新一代增产丙烯DCC工艺催化剂DMMC_1的工业应用
催化裂化增产丙烯助剂LTB-1的工业应用
烯 烃 。 ３ 装 置 概 况
种 助剂 增产丙 烯 的方 法具有 生产 成本低 、 见效 快等
诸 多优 势 ， 已受 到越来 越多企 业 的青睐 。
１ 前 言
量 较小 （ 于 催 化 剂 藏 量 的 ５ ） 对 热 平 衡 、 化 小 ， 转
随 着市场 对化工 产品需 求量 的增加 ， 丙烯作 为 石 油化工 重 要 的 基 本 原 料 ， 市 场 价格 呈 上 升 趋 其
率 、 物分 布影 响较 小 ， 以 目前 许 多炼 油 厂 通 过 产 所 使 用多 产丙 烯助 剂来 提 高 丙烯 收 率 。Ｌ Ｂ一 增 产 Ｔ １
它生产 工艺相 比， 用现有 的催 化裂化 工艺 配 以各 利
化 裂 化条件 下该 助 剂 裂化 汽油 馏 分 中 的某 些 特 定
的烃类 ， 生成 Ｃ ， Ｃ 。 Ｃ ， 烯烃 。 由于 Ｚ Ｍ一 Ｓ ５分 子筛 的异构 化作 用 以及较 小 的孔 道 ， 在实 现多 产丙烯 的
同时 对汽油 的 辛 烷值 影 响 不 大 。助 剂 和 主催 化 剂
武 俊 平
（ 中国 石 油 大 港 石 化 公 司 ， 港 ３ ０ ８ ） 大 ０ ２０
摘要
Ｌ Ｂ １ 产 丙 烯 助 剂 在 大 港 石 化 分 公 司 １ ６Ｍｔａ 化 裂 化 装 置 （ Ｃ ） 工 业 应 用 的 Ｔ 一增 ． ／ 催 Ｆ Ｃ上
结 果 表 明 ， 入 占催 化 剂 藏 量 ２ 的 Ｌ Ｂ １增产 丙 烯 助 剂 可 以有 效 提 高 催 化 裂 化 装 置 的 液 化 气 收 加 Ｔ 一
1-催化裂解工艺技术(DCC)1(2021整理)
催化裂解技术〔DCC〕中国石化石油化工科学研究院1 前言丙烯是仅次于乙烯的重要化工原料，目前全球对丙烯的需求快速增长，甚至超过了对乙烯需求的增长速度。
作为蒸汽裂解副产物的丙烯已经不能满足市场需求，因而石化/炼油行业正积极研发增产丙烯的方法。
中石化开发的DCC技术突破了常规催化裂化〔FCC〕的工艺限制，可成倍地增加丙烯产率，已引起国际石化/炼油行业的广泛关注。
2 工艺描述DCC是重质原料油的催化裂解技术，它的原料包括减压瓦斯油〔VGO〕、减压渣油〔VTB〕、脱沥青油〔DAO〕等，它的产品包括可作为化工原料的轻烯烃、液化气〔LPG〕、汽油、中馏分油等。
它的主要目标是最大量生产丙烯〔DCC－Ⅰ〕或最大量生产异构烯烃〔DCC－Ⅱ〕。
该技术突破了常规催化裂化〔FCC〕的工艺限制，丙烯产率为常规FCC的2～3倍。
其工艺流程与FCC根本相似，包括反响-再生系统、分馏系统以及吸收稳定系统。
原料油经蒸汽雾化后送入提升管加流化床(DCC-I型)或提升管〔DCC-II〕反响器中，与热的再生催化剂接触，发生催化裂解反响。
反响产物经分馏/吸收系统，实现别离、回收。
沉积了焦炭的待生催化剂经蒸汽汽提后送入再生器中，用空气烧焦再生。
热的再生催化剂以适宜的循环速率返回反响器循环使用，并提供反响所需热量，实现反响-再生系统热平衡操作。
反再系统的原那么流程示于图1。
图1 DCC技术反响-再生系统工艺流程3 技术特点图2 DCC装置及其联合体的流程简图3.1 技术优势及特点· DCC装置的反响系统有流化床〔DCC-I型，最大量丙烯操作模式〕或提升管〔DCC-II，最大量异构烯烃操作模式〕两种型式，可以加工多种重质原料，并特别适宜加工石蜡基原料，丙烯产率可达20wt％。
所产汽油可作高辛烷值汽油组分，中馏分油可作燃料油组分。
·使用配套的、有专利权的催化剂，反响温度高于常规FCC，但远低于蒸汽裂解。
·操作灵活，可通过改变操作参数转变DCC运行模式。
优化丙烯生成的催化裂解催化剂的特性及其性能评价
优化丙烯生成的催化裂解催化剂的特性及其性能评价刘宇键;龙军;田辉平;罗一斌;周岩【摘要】针对由顺序和平行反应组成的催化裂解反应网络,在分子炼油水平上进行研究,优化丙烯生成的催化反应动力学(Optimized catalysis kinetics,简称OCK),为强化基质大孔的重油转化能力,提高活性中心可利用性和可接近性,深化裂解反应,优化催化剂成型效果,开发了OCK催化剂制备技术,研制出了新一代催化裂解(DCC)工艺专用催化剂DMMC-1.与目前综合性能最好的DCC催化剂相比,DMMC-1具有大孔结构、高比表面积、高平衡活性等特点.实验室评价结果表明,采用DMMC-1催化剂,使丙烯收率增加2.25百分点,丙烯选择性提高13.8%,汽油质量变好,重油裂化能力提高,焦炭选择性得到改善.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2011(027)003【总页数】7页(P336-342)【关键词】石油化工;反应化学;丙烯;催化裂解(DCC)催化剂;催化反应动力学【作者】刘宇键;龙军;田辉平;罗一斌;周岩【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京,100083;中国石化石油化工科学研究院,北京,100083;中国石化石油化工科学研究院,北京,100083;中国石化石油化工科学研究院,北京,100083;中国石化催化剂齐鲁分公司,山东淄博,255336【正文语种】中文【中图分类】TE624.9目前以重油为原料多产化工原料特别是丙烯的技术中,中国石化催化裂解技术(DCC)继续保持国际领先地位。
国外一些石油公司[1-5]虽然也宣布已开发了相应技术,但仅有实验规模数据,尚未有关于与DCC技术丙烯产率相当的工业应用报道。
由于技术先进,DCC技术从1990年诞生至今已在国内外多家公司得到工业应用,并有进一步发展的趋势。
DCC技术广阔的市场前景引起炼油行业的高度重视,国外公司如 Grace Davison、BASF (Engelhard)等在该领域的开发速度快,类似的新技术层出不穷,开发直接适用于DCC装置的催化剂成为技术竞争的重点和热点。
石科院介绍
中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院北京市海淀区学院路18号中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院（以下简称石科院）是中国石化直属的石油炼制与石油化工综合性科学技术研究开发机构创建于1956年。
石科院以石油炼制技术的开发和应用为主，注重油化结合，兼顾相关石油化工技术的研发。
近年加强了在新型替代燃料和新能源领域的创新，正在向全方位的以炼油为主、油化结合的能源型研发机构转变。
多年来，石科院在技术创新方面既重视与企业和设计单位的合作，注重市场拉动的作用又十分重视开展导向性基础研究和应用基础研究，积累科学知识和工艺、工程经验，发挥知识创新对技术创新的推动作用。
目前，石科院拥有从原油评价到各项炼油工艺技术及催化剂开发，直到石油产品研制和评价的全炼油厂成套技术的开发实力和研发优势。
科研业务领域包括：清洁汽/煤/柴油生产技术、劣质和重质原油加工技术、油化结合技术、芳烃生产技术、石油产品生产技术、石油化学品生产技术、石油替代资源研究、炼化技术基础、计算机技术应用以及分析测试等配套技术共十个方面。
石科院下设17个研究部门，拥有一支综合技术优势突出的科研队伍，目前职工总数为1246人，各类技术人员959人。
其中，中国科学院、中国工程院院士6人，教授级高级工程师114人，高级技术人员468人；博士237人，硕士272人。
拥有近千套中小型炼油和石油化工试验装置及各种化学分析仪器，涉及炼油工艺、石油化工、精细化工和添加剂以及油品应用研究等领域。
石科院有炼油工艺与催化剂国家工程研究中心、石油化工催化材料与反应工程国家重点实验室、国家能源石油炼制技术研发中心、中国石化润滑油评定中心、中国石化水处理技术服务中心、中国石化生物液体燃料重点实验室、中国石化重（劣）质油及非常规油气资源炼制技术重点实验室等机构。
是全国石油产品标准化归口单位，是国家石油产品质量监督检验中心、中国石油学会石油炼制分会的挂靠单位，是《石油学报》、《石油炼制与化工》和英文版的《China Petroleum Processing and Petrochemical Technology》3个科技期刊的编辑、出版单位。
新一代增产丙烯DCC工艺催化剂DMMC-1的工业应用
收 稿 日期 ：０ ７０ —１ ２ ０ —５３ 。 作 者 简 介 ： 晓华 ， 级 工 程 师 ， 业 于 厦 门大 学 催 化 专 业 ， 黄 高 毕 现 在 中 国石 化 安 庆 分 公 司炼 油 一 部 工 作 。
过进行 催化剂制备技 术创新并引入新 型催化材料 ， 该
催化剂具有 多产丙烯和降低 汽油 中烯烃含量的特点 。
布， 降低 反应 物分 子 向活 性 中心 扩 散 的传 质 阻力 ，
有 利 于裂 化 中问产 物进 行 深度 裂化 和裂解 。 实 现 Ｄ Ｃ反应 的重 要组 成部 分 是控 制深度 裂 Ｃ
Ｄ Ｃ装 置 上 使 用 。本 文 主 要 介 绍 Ｄ Ｃ ＭＭＣ ｌ催 化 —
剂 的性 能特点 、 业 试验 情况及 标定 结果 。 工 ２ Ｄ ＭＣ １催 化 剂 的 性 能 特 点 Ｍ －
表 １ ＤＣＣ 原 料 分 子 动 力 学 直 径 及 适 于 发 生 裂 化 反 应 的
催 化裂 解 （ Ｃ ） 艺是来自石 油 化 工科 学 研 究 院 Ｄ Ｃ 工 （ 以下 简称 石科 院 ） 究 开发 的一 种 以重质 油 为原 研
丙烯聚合所用催化剂及催化剂内给电子的研究
丙烯聚合所用催化剂及催化剂内给电子的研究聚丙烯树脂已经成为全球发展最快的热塑性树脂塑料。
聚丙烯催化剂技术的研究和应用在聚丙烯工业的发展中起着重要的作用。
因为我国占据31%的消费资料都来源于聚丙烯。
虽然我国聚丙烯工业发展迅速，但仍满足不了国内市场的需求，还需大量进口。
因此，加快发展聚丙烯工业是我国聚烯烃工业面临的重要课题。
而发展聚丙烯工业的关键在于催化剂的研究和制备技术。
本文着重阐述丙烯聚合所用催化剂及催化剂内给电子体的研究。
１．助催化剂丙烯聚合是以丙烯为原料，采用间歇式液相本体聚合法。
即在聚合中精丙烯在齐格勒—纳塔（Ziegler-Natta 以下简写Z-N）n型高效主催化剂和三乙基铝[AL(C2H5)3]助催化剂，二苯基二甲氧基硅烷（DDS）第三组分的共同引发下发生聚合反应生成聚丙烯粉料。
1.1三乙基铝三乙基铝是丙烯聚合的助催化剂，由于烷基铝中的铝原子未充满电子层，d 轨道的强烈倾向，因此具有很大的反应能力。
能自燃，能与酸、醇以及除饱和烃和芳烃以外的各种有机化合物发生反应，生成配位络合物。
三乙基铝是催化剂的辅助成份，它本身一般没有活性，但可以改变主催化剂的化合形态和物理结构，因而可以改善催化性能。
在丙烯聚合的Z-N中加入三乙基铝助催化剂后，主催化剂在化学组成，所含离子的价态、晶体结构、表面构造、孔结构、分散状态、机械强度等各方面都能发生变化。
由此影响催化剂的活性，选择性以及寿命等。
因此丙烯聚合三乙基铝是必不可少的催化剂。
在丙烯聚合中三乙基铝的作用主要是与催化剂一起形成聚合活性中心，同时起消除原料及系统有毒杂质、保护催化剂的作用。
因此，活化剂的加入量首先应满足与催化剂形成活性中心的需要，同时还与原料及系统中杂质有直接关系，当杂质含量高时，活化剂加入量应适当增大。
在催化剂用量保持反应正常，其它反应条件不变，转化率相对稳定的条件下，分别考察了活化剂的加入量对产品灰分，等规度及反应速度的影响，实验结果表明：（1）产品中的灰分，随着活化剂加入量的增大而增加，当活化剂加入量大于3000mL，产品灰分超标，质量不合格。
烃并增产丙烯技术(MIP—CGP)工业应用分析2011
多产异构烷烃并增产丙烯技术（ＭＩＰ．ＣＧＰ）工业应用分析王韶华等
一２２５一
升高，汽油烯烃也开始下降，见图１。
这也使汽油ＭＯＮ和ＲＯＮ分别提高了２．３ 和４个单位。 ３．４装置烧焦能力、处理量及外取热产汽 量（装置操作条件见表３）
表３装置操作条件
项 目
掣 蜒
柢 篁
犟
沉降器顶压力（ｇ）／ＭＰａ
沉降器顶温度／℃ 提升管出口温度／＇Ｅ 二反床层温度／℃
表４二反藏量与汽油烯烃含量
３．５
二反藏量对汽油烯烃含量影响 ２００５年７月ＩＯ一２０日，在保持原料性
板即从汽提段抽出，返回第二反应器下部。 经过检测，经过三层汽提挡板的待生循环催 化剂活性为２０．４％，经过八层汽提挡板的待 生催化剂活性为２３％，两者相比活性仅相差 了２．６个单位。而待生循环催化剂和待生 催化剂的定碳相同，均为１．５％，说明待生催 化剂和待生循环催化剂的活性不同，是由二 者中夹带的油气不同造成的，由于二者活性 均在较低的水平，且相差不大，因此可以推 断待生催化剂的引出位置对二反降烯烃效 果的影响差别不大。
多产异构烷烃并增产丙烯技术（ＭＩＰ．ＣＣＰ）工业应用分析
王韶华等
一２２７一
求，使二反藏量可以在４—１２ｔ灵活调节。
４
～２３％，大量返回第二反应区后对产品分布 和汽油烯烃含量会带来何种影响还需要进 一步研究。 （２）根据燕山Ⅲ套ＦＣＣ装置目前的操 作状况，应对二反藏量的高低对产品分布的 影响做标定分析。 （３）燕山Ⅲ套ＦＣＣ装置的原料密度大， 残炭高，对汽油烯烃含量与加工原料性质的 关系需要做研究分析。
．－——２２６・－——
催化裂化协作组第十一届年会报告论文选集——生产工艺 构化反应为放热反应。与ＦＣＣ相比，ｂｌｉＰ． ＣＧＰ的原料反应热有所降低。再生部分放 热增加和反应部分需热减少，使得需要外移 的热量增加，外取热器负荷加大，产汽量达 到８４ｔ／ｈ，比设计能力增加４４ｔ／ｈ，超出设计 能力一倍多。经过与炼油厂的共同协商，为 保证外取热系统长期稳定操作，采用三台循 环热水泵并联操作，以满足外取热器水汽比 的要求。
聚丙烯新催化剂PC-1完成首次工业试验
Ｉ Ｓ ＯＭＥ ＲＩ Ｚ ＡＴ Ｉ ＯＮ Ｏ Ｆ － Ｐ Ｅ ＮＴ Ａ Ｎ Ｅ Ｃ Ａ Ｔ ＡＬ Ｙ Ｚ Ｅ Ｄ Ｂ Ｙ Ｉ ＯＮ Ｉ Ｃ Ｌ Ｉ ＱＵ Ｉ Ｄ Ｓ［ Ｂ ＭＩ Ｍ］Ｃ ｌ — Ａ Ｉ Ｃ Ｉ ３
Ｓｏ ｎｇ Ｚｈ ａ ｏｙ ａ ｎｇ，Ｚｈｏ ｕ Ｗｅ ｎｂ ｏ，Ｚｈａ ｎ ｇ Ｚｈｅ ｎ ｇｔ ａ ｉ ，Ｘｉ ａ Ｄａ ｏ ｈｏ ｎｇ （ Ｓ ｔ ａ ｔ ｅ Ｋｅ ｙ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｈｅ ａ ｖ ｙ Ｏｉ ｌ Ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ ｇ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｐｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ（ Ｅ ａ ｓ ｔ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ） ，Ｑｉ ｎ ｇ ｄ ａ ｏ ，Ｓ ｈ ａ ｎ ｄ ｏ ｎ ｇ ２ ６ ６ ５ ８ ０ ）
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
MMC22
57. 9 0. 38 2. 5 0. 10 0. 930 7 105 0. 22
0. 54 0. 04 0. 02 0. 13
1. 52 17. 84 50. 22 19. 33 11. 09 73. 2
DMMC21
52. 6 0. 30 2. 1 0. 12 0. 924 8 119 0. 26
31. 0
胶质和沥青质
3. 0
凝点/ ℃
34
残炭 , %
0. 12
元素组成 ( w) , %
S
0. 37
N
0. 26
C
87. 25
H 金属含量/μg ·g - 1
12. 75
Fe
2. 0
Na
0. 8
Ni
0. 3
V
< 0. 1
Ca
3. 3
DMMC21 催化剂标定 0. 888 5 1. 478 9 6. 35
石 油 炼 制 与 化 工 2007 年 10 月 PETROL EU M PROCESSIN G AND PETROC H EMICAL S 第 38 卷第 10 期
新一代增产丙烯 DCC 工艺催化剂 DMMC21 的工业应用
黄 晓 华
(中国石化股份有限公司安庆分公司 ,安庆 246001)
表 1 DCC 原料分子动力学直径及适于发生裂化反应的 相应催化剂孔径
原料组分
V GO AR VR 胶质 沥青质
平均碳数 平均动力学直径/ nm
15～30
< 2. 5
> 35
> 2. 5
> 40
～5. 0 (2. 5～15)
> 40
> 5. 0
> 50
> 5. 0～10
对应催化剂孔径/ nm
5～15 15～30 15～150
> 10 > 10
为了满足 DCC 反应过程大分子裂化的要求 , DMMC21 催化剂采用了新开发成功的大孔基质技 术 ,具有明显的大孔结构 ( > 10 nm) 。同时 ,在几 何结构上 ,大孔基质有利于形成开放的活性中心分 布 ,降低反应物分子向活性中心扩散的传质阻力 , 有利于裂化中间产物进行深度裂化和裂解 。
8. 03
44. 96
45. 93
8. 88
10. 17
3. 04
2. 76
21. 21
19. 55
8. 17
7. 36
5. 51
4. 86
0. 45
1. 02
0. 22
0. 32
3. 2. 3 汽油 、柴油性质 稳定汽油主要性质见 表 8 。柴油主要性质见表 9 。由表 8 可以看出 ,与 空白标定相比 ,DMMC21 催化剂标定汽油中色谱 法烯烃质量分数降低 4. 52 个百分点 ,芳烃质量分 数增加 2. 12 个百分点 ,汽油烯烃体积分数 (荧光法) 降低 4. 80 个百分点 ,汽油总硫含量降低 172μg/ g , 其它性质变化不大 。由表 9 可以看出 ,与空白标定 相比 ,DMMC21 催化剂除柴油密度 、总硫含量有所 降低外 ,其它性质变化不大 。
第 10 期 黄晓华. 新一代增产丙烯 DCC 工艺催化剂 DMMC21 的工业应用
31
百分点 ,干气产率增加 0. 18 个百分点 ,但扣除乙烯 后的干气产率下降 ,液化气产率增加 4. 30 个百分 点 ,汽油产率减少 3. 81 个百分点 ,总液体收率增加 0. 64 个百分点 ;焦炭产率减少 0. 56 个百分点 。从 表 6 可以看出 ,相对于空白标定 ,DMMC21 催化剂 干气中乙烯含量增加 ,而其它组分含量均下降 。从 表 7 可知 ,液化气中丙烯含量提高 0. 97 个百分点 。 综合标定结果可以看出 ,DMMC21 催化剂可以较 大幅度地提高液化气产率和液化气中的丙烯产率 , 从而使丙烯收率明显增加 。
上述两项技术的应用 ,使得新催化剂 DMMC21 在构成体系上与之前的催化剂存在一定的差异 ,必 须对催化剂基质与活性组元之间的相互作用进行
设计规划 ,得到优化的催化剂各组分配比关系 ,在 DCC 工艺较高反应温度的条件下 ,实现最大化生 产丙烯 。
与安庆分公司 DCC 装置目前使用的 DCC 工 艺专用催化剂 MMC22 相比 ,新一代 DMMC21 催 化剂具有大孔结构 、比表面积大 、平衡活性高 、成型 效果好等特点 , MMC22 与 DMMC21 平衡剂的主 要性质见表 2 。
DMMC21 催 化 剂 200 t , 按 等 比 例 跑 损 计 算 , DMMC21 催化剂约占系统藏量的 70 %。在原料油 性质及装置操作条件相近的条件下 ,2006 年 11 月 11 —13 日 ,对 DMMC21 催化剂的工业应用情况进 行了标定 ,主要考核使用 DMMC21 催化剂后装置 的物料平衡和产品性质 ,同时综合日常统计数据 , 全方位地考察 DMMC21 催化剂的性能 。 3. 2 工业标定 3. 2. 1 原料油性质 空白标定和 DMMC21 催化 剂标 定 的 原 料 油 性 质 见 表 3 。由 表 3 可 见 , DMMC21 催化剂标定和空白标定时原料油性质基 本相近 。
表 4 主要操作条件
项 目
反应床层温度/ ℃ 反应床层料位 ( w) , % 反应压力/ MPa 反应总注汽量/ t ·h - 1 反应进料温度/ ℃ 再生温度/ ℃ 再生压力/ MPa 加工量/ t ·h - 1 回炼油量/ t ·h - 1 油浆回炼量/ t ·h - 1 反应总进料量/ t ·h - 1 回炼比 主风量 (标准状态) / m3 ·min - 1
表 5 产物分布 空白标定 DMMC21 催化剂标定
7. 71 34. 60 29. 90 19. 42 0. 25 7. 61 0. 51
7. 89 38. 90 26. 09 19. 57
0 7. 05 0. 50
2. 69 15. 37 12. 60
3. 11 17. 80 13. 01
项 目 氢气 甲烷 乙烷 乙烯
0. 47 0. 08 0. 02 0. 08
2. 36 18. 65 52. 03 18. 26 8. 70 73. 3
3 工业试验 3. 1 工业试验概况
为考察 DMMC21 催化剂的应用效果 ,2006 年 7 月 17 —19 日对装置进行空白标定后 ,开始试用 DMMC21 催化剂 ,至 2006 年 11 月 11 日 ,已使用
摘要 石油化工科学研究院最新研制的增产丙烯催化剂 DMMC21 在中国石化股份有限公司安 庆分公司 DCC 装置上成功地进行了工业应用 。工业试验结果表明 ,在原料油性质及装置操作条件 相近的条件下 ,与原来使用的催化剂 MMC22 相比 ,丙烯产率增加 2. 43 个百分点 ,焦炭产率减少 0. 56 个百分点 ,汽油烯烃体积分数 (荧光法) 降低 4. 80 个百分点 。
关键词 :裂解催化剂 丙烯 工业规模
1 前 言 催化裂解 (DCC) 工艺是石油化工科学研究院
(以下简称石科院) 研究开发的一种以重质油为原 料 ,多产气体烯烃的专利技术 。该工艺突破了以往 只能用蒸汽裂解生产轻烯烃的路线 ,成为利用重油 生产丙烯的代表性技术[1～4 ] 。
中国石化股份有限公司安庆分公司 (以下简称 安庆分公司) 催化裂解装置是首套催化裂解工业生 产装置 ,该装置原设计加工能力为 0. 4 Mt/ a ,经过 改造后 ,装置的处理能力达 0. 65 Mt/ a ,系统催化 剂藏量约 210 t 。该装置的原料油为中间基蜡油 , 主要产品有 :丙烯 、汽油 、柴油 、液化气 。自 1995 年 开工 以 来 , 该 装 置 先 后 使 用 过 CRP21 , CIP22 , MMC22 等 DCC 专用催化剂 ,其中 , MMC22 的工 业应用性能优于国外同类催化剂 ,目前处于国际先 进水平 。为进一步增加丙烯产率 ,提高装置的经济 效益 ,安庆分公司与石科院 、催化剂齐鲁分公司合 作承担了中国石化股份公司科技开发合同项 目 ———新一代增产丙烯催化裂解催化剂 DMMC21 的开发 。该催化剂自 2006 年 7 月开始在安庆分公 司 DCC 装置上使用 。本文主要介绍 DMMC21 催 化剂的性能特点 、工业试验情况及标定结果 。 2 DMMC21 催化剂的性能特点
表 8 汽油性质
项 目 密度 (20 ℃) / g ·cm - 3 馏程/ ℃ 初馏点 50 % 干点 诱导期/ min 胶质含量/ mg ·(100 mL) - 1 w (总硫) /μg ·g - 1 w (硫醇硫) /μg ·g - 1 w (总氮) /μg ·g - 1 族组成 ( w) , % 烷烃 环烷烃 烯烃 芳烃 φ(烯烃) , %
DMMC21 催化剂是石科院最新研制开发的催 化裂解专用催化剂 ,目标是针对国内外市场不断增 长的丙烯需求和环保法规对汽油清洁化的要求 。通 过进行催化剂制备技术创新并引入新型催化材料 ,该 催化剂具有多产丙烯和降低汽油中烯烃含量的特点 。
DCC 的原料为各种重油 ,包括蜡油 、加氢处理 蜡油 、脱沥青油 、润滑油脱蜡蜡膏 、焦化蜡油 、常压 渣油 、加氢处理润滑油抽出油等 ,原料中不同组分 发生裂化反应所需的催化剂孔结构也有所不同 , DCC 原料分子动力学直径及适于发生裂化反应的 相应催化剂孔径见表 1 。
168 424 503
67. 8 29. 9 2. 3
39 0. 09
0. 31 0. 18 86. 60 12. 87
1. 6 1. 8 0. 4 0. 2 2. 3
3. 2. 2 操作条件 、产物分布和气体组成 空白标 定和 DMMC21 催化剂标定的操作条件 、产品分布 、 干气组成 、液化气组成见表 4～7 。由表 4 可见 ,与 空白标定相比 ,DMMC21 催化剂原料预热温度有 所提高 ,这是由于装置生焦降低 ,为维持热平衡而 进行的工艺调整 ,其它操作条件变化不大 。由表 5 可以看出 ,相对于空白标定 ,DMMC21 催化剂的乙 烯产率增加 0. 42 个百分点 ,丙烯产率增加 2. 43 个