高熔体强度聚丙烯的研究解析
无卤阻燃高熔体强度聚丙烯的开发

2021 年第50 卷第 2 期石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY·137·无卤阻燃高熔体强度聚丙烯的开发徐耀辉,郭 鹏,吕明福,张师军(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)[摘要]使用无卤膨胀阻燃剂IFRBrici 对E02ES 进行共混改性得到无卤型阻燃高熔体强度聚丙烯(IFRE02ES ),采用燃烧性能测试、锥形量热仪、SEM 和熔体强度测试对IFRE02ES 的燃烧性能和发泡性能进行评价。
实验结果表明,随IFRBrici 添加量的增加,IFRE02ES 的燃烧性能提高,IFRBrici 添加量为25%(w )的IFRE02ES02的极限氧指数为35.5%。
阻燃剂添加量越高,IFRE02ES 的熔体强度越低。
IFRE02ES02的熔体强度虽低于E02ES ,但仍高于普通聚丙烯,即发泡性能优于通用聚丙烯。
IFRE02ES02在被点燃后快速形成致密炭层隔绝熄灭火焰,燃烧危险性大大降低。
使用IFRE02ES02制备的无卤阻燃聚丙烯发泡材料IFREPP15A 的泡孔结构均匀完整,孔壁无明显破损,UL 94泡沫塑料水平燃烧测试达HF -1级,力学性能和保温性能与未阻燃改性聚丙烯发泡材料接近,是一种阻燃性能优良的低密度轻量化材料。
[关键词]高熔体强度聚丙烯;无卤阻燃;发泡;锥形量热仪[文章编号]1000-8144(2021)02-0137-07 [中图分类号]TQ 325.14 [文献标志码]ADevelopment of halogen free fire retardant high melt strength polypropyleneXu Yaohui ,Guo Peng ,Lü Mingfu ,Zhang Shijun(Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry ,Beijing 100013,China )[Abstract ]The halogen free flame retardant high melt strength polypropylene(IFRE02ES) was prepared by E02ES filling with halogen free intumescent fire retardants(IFRBrici). The effects of IFRBrici on burn characteristics and foambility of IFRE02ES were studied by burning tests ,cone calorimeter ,SEM ,and melt strength test. The result shows that with the increase of IFRBrici addition ,the flame retardancy increased. When IFRBrici is 25%(w ) in IFRE02ES02,limited oxygen index of IFRE02ES02 is 35.5%. With the increase of IFRBrici addition ,the melt strength decreases. Although IFRE02ES02 exhibits lower melt strength than pure E02ES ,it still exhibits better melt strength than general polypropylene(PP). The foambility of IFRE02ES02 is better than that of the general PP. IFRE02ES02 quickly generates dense residues after being ignited to isolate and extinguish the flame ,and the real fire hazards of IFRE02ES02 decreases sharply. IFRE02ES02 was used to prepare the halogen-free flame-retardant PP moulding foam IFRMPP15A. According to UL94 orizontal burning foamed material test ,grade of IFRMPP15A with uniform ,closed ,and independent cells structure is up to HF-1. IFRMPP15A is a low-density light weight material with excellent flame retardancy ,and mechanical and thermal insulation properties of it are similar to pure PP foam.[Keywords ]high melt strength polypropylene ;halogen free flame retardant ;foaming ;cone calorimeterDOI :10.3969/j.issn.1000-8144.2021.02.006[收稿日期]2020-09-03;[修改稿日期]2020-11-19。
高熔体强度聚丙烯的合成和应用的研究进展

高熔体强度聚丙烯的合成和应用的研究进展摘要:近年来,随着市场需求的增长,高熔体强度聚丙烯成为了国内外研究的热点。
高熔体强度聚丙烯既克服了普通聚丙烯熔体的强度低和耐熔垂体性差的缺点,但又继承了普通聚丙烯的优良特性,具有较高的熔体强度和优异的物理机械性能,因此拓宽了聚丙烯的应用范围。
文章综述比较了普通聚丙烯与高熔体强度聚丙烯的性能特点以及高熔体强度聚丙烯的合成方法和应用现状。
关键词:高熔体强度聚丙烯性能特点合成方法应用现状近年来聚丙烯生产发展很快,PP是热塑性塑料四大品种之一。
是一种通用塑料。
它无味无臭、密度小、较易回收,具有机械性能优越,耐高温等特点,而且耐腐蚀、耐食用油。
正因为聚丙烯具有如上所述的优异的化学稳定性和优异的物理性能才使其广泛的应用于工业生产和日常生活的各个领域,其产量仅次于PE和PVC,国内消费量仅次于聚乙烯列第二位,近十年,我国聚丙烯消费量以年均 17.59% 的速度增长,超过了世界平均增长水平,旺盛的市场需求催生了聚丙烯产能和产量快速增长。
据不完全统计,世界上聚丙烯的年产量己超过3000万吨。
但是,由于聚丙烯是一种部分结晶聚合物,软化点与熔点非常接近,超过熔点后熔体强度迅速下降,导致在加热成型时器壁厚度不均匀,挤出涂布时边缘卷曲、收缩,挤出发泡时泡孔塌陷等等问题[1]。
正是由于这些问题,限制了聚丙烯在更多方面的应用。
进入21世纪后,全球PP的生产已经到了相对生产过剩的时代。
所以,聚丙烯产品的多样化和功能化已经到了势在必行的地步。
造成聚丙烯上述缺点的主要原因是其本身韧性差,低温时容易脆裂,热变形温度低[2];另外,在Ziegler-Natta催化剂的作用下,没有次级活性中心的产生,使得聚丙烯只有链状线性结构生成,导致其熔体强度低和耐熔垂性能差等缺点[3];在熔融状态下,聚丙烯也没有应变硬化等效应。
为了改善上述不利因素,世界上各大相关的科研生产团体都在致力于高熔体强度聚丙烯的开发研究。
高熔体强度聚丙烯的开发及应用进展

性能优越 , 高温 , 耐 耐腐蚀 以及 电性 能和化学 稳定性好 , 价格低 、 无味无臭等特 点 。但是一
般 ZelrN t 催化 剂和茂 金属催 化剂 制备 i e— a a g t
1 高熔 体 强 度 聚 丙烯 的特 点川
热变形 温度 (5 k a/ 4 5 P )C  ̄ 熔 点
20 . 4 0 20 26 2 7
15 3 18 6
30 . 3 7 10 70 6 4
10 1 17 5
A T D 28 S M 13 A T 68 S M D 3 A T 60 SMD 8B A T 26 SMD 5
外研 究和开发 情况。
关键词 聚 丙烯 高熔体强度聚 丙烯 生产 应用 聚丙烯 ( P P )是 目前世界上应 用最为广 能 的专 用 聚 丙 烯 树脂 ,高 熔 体 强度 聚 丙烯
泛, 产量增 长最快 的通用合成树脂之 一 , 具有 ( M P ) H S P 就是 聚丙烯高性能化研究 的重要产
03 . 13 6
15 2 01 .7
01 . 5 10 6
17 0 23 .
对 聚合 物进行 射线辐射是 一种物理 手段
用 于化 学改性 的方法 , 已经得 到广泛 的应用 s
辐射接枝 的基本方法 有 3 ,即共 辐射接枝 种 法、 预辐射接枝 法和过氧化物接枝法 。在辐 射 过程 中 ,辐 射源应具有 足够 的能量 以穿透被 辐射 的聚丙烯 实体 ,使 分子结构 离子化和激
挤 热成 期 。聚丙烯 的半 结 晶导致 其熔 相热成 型性能 时膜泡 易断裂 、 出涂覆 时拉伸速 率低 , 差 ,而高结 晶度聚丙烯 比普 通聚丙烯 具有更 型拉伸时容器壁厚变薄且厚薄不匀 。
上海石化的高熔体强度聚丙烯牌号

上海石化的高熔体强度聚丙烯牌号上海石化的高熔体强度聚丙烯牌号,可以说是生活中经常接触到的一种塑料产品,在各行各业中都有着广泛的应用。
作为一种热塑性树脂,聚丙烯具有轻质、耐候性好、耐化学性能优异等特点,因而被广泛应用于包装、家电、汽车、建筑材料等领域。
而上海石化生产的高熔体强度聚丙烯在材料的塑料化工行业中有着重要的地位。
首先,高熔体强度聚丙烯的牌号是指在聚丙烯类产品中,具有较高的熔体强度,能够满足特定使用条件下的强度要求。
通常来说,高熔体强度聚丙烯适用于要求产品具有较高强度、刚性和稳定性的领域。
这种高熔体强度的聚丙烯通常是由聚丙烯原料经过特殊的添加剂和工艺而成,其物理性能和机械性能得到了明显的提升。
而上海石化作为国内大型石化企业,其生产的高熔体强度聚丙烯产品在国内外市场有着较高的知名度和竞争力。
其次,高熔体强度聚丙烯的应用领域非常广泛。
在塑料行业中,高熔体强度聚丙烯主要应用于注塑成型、吹塑等工艺中,用于生产汽车零部件、家电外壳、工业包装、日用品、医疗器械等产品。
由于聚丙烯具有良好的成型性能,可以通过各种工艺进行加工成型,因此在这些领域中有着广泛的应用。
而高熔体强度的特点使得产品能够承载更大的载荷和更高的温度,因此在一些对产品强度要求较高的领域中有着特殊的应用。
最后,上海石化的高熔体强度聚丙烯产品在国内外市场上具有一定的竞争优势。
上海石化作为国内大型石化企业,拥有先进的生产设备、丰富的生产经验和技术积累,可以根据客户的要求进行定制生产,生产的产品质量稳定可靠。
同时,上海石化的高熔体强度聚丙烯产品符合国际标准,可以出口到国际市场,获得国外客户的认可。
通过不断的技术创新和质量管控,上海石化的高熔体强度聚丙烯产品在国内外市场上具有一定的竞争优势,为企业创造了良好的经济效益。
总的来说,上海石化生产的高熔体强度聚丙烯产品在塑料化工行业中具有重要的地位,其广泛的应用领域和良好的市场竞争优势为企业发展打下了良好的基础。
2024年高熔体强度聚丙烯市场规模分析

2024年高熔体强度聚丙烯市场规模分析引言高熔体强度聚丙烯(High Melt Strength Polypropylene,HMPP)是一种新型的高性能聚合物材料。
其具有较高的熔体强度和韧性,广泛应用于汽车零部件、建筑材料、管道和包装等领域。
本文将对高熔体强度聚丙烯市场的规模进行分析。
1. 高熔体强度聚丙烯市场概述高熔体强度聚丙烯作为一种新型聚合物材料,其市场前景广阔。
随着汽车工业的快速发展以及对轻量化材料的需求增加,高熔体强度聚丙烯在汽车零部件领域的应用逐渐增多。
此外,高熔体强度聚丙烯在建筑材料、管道和包装等领域也有广泛应用。
2. 2024年高熔体强度聚丙烯市场规模分析高熔体强度聚丙烯市场规模的分析可从以下几个方面进行: ### 2.1 市场需求分析高熔体强度聚丙烯的市场需求受多种因素影响。
首先是汽车工业的发展。
汽车零部件对轻量化材料的需求不断增加,高熔体强度聚丙烯的应用在汽车工业中有很大的空间。
其次是建筑材料、管道和包装行业的需求增加,这些领域对高强度和高韧性材料的需求同样不容忽视。
### 2.2 市场竞争分析随着高熔体强度聚丙烯市场的发展,竞争也日益激烈。
目前,欧洲、北美和亚洲是高熔体强度聚丙烯市场的主要竞争地区。
各地区的厂商通过技术研发、产品创新和价格策略等来提高市场份额。
此外,新兴市场的涌现也给市场竞争带来了一定的压力。
### 2.3 市场发展趋势分析高熔体强度聚丙烯市场的发展趋势主要表现为技术创新与升级、产品多样化和市场扩张。
随着技术的不断进步,高熔体强度聚丙烯的性能将不断提升,应用领域也会更加广泛。
同时,市场竞争的加剧将迫使企业进行产品多样化,以满足不同行业的需求。
3. 高熔体强度聚丙烯市场前景展望高熔体强度聚丙烯作为一种新型聚合物材料,具有广阔的市场前景。
随着相关行业的发展和需求的增加,高熔体强度聚丙烯的市场规模将进一步扩大。
企业应加大技术研发和产品创新力度,积极拓展市场,提升竞争力。
高熔体强度聚丙烯牌号

高熔体强度聚丙烯牌号全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:高熔体强度聚丙烯是一种具有优异性能的高级聚合物材料,常用于各种领域如包装、汽车、建材和电子等。
它的牌号众多,每种牌号都有其独特的特性和适用领域。
本文将介绍一些常见的高熔体强度聚丙烯牌号及其主要应用。
让我们来了解一下什么是高熔体强度聚丙烯。
高熔体强度聚丙烯是一种特殊改性的聚丙烯,经过特殊工艺处理后,其熔点和拉伸强度显著提高,具有较高的耐热性和耐拉强度。
它通常具有较高的韧性、刚性和耐磨性,同时还具有良好的耐化学性能和耐候性能,是一种优异的工程塑料。
在高熔体强度聚丙烯的牌号中,PP-HD,PP-HM,PP-B等都是比较常见的型号。
PP-HD具有高密度、高刚性和高韧性的特点,适用于注塑、吹塑和挤出成型等工艺;PP-HM具有较高的模塑性能和流动性,适用于注塑和挤出成型等工艺;PP-B则具有较高的拉伸强度和耐磨性,适用于要求较高强度和耐磨性的领域。
在包装行业中,高熔体强度聚丙烯广泛应用于食品包装、医药包装、日用品包装等领域。
其优异的物理性能和化学性能使其成为理想的包装材料,能够有效保护包装物,延长货物的保质期,提高包装品质。
在汽车行业中,高熔体强度聚丙烯主要用于制造汽车内饰件、外观件和功能性部件。
其优异的耐磨性和耐高温性能,使得汽车零部件具有更长的使用寿命和更好的耐久性。
高熔体强度聚丙烯的成型性能和加工性能也使其成为汽车零部件的主要材料之一。
在建材行业中,高熔体强度聚丙烯主要用于制造管道、板材、模板和隔热材料等产品。
其良好的抗压性和耐腐蚀性,使其成为建筑材料的重要组成部分,能够有效提高建筑材料的耐候性和使用寿命。
在电子行业中,高熔体强度聚丙烯主要用于制造电子产品的外壳、支架、组件和连接器等零部件。
其优异的绝缘性能、抗静电性能和耐化学性能,使其成为电子产品材料的首选,能够有效保护电子产品免受损坏和干扰。
高熔体强度聚丙烯是一种优异的工程塑料,具有广泛的应用前景和市场潜力。
高熔体强度聚丙烯的研究解析

高熔体强度聚丙烯的研究简介1 PP概述聚丙烯(PP),分子量一般为10~50万。
1957年由意大利蒙特卡迪尼(Mont-ecati ni)公司实现工业化生产。
聚丙烯为白色蜡状材料,外观与聚乙烯相近,但密度比聚乙烯小,透明度大些,软化点在165℃左右,热性能好,在通用树脂中是唯一能在水中煮沸,并能在130℃下消毒的品种,脆点-10~20℃,具有优异的介电性能。
溶解性能及渗透性与PE相近。
作为一种通用塑料,聚丙烯具有较好的综合性能,聚丙烯的成型收缩率较聚乙烯小,具有良好的耐应力开裂性。
因而被广泛应用于制造薄膜、电绝缘体、容器、包装品等,还可用作机械零件如法兰、接头、汽车零部件、管道等,聚丙烯还可以拉丝成纤维。
在近年来所举的通用塑料工程塑料化技术中,聚丙烯作为首选材料不断地引起了人们的重视。
但PP也存在低温脆性、机械强度和硬度较低以及成型收缩率大、易老化、而热性差等缺点。
因此在应用范围上,尤其是作为结构材料和工程塑料应用受到很大的限制。
为此,从70年代中期国内外就采用化学或物理改性方法对PP进行了大量的研究开发特别是针对提高PP的缺口冲击强度和低温韧性方面进行了多种增强增韧改性研究开发。
常见的改性方法有共聚改性、共混改性和添加成核剂等。
1.1 PP生产方法和种类中国聚丙烯的工业生产始于20世纪70年代,经过30多年的发展,生产技术、工艺也趋于多样化,已经基本上形成了淤浆法、液相本体-气相法、间歇式液相本体法、气相法等多种生产工艺并举,大中小型生产规模共存的生产格局。
中国的大型聚丙烯生产装置以引进技术为主,中型和小型聚丙烯生产装置以国产化技术为主。
由最初的浆液工艺发展到目前广泛使用的液相本体法和气相法,液相本体法因其不使用稀释剂、流程短、能耗低,现已显示出后来居上的优势。
(1)淤浆法:在稀释剂(如己烷)中聚合,是最早工业化的方法;(2)液相本体法:在70℃和3MPa的条件下,在液体丙烯中聚合;(3)气相法:在丙烯呈气态条件下聚合。
高熔体强度聚丙烯树脂的结构与性能

文章 编 号 : 10 -19 (0 20 - 0 7 0 0 2 3 62 1 )3 0 4 — 3
普通聚丙烯 ( P 韧性差 、 P) 低温 易脆裂 、 变形 热
温度 低 , 不能产 生次级活性 中心 , 致其熔体 强度 导 低 和耐熔 垂性能 差 。同时 ,P的软 化温度 与熔点 P 接近。 当温度高 于熔 点后 , 熔体强 度和熔体 黏度 其 急剧 下降 , 使热成 型时制 品壁 厚不均 , 出 、 挤 涂布 、 压延时边缘 卷 曲、 收缩 , 多层 共挤 出时熔体 流动不
12 仪 器 与 设 备 仪 ,瑞士 Me l — S 2 e te tr T l o公司生 产 : T I 0 0型傅里 叶变换红 外 oe d F —R 2 0
光谱 仪 ,美 国 P E公 司生 产 ;64 . 800 0型熔 体流 动
速 率 测 试 仪 , I S R N 4 62型 拉 伸 试 验 仪 , N T O 4 6 C A T6 5 E S 9 7型 冲击试 验机 , C A T6 1. 0型 E S 9 1 0 0 热变形温度测定仪 , 均 为意大利 C at es公司生产 : R e- et 0 0型毛 细管流变 仪 , 德 国 G tet h oT s r 0 e2 of tr
稳 定 , 出发 泡 时 泡 孔 塌 陷 等 。 因此 , 得 到 均 匀 挤 要 细 致 的发泡 P P材 料 ,就 必 须 提 高 P 的 熔 体 强 P
表 示 ) 中 国石 油 天 然 气 股 份 有 限 公 司 独 山 子 石 化 ,
分公 司生 产 ; HMS P: 含有 马 来 酸酐 长 链 接枝 P B( 物 )C, , 均为市售 。
能力 ,而 普 通 P P拉 伸 时 总 是 从 结 构 中 最 弱 或 最
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高熔体强度聚丙烯的研究简介概述1 PPMont-ecati年由意大利蒙特卡迪尼(万。
195710~50聚丙烯(PP),分子量一般为)公司实现工业化生产。
聚丙烯为白色蜡状材料,外观与聚乙烯相近,但密度比聚ni℃左右,热性能好,在通用树脂中是唯一能在水165乙烯小,透明度大些,软化点在℃,具有优异的介电性能。
溶解性-10~20130℃下消毒的品种,脆点中煮沸,并能在相近。
作为一种通用塑料,聚丙烯具有较好的综合性能,聚丙烯的成PE能及渗透性与型收缩率较聚乙烯小,具有良好的耐应力开裂性。
因而被广泛应用于制造薄膜、电绝缘体、容器、包装品等,还可用作机械零件如法兰、接头、汽车零部件、管道等,聚丙烯还可以拉丝成纤维。
在近年来所举的通用塑料工程塑料化技术中,聚丙烯作为首机械强度和硬度较低以及成PP也存在低温脆性、选材料不断地引起了人们的重视。
但型收缩率大、易老化、而热性差等缺点。
因此在应用范围上,尤其是作为结构材料和年代中期国内外就采用化学或物理改性方工程塑料应用受到很大的限制。
为此,从70的缺口冲击强度和低温韧性方面进PP进行了大量的研究开发特别是针对提高法对PP行了多种增强增韧改性研究开发。
常见的改性方法有共聚改性、共混改性和添加成核剂等。
1.1 PP生产方法和种类中国聚丙烯的工业生产始于20世纪70年代,经过30多年的发展,生产技术、工艺也趋于多样化,已经基本上形成了淤浆法、液相本体-气相法、间歇式液相本体法、气相法等多种生产工艺并举,大中小型生产规模共存的生产格局。
中国的大型聚丙烯生产装置以引进技术为主,中型和小型聚丙烯生产装置以国产化技术为主。
由最初的浆液工艺发展到目前广泛使用的液相本体法和气相法,液相本体法因其不使用稀释剂、流程短、能耗低,现已显示出后来居上的优势。
(1)淤浆法:在稀释剂(如己烷)中聚合,是最早工业化的方法;(2)液相本体法:在70℃和3MPa的条件下,在液体丙烯中聚合;(3)气相法:在丙烯呈气态条件下聚合。
- 2 -)和间规IPP根据甲基排列位置聚丙烯可分为等规聚丙烯()、无规聚丙烯(APP 聚丙烯(SPP)三种。
甲基无秩序的排列在分子主链的两甲基排列在分子主链的同一侧称等规聚丙烯,侧称无规聚丙烯,当甲基交替排列在分子主链的两侧称间规聚丙烯。
一般工业生产的,其余为无规或间规聚丙烯。
工业产品以等规聚丙烯树脂中,等规结构含量约为95%物为主要成分。
通常为半透明无色固体,无臭无毒,由于结构规整而高度结晶化,故熔点可高达167℃,耐热、耐腐蚀,制品可用蒸汽消毒,密度小,是最轻的通用塑料。
PP的特点1.2℃)、低透明度、低光泽度、低刚性,冲击强100PP材料有较低的热变形温度(℃。
由于结晶度较高,这种材料150度随着乙烯含量的增加而增大,维卡软化温度为不存在环境应力开裂问题,无毒、无味、密度小、的表面刚度和抗划痕特性很好。
PP℃左右使用。
具有良好的介强度、刚度、硬度、耐热性均优于低压聚乙烯,可在100电性能和高频绝缘性且不受湿度影响,但低温时变脆,不耐磨、易老化。
适于制作一般机械零件、耐腐蚀零件和绝缘零件。
常见的酸、碱等有机溶剂对它几乎不起作用,可用于食具。
)物理性能:聚丙烯为无毒、无臭、无味的乳白色高结晶的聚合物,密度只(13,是目前所有塑料中最轻的品种之一。
它对水特别稳定,在水中90-0. 有0. 91g/cm),1%-2.5%-15万。
成型性好,但因收缩率大(8的吸水率仅为0. 01%,分子量约万厚壁制品易凹陷,对一些尺寸精度较高零件,很难于达到要求,制品表面光泽好,易于着色。
聚丙烯的结晶度高,结构规整,因而具有优良的力学性能。
聚)力学性能:(2丙烯力学性能的绝对值高于聚乙烯,但在塑料材料中仍属于偏低的品种,其拉伸强度或稍高的水平。
聚丙烯具有优异的抗弯曲疲劳性,其制品在常温下MPa30 仅可达到可弯折多次而不损坏,俗称“百折胶”。
但在室温和低温下,由于本身的分子结构规整度高,所以抗冲击强度较差。
℃以上温度进行消毒灭菌,制品能在100)(3热性能:聚丙烯具有良好的耐热性,℃会发生脆化,-35℃,在低于℃也不变形。
脆化温度为在不受外力的条件下,150-35- 3 -10164-170℃,40-50%耐寒性不如聚乙烯。
聚丙烯的熔融温度比聚乙烯约提高,约为176℃。
0%等规度聚丙烯熔点为)化学稳定性:聚丙烯的化学稳定性很好,除能被浓硫酸、浓硝酸侵蚀外,(4对其它各种化学试剂都比较稳定,但低分子量的脂肪烃、芳香烃和氯化烃等能使聚丙烯软化和溶胀,同时它的化学稳定性随结晶度的增加还有所提高,所以聚丙烯适合制作各种化工管道和配件,防腐蚀效果良好。
)电性能:聚丙烯的高频绝缘性能优良,由于它几乎不吸水,故绝缘性能不5(受湿度的影响,有较高的介电系数,且随温度的上升,可以用来制作受热的电器绝缘制品,击穿电压也很高,适合用作电器配件等。
)耐候性:聚丙烯对紫外线很敏感,加入氧化锌、硫代丙酸二月桂脂、炭黑6(式类似的乳白填料等可以改善其耐老化性能。
催化生成的聚丙烯是一种线形高结晶性聚合物,其软化点ziegler-Natta然而,由,阴影部分表示适宜加工的熔体强度范围,当温度Tm)。
如图1.1接近于熔融温度(的熔体强度(熔体粘度)会急剧下降,适宜于加工的温度范围非常窄,Tm,PP升至的拉伸粘度没有显著的易造成热成型时容器壁厚薄不均匀;在拉伸过程中,线形PP 应变硬化效应,易造成压延成型时边缘卷曲及收缩、挤出发泡时泡孔塌陷等问题。
1.1 图聚丙烯熔体强度与加工温度的关系temperatureprocessing of between melt strength PP and Relationship Fig.1.1的比较PP2 HMSPP与- 4 -高熔体强度聚丙烯与普通聚丙烯相比具有以下优点:加工温度范围比较宽,在较高的温度和较长的加热时间内,熔体具)HMSPP(1 有优良的抗熔垂性能,有利于挤出发泡、中空成型和热成型等加工工艺;)在恒定应变速率下,熔体具有较好的熔体弹性和较高的熔体强度,克服了(2 PP应变软化的缺陷;线形具有较高的结晶温度和较短的结晶时间,因此允许热成型制件能在)HMSPP(3的结晶温度与结晶时间分较高的温度下脱模,从而缩短了成型时间。
例如:HMSPP 。
107则分别为℃,2.3min别在125℃,0.17min,而PP可在普通热成型设备热成型困难的问题,HMSPP解决了PP例如在热成型领域,上成型一种深拉伸比的薄壁容器,加工温度范围较宽,工艺容易掌握,容器壁厚厚薄的容器壁要厚,非常适合做微波PP均匀。
一般情况下,由HMSPP制成的容器壁比具有极为广阔的HMSPPPS便宜,从而使食品容器和高温蒸煮杀菌容器,价格也比、丙烯酸树脂等PSPC、应用前景,有条件与普遍使用的热成型材料如ABS、PVC、发泡温度范围非常窄,粘度低,熔体强度差,限制PP竞争;在挤出发泡领域,普通具有较高的熔体强度和拉伸粘度,了它在挤出低密度泡沫材料方面的应用。
HMSPP其拉伸粘度随剪切应力和时间的增加而增加,应变硬化行为促进了泡孔增长稳定,限可以抵制微孔壁破裂,保挤出发泡的可能性。
HMSPP制了微孔壁的破坏,开辟了PP留发泡剂,使材料发泡倍率提高,密度降低,减小并避免塌陷和收缩现象,冷却后得到均匀的闭孔结构;在挤出涂布领域,常用的挤出涂布加工设备,挤出拉伸比通常在的涂布性与低密度聚乙HMSPP。
12:1~15:1之间,高熔体强度挤出拉伸比可达到34:1)相似,表现出较低的颈缩和较快的涂布速度,涂层厚度比较容易控制同LDPE烯(时涂层均匀性较好。
的制备方法3 HMSPP3.1 接枝改性制备HMSPP20世纪90年代初,美国提出先进的固相接枝改性法,现已开发出相关产品,如伊士曼公司生产的氯化改性PP(MCPP)树脂,在我国市场每吨售价高达50多万元。
改性PP(MPP)和MCPP作为特种PP专用料,大大扩展了PP的应用范围,具有极大的经济效益。
从市场上看,每年国内PP的总需求量在350多万吨,其中PP专用料- 5 -年计,主要用于:与其他聚合物万吨PP/需求量以100在万吨以上。
接枝法改性10材料如尼龙、聚碳酸酯、橡胶等共混,制备新型高分子材料;加入填料如无机粉体、;进一步加工产品,用于粉末涂料、液体涂玻璃纤维、天然纤维等,制备高强度PP 料等。
接枝法由于其操作简便经济,适合工业化生产而成为目前采用的主要方法。
在接的研究中,通常采用有机过氧化物引发剂与单或双官能团化合枝改性法制备HMSPP聚合物进行改性,目的是引入长PP物(如马来酸酐类、丙烯酸酯类、羧酸类等)对支链结构。
[6]等人采用过氧化二碳酸酯类化合物作为引发剂,在双螺杆挤出机中发生Legend与单体之间进行接枝反应。
通过对引发剂的热引发反应,所生成活性自由基引发PP种类及其用量、单体用量和工艺参数(温度、螺杆转速等)等条件的控制,得到了具PP。
有较高熔体强度的长链支化[9]动态流变性HDDA以杨莉莉作为熔融接枝制备高熔体强度聚丙烯的接枝单体,低频处的储能模量增加,损HDDA用量的增加,PP-g-HDDA能分析结果表明:随着的主链上生HDDA用量的增加,PP耗角减小,复数粘度增大且剪切变稀明显,随着分析:与DSC和TGA成了更多支链和交联结构,PP-g-HDDA 的力学性能得到提高。
结晶温度和熔融温度升高,同时热稳定性在一定程度上得相比,PP-g-HDDAPP空白研究上取得一定进展,但与国外的研发工作相比,我到了提高。
虽然国内在HMSPP的功能化产品,可大大拓PPHMSPP国对的研发还处于落后阶段。
PP改性产品作为的应用领域,有着广泛的市场和应用前景,值得大力开发。
PP宽HMSPP 共聚改性制备3.2共聚改性是指采用催化剂,以丙烯单体为主在聚合阶段进行的改性。
丙烯单体与其它烯烃类单体进行共聚合可以提高聚丙烯的低温韧性,冲击性能,透明性和加工流动性。
例如在丙烯、乙烯共聚得到的聚合物中,由于乙烯和丙烯链段的无规则分布使℃的-302%-3%得物的结晶度降低。
嵌段共聚的乙烯单体可制得乙丙共聚橡胶,可耐时则成为无规共聚物,具有结晶度低,冲击性能好,低温冲击。
当乙烯含量达到30% 透明性好等特点。
- 6 -聚丙烯共聚物的生产方法按照催化剂的不同可分为两种,一种是茂金属催化剂,催化剂相比它高效催化剂。
茂金属催化剂与Ziegler-Natta一种是改进的Ziegler-Natta催化剂有多个活性位点。
使用茂金属催化剂能够只有一个活性中心,而Ziegler-Natta共聚单体含量及其在聚合物分子链上的分布和结晶比较精确的控制分子量及其分布,能能耗低、的共聚改性其优点是生产工艺简单、结构。
Ziegler-Natta催化剂应用于PP 够改善大分子的成核性,提高聚合物的性能。