2014北京高考化学试题及答案(解析版)

2014高考化学试题及答案解析

25．（17分）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M 以及杀菌剂N 的合成路线如下：

CH 2=CH CH=CH

顺丁橡胶

已知：i.

CH CH CH 2

CH 2

+

CH 2

CH 2

(1) O 3

(2) Zn/H 2O

ii. RCH=CHR'

RCHO + R'CHO （R 、R'代表烃基或氢）

（1）CH 2=CH —CH=CH 2的名称是________________________。 （2）反应I 的反应类型是（选填字母）_________。 a. 加聚反应 b.缩聚反应

（3）顺式聚合物P 的结构式是（选填字母）________。

（4）A 的相对分子质量为108。

①反应II 的化学方程式是___________________________________________________。 ②1 molB 完全转化成M 所消耗的H 2的质量是_______g 。

（5）反应III 的化学方程式是___________________________________________________。 （6）A 的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B 和C ，写出其中一种同分异构体的结构简式____________________________。 【答案】

a.

b.

C C H 2C

H

H

CH 2

n C C H 2C

H

CH 2

H

n

c.

C C HC H

H

H

CH 2

n

（1）1，3-丁二烯（2）a

（3）b

（4）①2CH2=CH—CH=CH2

∆→

②6

（5）

（6）

【解析】

（1）根据系统命名法可直接得到该物质的名称是1，3-丁二烯；‘

（2）根据反应物为1，3-丁二烯和生成物为顺式聚合物P两者相互对比可得到反应I是加聚反应；（3）根据课本提示的顺式结构是相同的原子居于同侧的知识，可得正确的结构式应为b，c不是橡胶的聚合方式。

（4）根据题目给定知识信息，尤其是反应条件和反应后得到的A物质的相对分子质量推测反应II应该是1，3-丁二烯自身分子之间的反应，2CH2=CH—CH=CH2∆→；生成物A

经过反应可生成B和C甲醛HCHO；B中存在三个醛基。故和氢气发生反应时需要消耗3mol氢气，则气质量为6g。

（5）本反应是和课本提到的酚醛树脂形成的反应相类似，酚脱氢醛去氧，通过碳将两个酚分子，并生成水。

（6）根据生成物B的结构简式特点知道有一个醛基支链，并且根据已有的提示知识知道，双键氧化

成醛基支链，原物质是支链双键形成醛基，其同分异构体可已考虑环双键形成醛基作支链，探究可得26．（14分）NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH4NO3，如下图所示。

NH3NO

NH4NO3

NO2HNO3

I

II III

IV

（1）I中，NH3和O2在催化剂作用下反应，其化学方程式是________________________。

（2）II中，2NO(g) +O2(g) 2NO2(g) 。在其他条件相同时，分别测得NO的平衡转化率在不同压强（p1、p2）下温度变化的曲线（如右图）。

①比较p1、p2的大小关系_____________。

②随温度升高，该反应平衡常数变化的趋势是_______________。

（3）III中，降低温度，将NO2(g)转化成N2O4(l)，再制备浓硝酸。

①已知：2NO2(g) N2O4(g) ΔH1

2NO2(g) N2O4(l) ΔH2

下列能量变化示意图中，正确的是（选填字母）

②N2O4与O2、H2O化合的化学方程式_________________________________________。

（4）IV中，电解NO制备NH4NO3，其工作原理如右图所示，为使

电解产物全部转化为NH4NO3，需补充物质A，A是________，说明

理由：_______________________________

_________________________________________________。 【答案】

（1）4NH 3+5O 2 4NO+6H 2O

（2）①P 2> P 1 ②变小

（3）①A ②2N 2O 4+O 2+2H 2O=4HNO 3

（4）NH 3 根据电子守恒，阳极得到的NO 3-的量大于阴极得到的NH 4+的量，所以需充入NH 3（或从阴阳极电极反应式说明也可）

【解析】

(1)氨气和氧气在铂铑合金做催化剂加热的条件下课生成一氧化氮好水，课本反应方程为 4NH 3+5O 2

∆===催化剂 4NO+6H 2O

（2）①由反应2NO(g) +O 2(g) 2NO 2(g)该反应的正反应方向是物质的量减少的反应，当其他条件

不变时，压强越大，平衡向正反应方向（即生成NO 2的方向）进行，NO 的转化率就会变大，右图是可知，相同温度下，P 2所表示的NO 转化率大于P 1，所以P 2＞P 1，即P 1＜P 2；

②根据图可以看出，当压强一定时，随着温度的升高，NO 的转化率降低，即升温反应向逆反应方向移动，根据平衡常数计算公式计算可得平衡常数随着温度的升高而减小。 （3）① 2NO 2(g)

N 2O 4(g) ΔH 1 ① 2NO 2(g)

N 2O 4(l) ΔH 2 ②

根据盖斯定律：①—②得 N 2O 4（g ）

N 2O 4（l ） △H 3=△H 1—△H 2，一般来说，物质由气态变为液态，放出热量，即△H 3=

△H 1—△H 2＜0，即△H 1＞△H 2，由降低温度，将NO 2转化为N 2O 4，可知该反应为放热反应，即0＞△H 1＞△H 2，即反应物2NO 2（g ）的总能量大于生成物N 2O 4（g ）和N 2O 4（l ）的总能量，且前者放出的热量小，故答案为A ；

②N 2O 4与O 2、H 2O 是氧化还原反应本初考查主要在于根据氧化还原反应的配平，其反应方程式为