符合Nernst方程式，是直接电位法的基本依据。
（）5．甘汞电极的电位与KCl的浓度和测定温度有关。
（）6．参比电极应符合的条件是可逆性好、重现性好和稳定性好（使用方便、寿命长）。
（）7．要使pH计能直接指示待测液的pH值，还必须借助于“定位”旋钮和“温度”旋钮，用一个与样品液相同温度的pH标准缓冲溶液校准pH计。
（）8．玻璃电极随着在水中浸泡时间延长，不对称电位变小，并逐渐变得稳定。
（）9．选用玻璃电极作指示电极来测量溶液的pH值时，对有色、浑浊、粘稠的溶液均可使用，但易受溶液中存在的氧化剂或还原剂的干扰。
（）10．在校正pH计时，所选标准缓冲溶液的pH值应尽量与待测溶液的pH值接近。
（）11．玻璃电极在非水溶液中对H＋也有响应，因此它经pH标准缓冲水溶液校正后，可测量非水溶液的真实pH值。
（）12．Ce4＋滴定Fe2＋的滴定曲线属于滴定剂与被测物都是不可逆的反应。
（）13．影响电对物质活度系数和副反应系数的因素即影响条件电位的因素。
（）14．最常用的三种甘汞电极，它们中的Hg2Cl2都是饱和的。
（）15．双指示电极电流滴定法是在固定电压下进行的。
（）16．25℃时，在一定浓度范围内，KCl浓度越浓，饱和甘汞电极的电极电位值越低。
（）17．在氧化还原滴定反应中，一般都用Pt作指示电极。
（）18．在非水溶液中使用玻璃电极也要用标准缓冲溶液校正仪器。
（）19．E－V曲线法中曲线最高点对应的是滴定终点。
（）20．氧化还原电位滴定法中常用的电极对是玻璃电极和SCE。
（）21．采用永停滴定法，用I2滴定Na2S2O3，电流降至最小或为零的点即为滴定终点。
（）22．电位滴定法易受溶液有色的干扰。
（）23．干玻璃电极在使用前在水中需浸泡8hr。
（二）单选题1．下列关于盐桥作用的叙述错误的是（）A．阻止两极溶液混合而直接反应B．使电池的内电路导通C．使液接电位减少或消除D．使不对称电位减少或消除E．利于参比电极的电位稳定2．关于原电池，正确的论述是( )A．电池中化学能转变为电能B．发生氧化反应的为正极C．发生还原反应的为负极D．电池中电能转变为化学能E．以上均非3．用pH4.0的缓冲溶液校正pH计后，测得pH6.86标准缓冲溶液和供试液的pH值分别为6.70和6.00，则供试液的真实pH值是（）A．5.80 B．5.89 C．6.12 D．7.25 E．6.724．pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于（）A．H＋在膜表面还原而有电子转移B．H＋进入膜的晶格缺陷形成相界电位C．H＋穿透膜而使膜内外H＋产生浓度差D．H＋在膜表面的吸附作用E．H＋在膜表面的离子交换和扩散作用5．pH玻璃电极产生不对称电位不是来源于玻璃膜（）A．内外表面的水化程度不同B．内外溶液中的H＋活度不同C．外表面的机械磨损和老化D．外表面受到的化学腐蚀或脱水E．外表面受到污染6．用玻璃电极作指示电极测量溶液的pH值约为10的试液，校正pH计时缓冲溶液首选应为（）A．pH 4.00的邻苯二甲酸氢钾溶液B．pH 6.68的混合磷酸盐溶液C．pH 9.18的硼砂溶液D．pH 3.65的酒石酸氢钾溶液E．pH 12.46的饱和Ca(OH)2溶液7．pH计的“校正”旋钮不具有的作用是（）A．校正温度的影响B．抵消SCE的电极电位C．使待测溶液的pH值可直接读出D．抵消指示电极的电极常数E．抵消玻璃电极的不对称电位8．下列情况中，不宜用永停滴定法的是（）A．滴定剂是可逆电对B．被滴定物是可逆电对C．滴定剂和被滴定物都为不可逆电对D．滴定剂和被滴定物都为可逆电对E．在任一瞬间都能建立起由电极半反应所示的氧化还原平衡的电对9．下列各项中，哪一项可用于精确校正玻璃电极有点老化（即S偏离理论值）引起的误差（）A．使标准缓冲溶液和试液的pH值尽量接近B．使标准缓冲溶液和试液的温度相同C．电极在使用前用缓冲溶液浸泡D．电极在合适的pH值范围内使用E．用两个适宜的标准pH缓冲溶液校正仪器10．酸碱电位滴定法最常用的电极对为（）A．双铂电极B．玻璃电极和SCE C．铂电极和SCED．锑电极和SCE E．玻璃电极和Ag-AgCl电极11．下列关于玻璃电极构成的叙述，错误的是（）A．以Ag-AgCl电极为内参比电极B．用pH缓冲液或KCl（NaCl）溶液作内参比溶液C．不能用普通导线作电极引线D．下端是一易破损的球形薄玻璃膜E．玻璃组成不同，pH值适用范围也不同12．在25℃时饱和甘汞电极电位是（）A．0.334V B．0.280V C．0.241V D．0.231V E．0.222V 13．原电池的阳极，又称为（）A．正极B．负极C．阴极D．磁极E．收集极14．原电池的阴极，又称为（）A．正极B．负极C．阴极D．磁极E．收集极15．25℃时，充满饱和KCl溶液的银－氯化银电极的电极电位是（）A．0.199v B．0.222v C．0.241v D．0.280v E．0.288v 16．第一类电极含相界面的个数是（）A．0 B．1 C．2 D．3 E．417．下列除哪项外，电极中的金属均参与电极反应（）A．银电极B．银－氯化银电极C．铂电极D．pM汞电极E．锑电极18．干电极在使用前浸泡时间不少于（）A．4hr B．8hr C．12hr D．18hr E．24hr19．E－V曲线上滴定终点对应于（）A ．拐点B ．极大点C ．峰谷点D ．零点E ．肩峰点20．ΔE/ΔV －V 曲线上滴定终点对应于（ ）A ．拐点B ．极大点C ．峰谷点D ．零点E ．肩峰点21．采用电位滴定法进行酸碱滴定，常用的指示电极是（ ）A ．玻璃电极B ．饱和甘汞电极C ．银电极D ．pM 汞电极E ．铂电极22．采用电位滴定法进行沉淀滴定，常用的指示电极是（ ）A ．玻璃电极B ．饱和甘汞电极C ．银电极D ．pM 汞电极E ．铂电极23． 测定某pH 值约为5的样品液的pH 值，校正pH 计时所用的标准缓冲液应首选（ ）A ．四草酸氢钾B ．邻苯二甲酸氢钾C ．混合磷酸盐D ．硼砂E ．25℃饱和氢氧化钙24. V V E -∆∆22/曲线法中用来确定滴定终点的是( )A ．拐点B ．极大点C ．22/V E ∆∆为零的点D ． 峰谷点E ．肩峰点（三）多选题1．下列因素中，引起甘汞电极电位改变的有（ ）A ．Hg 2Cl 2的浓度B ．KCl 浓度C ．温度D ．Hg 的活度E ．溶解的O 22．电位滴定法确定滴定终点时，滴定终点对应于（ ）A ．二级微商曲线上Δ2E /ΔV 2为零时所对应横坐标的值B ．E —V 曲线的最大点C ．V V E -∆∆/曲线的拐点D ．V VE -∆∆/曲线的最高点 E ．V V E -∆∆/曲线的最大斜率点3．电位滴定法确定滴定终点的方法有（ ）A ．E －V 曲线的拐点B ．ΔE/ΔV －V 曲线的最高点C ．E －V 曲线的最高点D ．ΔE 2/ΔV 2－V 曲线与横轴的交点 E ．ΔE 2/V 2－V 曲线的拐点4．电位法和经典滴定分析方法相比的显著优点是（ ）A ．有色和浑浊溶液可测定B ．测定浓度的相对误差总是最小的C ．更适宜作微量成分的分析D ．易于使分析测定自动化E ．能更方便地确定某些热力学常数5．下列电极中能用作参比电极的有（ ）A ．银—氯化银电极B ．汞电极C ．标准氢电极D ．饱和甘汞电极E ．铂电极6．下列条件中，属于参比电极必须符合的条件有（ ）A．可逆性好B．电位不受温度影响C．重现性好D．对被测离子响应快E．稳定性好7．用玻璃电极测溶液pH值时，不正确的操作有（）A．标准缓冲溶液与试液的温度相同B．玻璃电极比SCE安装得低C．用蒸馏水洗净的干玻璃电极立即使用D．饱和甘汞电极用完后在蒸馏水中保存E．SCE橡皮帽应取下才使用8．使用玻璃电极测溶液pH值时，应注意（）A．电极的pH值适用范围B．电极有多大内电阻C．溶液是否有色、粘稠或含强氧化剂D．标准缓冲液与试液的pH值尽量接近E．电极在使用前在水中浸泡24h以上9．对由玻璃—饱和甘汞电极组成的电池的测定结果不会产生干扰的是（）A．氧化剂B．还原剂C．混浊液D．蛋白质E．极强碱10．永停滴定法的装置中，分流电阻对电流计所起作用是（）A．调节外加电压B．电位器C．调节灵敏度D．固定端电压E．保护11．指示电极应符合的基本条件是（））A．电极电位与被测离子浓度的关系应符合Nernst方程B．对离子浓度的响应迅速C．重现性好D．可逆性好E．使用方便12．氧化还原电位滴定中常用的电极对是（）A．Pt电极和SCE B．Au电极和SCE C．汞电极和SCED．玻璃电极和SCE E．pM电极和SCE（四）填空题1．电位法是在电流下测量或其变化的分析方法，而永停滴定法是在电压下测量变化的分析方法。