壳聚糖衍生物的合成及其在化妆品中的应用
壳聚糖表面活性剂在化妆品中的运用
壳聚糖表面活性剂在化妆品中的运用摘要：本文介绍了表面活性剂的分类、功能以及在化妆品领域的运用。
同时以壳聚糖为表面活性剂的原料，向大家介绍了壳聚糖的结构、活性、提取方法和作为表明活性在化妆品中所起的功能。
最后总结了壳聚糖作为表面活性剂应用在化妆品中的优势。
关键词：表面活性剂壳聚糖化妆品的运用Obstract: The article describes the classification of the surface active agent, function, and use in the field of cosmetics. Chitosan as a raw material of the surface active agent, to introduce the structure of the chitosan, activity, extraction method, and as that the function played by the activity in cosmetics. Concluded chitosan as a surface active agent used in cosmetics in advantage.Keywords: SurfactantChitosanthe use of cosmetics0 引言表面活性剂是指那些具有很强的表面活性，能够使液体的表面张力显著下降的物质。
它的主要特征是同时具有极性的亲水基和非极性的亲油基，且分布在分子的两端，造成分子的不对称。
因此，表面活性剂具有两亲性（亲水性和亲油性），是一种既亲水有亲油的。
壳聚糖是甲壳素的主要衍生物，又称乙酰壳多糖，是天然的含氨基均多糖。
近几年，随着研究的深入，人们发现壳聚糖是自然界迄今为止发现的膳食纤维中惟一的阳离子高分子基团, 因此在许多领域内，壳聚糖具有独特生化功能。
而在化妆品中，它具有与乳化剂很好的复配性和稳定性，是一种天然的表面活性剂。
羧甲基壳聚糖的制备及其在化妆品中的应用
冷 却并 分 出水 层 粘 状 物 ， 入 ５ Ｌ 馏 水 充 分 加 ０ｍ 蒸 搅 拌 ， １％ ＨＣ 调节 ｐ 为 ７， 滤 出不 溶 物 。 用 ０ Ｉ Ｈ 过
滤 液 用 甲醇 充 分 沉 淀 ， 滤 ， 无 水 乙 醇 洗 涤沉 过 用 淀 。将 产 品充分 干 燥 至恒 重 ， 傅 立 叶 变换 红 外 用 光 谱 仪测定 ， 确定 为 目标 产物 。
细
ＮＣＥＳ Ｎ Ｉ Ｆ ＮＥ ＥＴＲＯＣＨＥＭＩ ＡＬＳ Ｐ Ｃ
Ｉ
油
化
工
进
展
第 １ 一 ｌ 期 ’ ０卷第 １
羧 甲基 壳 聚 糖 的 制 备 及 其 在 化 妆 品 中 的 应 用
田 澍 顾 学 芳
（ 通 大 学 化 学 化 工 学 院 ， 通 ２ ６０ ） 南 南 ２０ ７
持率 。结果表 明 ， 羧甲基 壳聚糖具 有 良好 的吸湿 、 湿性能 ， 保 其性能 与透 明质 酸相当 ， 以作为其 可
替代 品用于化妆 品的生 产。羧 甲基壳聚糖添加到 睹喱水中具有 良好 的定型护发作用 。 关键词 羧 甲基壳愫糖 吸湿性 保湿性 卷曲保持率
皮肤 角质层 水 分 对 维 持皮 肤 健 康 ， 御来 自 防 外界 的各 种 刺激 ，防止 皮 肤 老化 以及 滋润 、 容 美 皮肤 都具 有重 要意义 。一 般认 为皮肤 角质 层正 常
含水 量在 １％ ～ ０ 之 间 ， 含水 量低 于 １％ ， ０ ２％ 若 ０ 皮
肤就 会干燥 、 粗糙 甚 至 皲 裂 。保 湿剂 不 仅 是 护肤
类 化妆 品的必 备 原料 ， 还是 决 定 一种 化 妆 品品 质 优劣 的关键 因素¨ Ｊ 。近年来 高档化 妆 品 中通 常 使用 透 明质酸作 为保 湿剂 ， 但透 明质 酸价格 昂贵 ， 因此 新型保 湿剂 的开 发 和利用 在化妆 品生 产 中显 得越 来越 重要 。壳 聚糖 广 泛 存 在 于节 肢 动 物 虾 、
壳聚糖衍生物的合成及其在化妆品中的应用
壳聚糖衍生物的合成及其在化妆品中的应用摘要：本文介绍了目前常用的几种壳聚糖衍生物包括羧甲基壳聚糖、壳聚糖磺化衍生物、壳聚糖羟烷基衍生物、羧基壳聚糖、壳聚糖季铵盐及其制备方法，并对这几类壳聚糖衍生物在化妆品中的应用进行了介绍，同时提出了有效研究参考配方。
关键词：化妆品添加剂；壳聚糖衍生物；应用；合成；壳聚糖一、壳聚糖衍生物的合成1、羧甲基壳聚糖。
在最近几年的当中，羧甲基壳聚糖的应用较为活跃，在碱性条件下，与氯乙酸发生反应，从而得到羧甲基壳聚糖。
随着壳聚糖分子质量不断减小，羧甲基壳聚糖反而会逐渐增大，在羧甲基壳聚糖的制备过程中，通常会伴随壳聚糖分子降解。
2、羧基壳聚糖。
羟甲基在壳聚糖分子中6位上，从而被氧化成为羧基，加大壳聚糖水溶性，氧化剂的应用可以是三氧化铬、双氧水或者是亚硝酸。
具体的氧化过程为：取10克壳聚糖，放置于有机溶剂当中，加入乙酸溶液、乙酸酐两者的混合物并进行搅拌。
加热之后在经过四个小时到六个小时的反应，最后在进行过滤，并得到壳聚糖。
在搅拌的时候加入双氧水或者是三氧化铬，在30度至50度的环境中反应两个小时到八个小时即可。
3、壳聚糖羟烷基衍生物。
壳聚糖与羧烷基化剂进行反应，同时也可以与酰化剂进行反应，从而生成水溶性衍生物，使得化妆品具有良好的保湿效果，为了提高醚化剂反应，采用强碱来进行催化，在此种条件下，容易使得壳聚糖羟烷基的黏度减弱，容易断链壳聚糖分子。
因此，为了保证化妆品的保湿效果以及吸湿效果，用二甘醇酸酐来作为酰化剂，从而生成壳聚糖衍化物。
4、壳聚糖磺化衍生物。
壳聚糖磺化合成，具有抑菌作用。
用长链烷基取代壳聚糖分子的N原子，这个时候的磺酸化所形成的衍生物具有两亲性，壳聚糖磺酸基制备方法：首先，将95%或者98%度的脱乙酰的壳聚糖，加入到乙醇、甲醇当中并进行搅拌，然后加入辛醛反应二十三个小时左右，再加入氢化硼钾水溶液反应十小时左右，这个时候生产的辛基壳聚糖，需要用稀盐酸中和，用甲醇来沉淀。
壳聚糖及衍生物概述.
北京联合大学应用文理学院 林强 linqiang@
2015.4
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一. 壳聚糖的研究背景chitosan 壳聚糖是由海洋中虾壳、蟹壳中的 甲壳素，经过脱乙酰反应得到的天 然生物材料
壳聚糖的结构 （chitosan）、性质
OH O HO NH2
n
O
壳聚糖是含有氨基的多聚糖，一般高分子
13.323
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筛选出的1号复合酶，5h
筛选出的2号复合酶，5h
氨基葡萄糖及盐生物活性
1.舒缓因关节炎引起的疼痛、僵硬和肿胀 2.强化软骨结构，预防关节功能失效 3.润滑关节及维持关节功能
氨基葡萄糖盐酸盐药物
N-乙酰氨基葡萄糖
在临床上是治疗风湿性及类风湿性关节炎的 药物。它也可以作为食品抗氧化剂及婴幼儿 食品添加剂，糖尿病患者甜味剂。 主要用于临床增强人体免疫系统的功能，抑 制癌细胞或纤维细胞的过度生长，对癌症和 恶性肿癌起到抑制和治疗作用； 对于各种炎症，能起到有效的治疗，对骨关 节炎及关节疼痛也有治疗作用。
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氧化化法最佳工艺条件下的 产品４h
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纤维素酶法最佳工艺条件下 的产品6h
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壳聚糖衍生物在化妆品中的应用
壳聚糖衍生物在化妆品中的应用
丁教;舒红英;鲁金梁
【期刊名称】《江西化工》
【年(卷),期】2007(000)003
【摘要】综述了壳聚糖衍生物:羟基化壳聚糖、羧基化壳聚糖、酰化壳聚糖、壳聚糖季铵盐的制备方法,并介绍了它们在化妆品方面的应用性能.
【总页数】4页(P13-16)
【作者】丁教;舒红英;鲁金梁
【作者单位】江西省化工研究所南昌,330029;南昌航空大学环境与化学工程学院,南昌,330063;江西省化工研究所南昌,330029
【正文语种】中文
【中图分类】TQ65
【相关文献】
1.壳聚糖衍生物在造纸行业中的应用 [J], 程甜甜;王传芬
2.浅析壳聚糖衍生物的生成及其在实践中的应用 [J], 陈婉婉;王世浩
3.壳聚糖衍生物的合成与化妆品应用分析 [J], 张晓明
4.壳聚糖衍生物的合成及其在化妆品中的应用 [J], 李瑞国
5.壳聚糖衍生物胶束的功能化修饰及其在不同给药系统中的应用进展 [J], 杨坛; 奉建芳; 张倩; 张玮
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甲壳素／壳聚糖及其衍生物的开发与应用进展
业中 ， 甲壳索／ 壳聚糖及 其衍生物可作为食品及蔬菜水果的保 鲜剂 、 饮料的澄清剂 ， 并对人体有 保健作用； 掭加
于化妆品中 ， 它具有保湿 、 透气 、 消除毒煮、 防紫外线等作用； 用于医药中 ， 它有降血脂 、 血糖 、 血压， 治疗缺血性
贫血 等 功 能 。 关键词 ： 甲壳 索 ； 聚糖 ；衍 生 物 ； 用 壳 应
量为 ８０ ～ １． ， ． ｏ ０ 可溶性 固形物 含 量为 １ ～ １ ， 实甜 度和香 味增 加 ， ６ ７ 果 酸度 下降． 陈安和 等 研
究 了 甲壳 素衍 生物 对 草莓 的保 鲜 作用 ， 明经 处理 的草 莓 储存 １ ￣２ ｄ 其 Ｓ 表 ５ ０ ， ＯＤ（ 氧化歧 化 酶） 力 超 活 比未 处理 的高 ２ ． ～５ ． ， ｃ含量高 ７ ～１ ５ “ ． ０１ ３４ Ｖ ８ ］１种商 品名为 Ｎｕ ｒ Ｓ ｖ ６ ｔｉ ａ ｅ的 Ｎ Ｃ（ Ｏ一 ， ＯＣ Ｎ，
２ 应 用
２ １ 在 食 品 Ｉ 业 中的 应 用 ．
２ １１ 保 鲜剂 壳聚 糖及其衍 生物 用 作保鲜剂 主要 是利 用其成膜性 和 抑菌 作用． 聚糖 的保鲜 剂 ，． 左右 就 能 抑制 多种 细 菌的生 长． ０２ 以甲壳 索／ 聚糖 为 主要 成分 配 制 成果 壳
Ｖ。 ． ６ Ｎ ｏ． １２ ２
Ｍ ａ ．２ ０２ ｒ ０
甲壳 素／ 聚糖 及 其 衍 生物 的开 发 与应 用进展 壳
周 友 亚
（ 河北 师 范大 学 化 学 学 院 ． 北 石 家 庄 河 ００９） ５ ０ １
摘
要 ： 甲壳索／ 对 壳聚糖及其衍生物在食 品工业 、 化妆品 、 医药等方面的应用情况进行 了综述． 在食品工
壳聚糖及其衍生物在染整加工中的应用
甲壳素是自然界中来源广泛、储量丰富的一种天然含氮多糖，具有良好的生物相容性、可降解性等特性。
壳聚糖是甲壳素在碱性条件下脱乙酰化的产物，即脱乙酰甲壳素，又被称为可溶性甲壳质、甲壳胺［1］。
壳聚糖分子结构中存在游离的氨基，在特定条件下具有阳离子性，可以作为理想的织物改性剂，例如赋予织物抗菌性能，提升纤维染色性能，提高染料的利用率等。
因此，壳聚糖及其衍生物在纺织工业中具有广阔的应用前景。
壳聚糖由于分子质量大，易在分子内及分子间形成较强的氢键，几乎不溶于水、碱性溶液、稀硫酸和稀磷酸溶液，大大限制了壳聚糖的应用［2］。
壳聚糖分子中存在氨基、羟基等基团，可进行多种化学改性，降低结晶度，改善溶解性，制备其他功能化壳聚糖［3］，使壳聚糖的应用性能得到提升，应用范围得到拓宽，从而有更广泛的用途。
本文介绍了壳聚糖几种常见的化学改性方法，综述了壳聚糖及其衍生物在不同种类纤维染色加工过程中的应用，并对其未来的发展和应用进行展望。
1壳聚糖的改性方法目前对壳聚糖的改性研究主要集中在两方面：（1）对壳聚糖进行化学改性，制备出不同性能、不同用途的壳聚糖衍生物；（2）壳聚糖降解，制备低聚壳齐凡凡，邢建伟，徐成书（西安工程大学，陕西西安710048）摘要壳聚糖是一种天然的阳离子多糖，与纤维素结构相似，具有良好的生物相容性和可降解性。
将壳聚糖作为一种改性剂应用于纤维上，可以使纤维阳离子化，改善纤维的染色性能，也可以赋予纤维抗菌、抗皱等优良特性。
因此，壳聚糖及其衍生物在染整加工过程中的应用越来越受到人们的重视。
综述了壳聚糖化学改性方法以及壳聚糖及其衍生物在染整加工中的应用，对壳聚糖及其衍生物未来的进一步发展和应用作出展望。
关键词壳聚糖；改性；抗菌；抗皱中图分类号：TS195.2文献标志码:A 文章编号:1005-9350（2020）12-0006-05Application of chitosan and its derivatives in dyeing and finishingQI Fanfan,XING Jianwei,XU Chengshu(Xi′an Polytechnic University,Xi'an 710048,China)Abstract Chitosan was a natural cationic polysaccharide,which had similar structure with cellulose,and had good biocompatibility and biodegradability.Chitosan could be used as a modifier on the fiber,which could make the fiber cation-ic,improve the dyeing performance of the fiber,and also give the fiber anti-bacterial and anti-wrinkle and other excellent characteristics.Therefore the application of chitosan and its derivatives in dyeing and finishing process was attracting more and more attention.The chemical modification methods of chitosan and the application of chitosan and its derivatives in dyeing and finishing were reviewed,and the future development and application of chitosan and its derivatives were pros-pected.Key words chitosan;modification;anti-bacterial;anti-wrinkle壳聚糖及其衍生物在染整加工中的应用收稿日期：2020-03-20基金项目：西安工程大学纺织科学与工程学科建设与绿色印染加工创新团队支持项目（TD-13）；西安工程大学柯桥纺织产业创新研究院暨（柯桥）研究生创新学院2019年产学研协同创新项目（19KQZD10）作者简介：齐凡凡（1996—），女，硕士在读，研究方向为纺织品化学加工新材料、新工艺的理论及应用研究，*****************。
羧甲基壳聚糖的性能及应用概况
羧甲基壳聚糖的性能及应用概况一、本文概述《羧甲基壳聚糖的性能及应用概况》这篇文章旨在全面介绍羧甲基壳聚糖（Carboxymethyl Chitosan，简称CMC）的基本性能及其在各个领域的应用情况。
羧甲基壳聚糖是一种由壳聚糖经过化学改性得到的水溶性多糖衍生物，具有良好的水溶性、生物相容性、生物可降解性和独特的物理化学性质。
由于其独特的性质，羧甲基壳聚糖在医药、食品、环保、农业和化妆品等多个领域得到了广泛应用。
本文将系统介绍羧甲基壳聚糖的基本性质、合成方法、改性技术，以及在不同领域中的应用实例和研究进展，以期为相关领域的研究人员和企业提供有价值的参考信息，推动羧甲基壳聚糖在各领域的应用和发展。
二、羧甲基壳聚糖的基本性质羧甲基壳聚糖（Carboxymethyl chitosan，简称CMC）是一种重要的壳聚糖衍生物，具有一系列独特的物理化学性质。
其最基本的性质源于其分子结构中的氨基和羧基官能团，这些官能团赋予了CMC出色的水溶性、离子交换能力和生物活性。
羧甲基壳聚糖的溶解性相较于未改性的壳聚糖有了显著提升。
由于羧甲基的引入，CMC在水中的溶解度大大增加，可以在广泛的pH值范围内溶解，这使得其在各种水溶液体系和生物应用中具有更大的灵活性。
CMC具有良好的离子交换能力。
其分子中的羧基可以发生电离，产生带有负电荷的离子，从而与带有正电荷的离子进行交换。
这种离子交换性质使得CMC在重金属离子吸附、水处理、药物载体等领域具有广泛的应用前景。
羧甲基壳聚糖还表现出良好的生物相容性和生物活性。
其分子结构中的氨基和羧基可以与生物体内的多种物质发生相互作用，如蛋白质、多糖、核酸等，从而显示出良好的生物相容性。
其生物活性使得CMC在生物医药、组织工程、生物传感器等领域具有潜在的应用价值。
羧甲基壳聚糖的基本性质使其在多个领域具有广泛的应用前景。
随着科学技术的不断发展，对CMC的研究和应用将会越来越深入，其在各个领域的应用也将不断拓展。
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壳聚糖衍生物的合成及其在化妆品中的应用
摘要：本文介绍了目前常用的几种壳聚糖衍生物包括羧甲基壳聚糖、壳聚糖磺
化衍生物、壳聚糖羟烷基衍生物、羧基壳聚糖、壳聚糖季铵盐及其制备方法，并
对这几类壳聚糖衍生物在化妆品中的应用进行了介绍，同时提出了有效研究参考
配方。
关键词：化妆品添加剂；壳聚糖衍生物；应用；合成；壳聚糖
一、壳聚糖衍生物的合成
1、羧甲基壳聚糖。
在最近几年的当中，羧甲基壳聚糖的应用较为活跃，在碱性条件下，与氯乙酸发生反应，从而得到羧甲基壳聚糖。
随着壳聚糖分子质量不
断减小，羧甲基壳聚糖反而会逐渐增大，在羧甲基壳聚糖的制备过程中，通常会
伴随壳聚糖分子降解。
2、羧基壳聚糖。
羟甲基在壳聚糖分子中6位上，从而被氧化成为羧基，加大壳聚糖水溶性，氧化剂的应用可以是三氧化铬、双氧水或者是亚硝酸。
具体的氧
化过程为：取10克壳聚糖，放置于有机溶剂当中，加入乙酸溶液、乙酸酐两者
的混合物并进行搅拌。
加热之后在经过四个小时到六个小时的反应，最后在进行
过滤，并得到壳聚糖。
在搅拌的时候加入双氧水或者是三氧化铬，在30度至50
度的环境中反应两个小时到八个小时即可。
3、壳聚糖羟烷基衍生物。
壳聚糖与羧烷基化剂进行反应，同时也可以与酰化剂进行反应，从而生成水溶性衍生物，使得化妆品具有良好的保湿效果，为了提
高醚化剂反应，采用强碱来进行催化，在此种条件下，容易使得壳聚糖羟烷基的
黏度减弱，容易断链壳聚糖分子。
因此，为了保证化妆品的保湿效果以及吸湿效果，用二甘醇酸酐来作为酰化剂，从而生成壳聚糖衍化物。
4、壳聚糖磺化衍生物。
壳聚糖磺化合成，具有抑菌作用。
用长链烷基取代壳聚糖分子的N原子，这个时候的磺酸化所形成的衍生物具有两亲性，壳聚糖磺酸
基制备方法：首先，将95%或者98%度的脱乙酰的壳聚糖，加入到乙醇、甲醇当
中并进行搅拌，然后加入辛醛反应二十三个小时左右，再加入氢化硼钾水溶液反
应十小时左右，这个时候生产的辛基壳聚糖，需要用稀盐酸中和，用甲醇来沉淀。
最后将以上物质添加到DMF当中，搅拌9小时左右，之后加入DMF溶液并反应20小时，沉淀过滤之后得到磺酸壳聚糖。
5、壳聚糖季铵盐。
引入羧丙基三甲基氯化铵，于壳聚糖的氨基之上，从而衍生出羧丙基三甲基氯化铵壳聚糖。
主要制备方法为：首先，将大于90度的脱乙
酰壳聚糖与异丙醇共同加入到容器当中进行搅拌，加入9克容量的环氧丙基三甲
氯化铵反应8小时，冷却之后进行沉析，过滤之后采用甲醇洗涤，干燥之后得到
产物。
二、壳聚糖衍生物的特性及其在化妆品中的应用
1、应用特性
羧丙基三甲基氯化铵（HACC）、羧甲基壳聚糖（CMCH）、磺化壳聚糖、羧
基壳聚糖以及CMCH，具有非常好的保湿效果，并且能够取代化妆品中的HA（透
明质酸），从而为化妆品提高保湿效果。
HACC是化妆品中主要的保湿物质，其
吸水率是化妆品中透明质酸的两倍，高于HA，HACC同时具有抑菌性，此外，磺
化壳聚糖、黄原酸壳聚糖以及磺化羧丙基壳聚糖等等，其主要的优势在于可以有
效的抑制细菌、大肠杆菌、霉菌、黑霉菌以及酵母菌，其中HACC的抑菌浓度是
最低的，具有优异的调理作用，同时具有可降解性，在化妆品当中具有非常好的
抑制皮肤衰老以及抗菌的功效，此外，价格低也是其最大的一个特点。
羧丙基壳聚糖的表面活性优良，而且，除了具有高效的保湿效果之外，在化妆品领域应用当中将具有非常大的潜力。
相较于HACC和羧丙基壳聚糖而言，CMCH在化妆品应用领域当中是最为活跃的，CMCH的吸湿性的增强，是随着分子质量减少而得到的效果，如果分子质量不断增大，那么其取代度也会变得增强，保湿性能明显优于HA，价格也比较低廉，在初期应用过程中，CMCH的吸湿速度会比较快，后期的吸湿效果会随着时间变化而逐渐增大。
CMCH的对人体皮肤来说，是无害的，在化妆品中能够形成一层薄膜，如果应用于头发当中，在正常环境下可以保持良好的柔顺效果。
2、CMCH 在化妆品当中的应用
（1）在护肤品中的应用。
应用于护肤品当中的CMCH，有利于改善皮肤，对皮肤能够起到非常好的保持作用，会在皮肤的表面上形成柔软的、光滑的薄膜。
（2）在洗发水中的应用。
应用于洗发水当中的CMCH，对头发具有非常好的洁净作用，，能够改善发质，丰富发质弹性。
（3）在洗浴剂中的应用。
洗浴乳液当中的配方含有香精、去离子水、十二烷基酰胺基丙基甜菜碱、防腐剂等，应用于洗浴乳液中的CMCH，对皮肤能够起到非常好的抑菌、抗菌作用，同时还能起到清洁、润肤效果。
三、结语
对壳聚糖衍生物的合成，国外内对此方面也在不断的研究。
并且研发的壳聚糖衍生物具有优异的综合性能，但是壳聚糖衍生物的黏度以及速溶还需要深入研究。
在国内，对于壳聚糖衍生物的实验，主要在室内进行，并没有在工业化生产实现，随着不断深入研究，不断改进合成技术，提高壳聚糖产品质量，相信在未来，壳聚糖及其衍生物的应用范围将会逐步得到扩大，并在多个领域得到重用，进而推动市场发展，提升经济效益。
参考文献：
[1] 李瑞国.壳聚糖衍生物的合成及其在化妆品中的应用[J].日用化学工业，2004，05：319-322.
[2] 李满林.氨基硫脲及氨基化壳聚糖衍生物的合成与应用研究[D].西北农林科技大学，2014.
[3] 秦玉坤.新型含氮、硫、磷壳聚糖衍生物的制备、抑菌活性与机理初探[D].中国科学院研究生院（海洋研究所），2012.
[4] 余珍.壳聚糖敷料的应用与遗传毒性研究[D].杭州师范大学，2013.
[5] 张世才.壳聚糖氨基酸衍生物的制备及其抗凝血性能研究[D].西南大学，2014.。