难溶电解质的溶解平衡

B.难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的 溶度积常数 C.溶度积常数大者，溶解度也大
D.用水稀释含有AgCl固体的溶液时， AgCl的 溶度积常数不变。
4、利用溶度积计算某种离子的浓度： 练习1：25℃时，Ksp (AgBr)= 5.0×10-10， 求AgBr的饱和溶液中的c(Ag+)和c(Br-)。 c(Ag+)=c(Br- )=2.2×10-5 练习2：25℃时，Ksp [Mg(OH)2]= 1.8×10-11， 求Mg(OH)2的饱和溶液中的C(Mg2+)和c(OH-) C(Mg2+)=1.65×10-4，c(OH-)=3.3×10-4
9×10-4
BaCl2
35.7
Fe(OH)3
3×10-9
200C时，溶解性与溶解度的大小关系 溶解性
溶解度
易溶 >10g
可溶 微溶 难溶 1g~10g 0.01g~1g <0.01g
1、溶解是绝对的,不溶是相对的。 2、没有绝对不溶的电解质，难溶电解质 都会发生微量溶解。 3、生成沉淀的离子反应能发生的原因：生成物 的溶解度很小。 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于 1×10-5 mol/L，沉淀就达完全。
思考：把AgCl固体加到水中都发生着怎 样的过程？ 初始状态：Ｖ(溶解) > Ｖ(沉淀) 溶解平衡：Ｖ(溶解) = Ｖ(沉淀)
得到饱和AgCl溶液，建立溶解平衡
AgCl(s)
溶解 沉淀
Ag＋(aq) + Cl－(aq)
二、难溶电解质的溶解平衡
1、概念：
在一定条件下，难溶电解质___________ 溶解成离子 的速率等 结合成沉淀 的速率，溶液中各离子 于离子重新_____________ 保持不变 的状态。（也叫沉淀溶解平衡) 的浓度__________
AgCl
AgI
Ag2S
[讨论]:从实验中可以得到什么结论？
物质 AgCl AgI Ag2S 溶解度/g 1.5×10-4 9.6×10-9 1.3×10-16
实验说明：沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的 方向转化，两者差别越大，转化越容易。
沉淀的转化示意图
AgCl(s)
Ag+ + ClKI = I + K+ AgI(s)
小结：电离平衡、水解平衡、溶解平衡的比较 类型 实例 升温 加水 加入 原溶 质 电离平衡
CH3COOH CH3COO- + H+
水解平衡
+ NH4 + H2O NH3· H2O + H+
溶解平衡
Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq)
平衡右移,K增 大,c(H+)增大, 电离度增大 平衡右移,K不 变,c(H+)减小, 电离度增大 平衡右移,K不 变,c(H+)增大, 电离度减小
c(CrO42-)=3×10-5mol/L
Qc＝c(Ag＋)2· c(CrO42-)
＝(2.5×10-6mol/L)2×3×10-5 mol/L ＝1.9×10－16
由于Qc<Ksp，所以无Ag2CrO4沉淀生成。
7.计算某离子开始沉淀的pH值
例：实验测得某水样中的铁离子的浓度为6×10-6mol· l-1 若要使水中的铁离子转化为沉淀，则溶液的PH值至少要 控制在多少以上？[已知Fe(OH)3的Ksp为2.6×10-39] 解：设溶液中的OH-离子的浓度最少为X才能使水中 的铁离子转化为沉淀。 KSP=c(Fe3+) · c3(OH-) =2.6×10-39 =6×10-6×X3 求得X=7.57×10-12mol· L-1=c(OH-) C(H+)=1.32×10-3mol· L-1 PH=2.88 答：PH至少要控制在2.88以上。
人教版选修4 · 化学反应原理
第三章
水溶液中的离子平衡
第四节
难溶电解质的溶解平衡？
在一定温度下，在一定量的溶剂里 ，不能再溶解某种溶质的溶液，叫做这 种溶质的饱和溶液。
2.如何判断某NaCl溶液是否已经达到饱和？ 讨论1： 在NaCl的饱和溶液中，再加入固体 溶质，固体会不会继续溶解？是否发生着溶 解过程？
表3-4
化学式 AgCl AgNO3
几种电解质的溶解度(20℃)
溶解度/g 1.5×10-4 222 化学式 Ba(OH)2 BaSO4 溶解度/g 3.89 2.4×10-4
AgBr Ag2SO4
Ag2S
8.4×10-6 0.796
1.3×10-16
Ca(OH)2 CaSO4
Mg(OH)2
0.165 0.21
+-
AgCl(s)+Is(AgCl)=1.5×10-4g
AgI(s) + Cls(AgI)=3.7×10-7g s(Ag2S)=1.3×10-16g
沉淀从溶解度小的向溶 解度更小的方向转化。
【实验3-5】
向MgCl2溶 液中滴加 NaOH溶液 向有白色沉淀的溶液中 滴加FeCl3溶液
静置
生成白 色沉淀
5、溶度积与溶解度的相互换算
例:室温下,AgCl的溶解度是1.93×10-3g/L,求AgCl的溶 度积。已知AgCl的摩尔质量为143.3g/mol。 解： ①把AgCl溶解度单位(g/L)换算成mol· L-1 s=1.93×10-3g/L÷143.3g/mol =1.35×10-5mol· L-1 ②求Ksp AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl-(aq) 饱和、平衡 1.35×10-5 1.35×10-5 Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-] =(1.35×10-5)2 =1.82×10-10 答：AgCl的Ksp为1.82×10-10
A2B
A2B
Ag2CrO4
Ag2S
1.1×10-12
6.3×10-50
2.2×10-3
1.3×10-16
结论：相同类型的难溶电解质的Ksp越小溶解度越小 注意：只有在同种类型的电解质之间才能通过Ksp的 大小来直接比较溶解度的大小。
练一练
1、下列叙述正确的是（ D ） A.由于AgCl水溶液导电性很弱，所以它是弱 电解质
第二课时
二、沉淀反应的应用
1、沉淀的生成 （1）应用：生成难溶电解质的沉淀，是工 业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯 物质的重要方法之一。
硫化物等 工业废水
重金属离子（如 Cu2+、Hg2+等）转 化成沉淀
（2）方法 a 、调pH
如：工业原料氯化铵中混有氯化铁，加氨水调pH值 至 7－ 8
易溶
0.01g
1g
10g
②外因
温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。
(Ca(OH)2除外) 浓度：加水，平衡向溶解方向移动； 加相同离子，平衡向沉淀方向移动。
练习
1、下列说法中正确的是（ C ） A.物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水 B.不溶于水的物质溶解度为0 C.绝对不溶解的物质是不存在的 D.某粒子被沉淀完全是指该粒子在溶液中的浓度为零
6.判断能否生成沉淀
例：25℃时，在1.00 L 0.03 mol/L AgNO3溶液中加入 0.50 L 0.06 mol/L的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？ 已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10 c(Ag＋)＝(0.03 mol/L×1.00 L)÷(1.00 L＋0.50 L) ＝0.020 mol/L c(Cl－)＝(0.06 mol/L×2×0.50 L)÷(1.00 L＋0.50 L) ＝0.040 mol/L
C.NaOH溶液
D.CaCl2溶液
3、沉淀的转化
【实验3-4】
向新得固液混合物 中滴加10滴0.1mol ／L Na2S溶液
步骤 1mLNaCl和10 向所得固液混合物 滴AgNO3溶混合 中滴加10滴0.1mol (均为0.1mol／L) ／LKI溶液
现象 有白色沉淀析出白色沉淀转化为黄色 黄色沉淀转化为黑色
在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡： Mg(OH)2(s) ⇌Mg2＋(aq)+2OH－(aq)
若使氢氧化镁沉淀溶解，可加入什么试剂？所依据的 原理是什么？
1、石灰乳中存在下列平衡： Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下 列溶液，可使Ca(OH)2减少的是（ AB ） A.Na2CO3溶液 B.KCl溶液
Qc＝c(Ag＋)· c(Cl－)＝0.020 mol/L×0.040 mol/L
＝8.0×10－4 由于Qc>Ksp，所以有AgCl沉淀生成。
练习：将5mL 1×10-5mol/L的AgNO3溶液和
15mL4×10-5mol/L的K2CrO4溶液混和时，有无砖红
色Ag2CrO4沉淀生成？已知Ag2CrO4的Ksp=9×10-12 c(Ag＋)=2.5×10-6mol/L
我们知道，溶液中有难溶于水的沉淀生成 是离子反应发生的条件之一。例如，AgNO3溶液 与NaCl溶液混合，生成白色沉淀AgCl：Ag++Cl=AgCl↓，如果上述两种溶液是等物质的量浓度 、等体积的，一般认为反应可以进行到底。
一、Ag＋和Cl－的反应真能进行到底吗？
一、Ag＋和Cl－的反应真能进行到底吗 ？ Ag＋ + Cl－ = AgCl↓
结论：NaCl的饱和溶液中存在溶解平衡
探究2：
在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸
现象:NaCl饱和溶液中析出固体
解释: 在NaCl的饱和溶液中，存在溶解平衡
NaCl(S) Na+(aq) + Cl-(aq)
加浓盐酸Cl- 的浓度增加,平衡向左移, NaCl 析出 可溶的电解质溶液中存在溶解平衡，难溶 的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢？