苯的结构与性质(公开课)

（3）苯的磺化反应
①苯与浓硫酸共热到70～80℃,上述反应就会发生。 ②在这个反应中,苯分子里的氢原子被硫酸分子里 的磺酸基（—SO3H）取代,这样的反应叫做磺化 反应。
3、加成反应：
虽然苯不具有典型的碳碳双键所应有的加成反应的性 质，但在特定的条件下，苯仍然能发生加成反应 。
+ 3H2
Ni 180~250℃ ——工业制取环己烷的主要方法
5.用下图装置制取少量溴苯，请填写下 列空白 1）在烧瓶a中装的试剂是苯、溴和铁 屑。导管b的作用有两个，一是导气，二 是兼起 的作用。
液溴、苯、 铁粉
水
2）反应过程中在导管的下口C附近可 以观察到有白雾出现这里是由于反应生成 的 遇水蒸气而形成的。 3）反应完毕后，向锥形瓶d中滴入 AgNO3溶液有 生成。 4）反应完毕后，将烧瓶a中的液体倒 入盛有冷水的烧杯里，可以观察到烧杯底 部有 色不溶于水的液体。这是溶解 了 的粗产品溴苯。如何提纯？ （5）写出烧瓶a中发生反应的化学方 程式 。
3、从能量的角度探究
相同碳原子数的环己烯、环己二烯和苯在加氢时放出 的热量不成正比。 能量越低，越稳定 苯环是一种稳定的特殊结构 4、从键长的角度分析 碳碳单键键长：1.54×10-10m 碳碳双键键长：1.34×10-10m 苯分子中碳碳键长都相等，为1.40×10-10m
苯的结构到底如何？
——现代物理方法（光谱法、射线法、偶极距的测定）
4、如何证明苯与液溴的反应是取代反应？
4、向锥形瓶中加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成证明为 HBr 。 5、生成的 HBr中常混有溴蒸气，此时用AgNO3溶液对HBr的检 验结果有影响，如何除去混在HBr中的溴蒸气？干燥管的作用？ 5、加装四氯化碳溶液，吸收尾气
（2）硝化反应
苯与浓硝酸、浓硫酸 的混合物在60℃时生 成一取代硝基苯。
总结：能燃烧，易取代，难加成，难氧化
四、苯的用途
1、苯是一种重要的化工原料，它广泛应用于 生产合成纤维、合成橡胶、塑料、农药、医药、 染料和香料等。苯也常用作有机溶剂。 2、苯以前是从炼焦所得的煤焦油里提取的， 产量受到一定的限制。自从石油工业迅速发展以 来，大量的苯可以从石油工业获得。
不能说明苯分子中的碳碳键不是单、 D 双键交替的事实是（ ）
A.苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B.苯环中的碳碳键的键长均相等
C.邻二甲苯没有同分异构体
D.苯的一元取代物没有同分异构体
1.下列关于苯分子结构的说法中，错误的 是 ( B ) A.各原子均位于同一平面上，6个碳原子 彼此连接成为一个平面正六边形的结构。 B.苯环中含有3个C-C单键，3个C=C双键 C.苯环中碳碳键的键长介于C-C和C=C之间 D.苯分子中各个键角都为120o
实验探究
1、溴应是纯溴，而不是溴水。加入铁粉起催化作用，实际上起 催化作用的是FeBr3。
1、各试剂在反应中所起到的作用？
2、冷凝管的作用？导管末端为何不插入液面下？ 3、反应后的产物是什么？如何分离？
2、冷凝管的作用是导气、冷凝。导管未端不可插入锥形瓶内 水面以下，因为HBr气体易溶于水，以免倒吸。 3、纯净的溴苯是无色油状液体，烧杯底部是油状的褐色液体， 这是因为溴苯溶有溴的缘故。除去溴苯中的溴可加入NaOH溶 液，再水洗，分液。
芳香族化合物：含有苯环的有机化合物
芳香烃：芳香族化合物的一种。 是含有苯环的碳氢化合物的简称。 又称“芳烃”。苯是最简单的芳烃。
第二单元 芳香烃
苯的结构与性质
苯的发现
阅读材料： 1 、 19 世纪 30 年代，欧洲经历空前的技术革命，煤炭工业 蒸蒸日上。不少国家使用煤气照明，人们发现煤气罐里常 残留一些油状液体。 2、英国化学家法拉第对这种液体产生了浓厚的兴趣，他 花了整整五年的时间从这种液体里提取了一种液体物质。 1825年6月16日，法拉第向伦敦皇家学会报告，发现一种 新的碳氢化合物—“氢的重碳化合物” 。 3、1834年，德国科学家米希尔里希（E· E· Mitscherlich， 1794—1863）通过蒸馏苯甲酸和石灰的混合物，得到了与 法拉第所制液体相同的一种液体，并命名为苯。 4、待有机化学中的正确的分子概念和原子价概念建立之 后，法国化学家日拉尔（C· F· Gerhardt，1815—1856）等 人又确定了苯的相对分子质量和分子式。
H C C C H C
结构 简式
比例 模型
球棍 模型
二、苯的物理性质 无色液体，有特殊气味，熔点5.5℃， 沸点80.1℃ ，易挥发，比水轻，不溶 于水，是重要的有机溶剂。 有毒: 对人的神经系统、造血系统有伤
害，可导致白血病。
三、苯的化学性质
在通常情况下比较稳定，在一定条件下能 发生氧化、加成、取代等反应。
硝基苯：苦杏仁味,有毒, 无色油状液体,密度大于水
1.加热方法 2.温度计的位置
+ HNO3 + 2HNO3
浓硫酸 60℃
硝基苯
—NO2 + H2O NO2 NO2 +2H2O
浓硫酸 100~110℃
间二硝基苯
交流讨论
如何混合硫酸和硝酸的混合液？
①加入药品时，先浓硝酸再浓硫酸冷却到50-60℃，再加入苯
为何要水浴加热，并将温度控制在60℃？
②水浴的温度一定要控制在 60℃以下，温度过高，苯易挥发， 且硝酸也会分解，同时苯和浓硫酸反应生成苯磺酸等副反应。
浓硫酸的作用？ ③催化剂和吸水剂。 温度计的位置？作用？长导管的作用? ④插入水浴液面以下，以测量水浴温度; 如何得到纯净的硝基苯？
冷凝回流
⑤把反应的混合物倒入一个盛水的烧杯里，烧杯底部聚集淡黄 色的油状液体，这是因为在硝基苯中溶有 HNO3 分解产生的 NO2的缘故。除去杂质提纯硝基苯，可将粗产品依次用蒸馏水 和NaOH溶液洗涤，再用分液漏斗分液。
（2）各碳原子间存在着单、双键交替形式。
请据此假设书写苯的结构式和结构简式， 并思考此结构是否合理？
凯库勒式
交流与讨论
1、用取代产物验证
苯的结构到底为何
苯的邻位二取代物只有一种 2、用实验事实说明 苯不能像烯烃、炔烃那样使酸性KMnO4溶液褪 色，不能通过化学反应使溴水褪色。 往苯中加入酸性KMnO4溶液： 上层无色，下层紫红色 往苯中加入溴水： 上层橙红色，下层无色
苯的分子式的确定
已知苯的组成元素为碳、氢；碳氢的质 量比为 12︰1；蒸气密度为同温同压下乙 炔气体密度的3倍。请确定苯的最简式和 分子式。
最简式CH 、分子式 C6H6
活动探究
苯有什么样的结构呢？
试根据“碳四价学说”和“碳链学说” 写出C6 H6的可能的结构简式，并设计实验 来验证这些结构是否合理？
链状（提示：考虑最多有几个叁键和双键）：
CH ≡C－CH2－CH2－C≡CH CH ≡C－C≡C－CH2－CH3 CH2＝CH－CH＝CH－C≡CH CH2＝CH－C≡C－CH＝CH2 等
实验表明苯不能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色。这说 明苯不存在单键或双键结构
凯库勒在1866年提出两点假设：
（1）苯的六个碳原子形成闭合环状，即平 面六边形；
平面正六边形，键角120º 6个碳碳键完全相同 碳碳键是一种介于单键
和双键之间的独特的键
拓展视野
1935年，经X射线衍射法发现苯 的真实结构。阅读教材P49苯的 大∏键，思考为什么苯的结构稳 定？
所以凯库勒式仅有习惯性的纪念意义
一、苯的分子结构
C6H6 分子式：
H
最简式： CH
H H
结构式
H
C C
2.下列关于苯的性质的叙述中，不正确 的是 ( D ) A、苯是无色带有特殊气味的液体 B、常温下苯是一种不溶于水且密度小于 水的液体 C、苯在一定条件下能与溴发生取代反应 D、苯不具有典型的双键，故不可能发生 加成反应
3.下列物质中所有原子不可能在同一平 面上的是 （ D ） A.C6H6 B. C6H5Cl C.C6H5CH=CH2 D. C6H5CH3 4.下列各组物质能用分液漏斗分离的是 （ B ） A.C6H5Br和C6H6 B.C6H5NO2和H2O C.C6H6和CCl4 D.C6H14和C6H6
1.氧化反应 1）燃烧 2C6H6+15O212CO2+6H2O
火焰明亮冒浓烟
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2）不能是酸性高锰酸钾溶液褪色
2、取代反应
（1）苯与Br2的反应
+
Br－Br
催化剂
－Br
+ HBr
溴苯
苯与溴的反应
反应现象：
剧烈反应，轻微翻腾，三颈 烧瓶内充满红棕色气体
导管口附近出现的白雾，是 溴化氢遇空气中的水蒸气形 成的氢溴酸小液滴。