1,4二羰基化合物的合成 -回复
一种1,4-二羰基化合物及其制备方法
一种1,4-二羰基化合物及其制备方法1.本发明涉及有机合成技术领域，更具体地，涉及一种1,4-二羰基化合物的制备方法。
背景技术：2.1,4-二羰基化合物是一类非常重要的结构单元，广泛存在于有生理药物活性的天然产物、药物分子之中，也是非常重要的有机合成中间体，可用来合成多种多样的环状化合物，比如环戊烯酮、呋喃、吡咯、噻吩等。
[0003][0004]现有技术中已存在多种1,4-二羰基化合物或类似化合物的合成方法，以往的研究报道该类化物的合成主要是通过stetter 反应或者金属催化反应。
[0005][0006]由于存在诸多的限制性因素如原料来源复杂，催化体系复杂，原子经济效应低且对环境不友好等，使得反应的应用范围具有较强的局限性，例如中国专利(cn)公开了一种1,4-二羰基化合物及其制备方法，所述制备方法虽然不用金属催化剂，但是原料来源复杂，反应温度过高，限制了其应用。
[0007]因此，有必要提供一种原料来源简单、反应温度低的1,4-二羰基化合物的制备方法。
技术实现要素：[0008]本发明为克服上述原料来源复杂，反应温度过高的缺陷，提供一种1,4-二羰基化合物的制备方法，所述方法操作简单，底物范围广。
[0009]为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：[0010]一种1,4-二羰基化合物的制备方法，包括以下步骤得到：[0011]以式(i)所示化合物和乙炔为原料，在溶剂、金属铱联吡啶类催化剂和碱的作用下进行反应，经光照制得式(ii)所示化合物；[0012][0013]其中，式(i)中r1为中一种；[0014]所述r2为苯环上的取代基，取代基可以是一个或多个，独立选自氢原子、卤素原子、c1～c6烷基、c1～c6醚基、c1～c6酯基、苯氧基或三氟甲基。
[0015]本发明所述制备方法的原料来源简单，底物范围广，操作简单，无需加压就能进行反应，能够满足有机、化工、医药等领域研发和生产的需求。
[0016]取代基定义和一般术语[0017]本发明使用的术语“卤素”指氟、氯、溴、碘。
有机合成路线-第二章.5
4、Diels-Alder反应具有高度的六体专一性，双烯物对亲双烯物进行 Diels-Alder反应具有高度的六体专一性， 反应具有高度的六体专一性 顺式加成，顺、反构型的亲双烯物在进行反应时，能保持其原有的基本 顺式加成， 反构型的亲双烯物在进行反应时， 构型，而且带有取代基的二烯物其加成反应也是按顺式进行的。 构型，而且带有取代基的二烯物其加成反应也是按顺式进行的。如：
OH
① O3 ② Me2S OHC
O
O
O
H , H2O
环状化合物无论其数量，还是其实际应用价值， 环状化合物无论其数量，还是其实际应用价值，都一直是合成 工作者们十分感兴趣的领域之一。目前成环方法主要有三类： 工作者们十分感兴趣的领域之一。目前成环方法主要有三类：第一 类成环反应是分子内形成的变型，在这一过程中，具有n个原子的 类成环反应是分子内形成的变型，在这一过程中，具有 个原子的 碳链环化成n元环；第二类反应是分子间的，涉及两个不同分子之 碳链环化成 元环；第二类反应是分子间的， 元环 间同时形成两个键，这种过程通常称为环加成反应，其中Diels间同时形成两个键，这种过程通常称为环加成反应，其中 Alder反应是一个典型的例子。第三类反应包含电环化反应，它是 反应是一个典型的例子。 反应是一个典型的例子 第三类反应包含电环化反应， 分子内反应而在机理方面与环加成有关。 分子内反应而在机理方面与环加成有关。
OMe O 1,6-Con FGI OMe
Me C H
⑵路线： 路线：
OMe Na,NH3(l) t-BaOH Me Me OMe ① O3 ②H2O/[Zn] O Me C H
Me
Me
O
Me NaBH4 O OM C OH
五、Diels-Alder反应在有机合成中应用 反应在有机合成中应用
教学课件：第十四章-1-3-二羰基化合物
要点二
详细描述
二羰基化合物可以通过一系列的反应，如氧化、还原、取 代等，合成出多种药物，如抗生素、抗癌药物、抗病毒药 物等。这些药物在医疗领域中发挥着重要的作用，对于治 疗各种疾病、保障人类健康具有重要意义。
在香料合成中的应用
总结词
二羰基化合物在香料合成中也有着广泛的应用，能够 合成出多种具有特殊香味的化合物。
究。
新应用探索
鼓励寻找二羰基化合物的新用 途，特别是在绿色化学和可持 续发展方面的应用。
教学改进
提出了一些关于如何改进二羰基 化合物教学的建议，以帮助学生 更好地理解和掌握这一主题。
跨学科整合
提倡将二羰基化合物与其他化 学主题进行跨学科整合，以提
供一个更全面的学习视角。
THANKS
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羧酸酯的脱羧
总结词
羧酸酯的脱羧是制备二羰基化合物的另一种常用方法，通过加热或使用催化剂可以将羧酸酯脱羧生成 二羰基化合物。
详细描述
在加热或催化剂的作用下，羧酸酯中的酯基会发生脱羧反应，生成一个碳碳双键和二氧化碳，再通过 氧化等手段将碳碳双键转化为羰基，从而得到二羰基化合物。该方法条件温和，适用于大多数羧酸酯 的转化，但反应过程中可能伴随有副反应的发生。
详细描述
香料工业中，二羰基化合物可以通过一系列的反应， 如酯化、取代等，合成出各种香料，如香豆素、香兰 素等。这些香料在食品、化妆品等领域中广泛应用， 能够为人们的生活带来美好的体验。
在染料合成中的应用
总结词
二羰基化合物在染料合成中也有着重要的应用，能够合 成出多种具有优良性能的染料。
详细描述
染料工业中，二羰基化合物可以通过一系列的反应，如 偶联、氧化等，合成出各种染料，如偶氮染料、蒽醌染 料等。这些染料在纺织、皮革等领域中广泛应用，能够 为纺织品和皮革制品带来鲜艳的色彩和优良的性能。
15二羰基化合物合成方法michael加成
15二羰基化合物合成方法michael加成摘要：一、引言1.简介二羰基化合物2.介绍Michael加成反应二、二羰基化合物的合成方法1.通过醇解法2.通过酰氯法3.通过Michael加成反应三、Michael加成反应的实验步骤1.准备试剂2.反应条件3.产物分离与纯化四、反应的影响因素1.试剂比例2.反应温度3.催化剂五、产物的应用1.有机合成中间体2.药物合成正文：在有机化学领域，二羰基化合物是一种重要的化合物类型。
它们广泛存在于天然产物、药物以及有机材料中。
二羰基化合物的合成方法有很多，其中一种较为常见且具有较高实用价值的方法是Michael加成反应。
Michael加成反应是一种高效的合成二羰基化合物的方法。
该反应通常发生在具有活泼α-氢的酮或醛与具有活泼α-卤素的烯烃之间。
在适当的催化剂作用下，这两个分子通过加成反应形成一个稳定的碳负离子，随后失去一个质子，生成二羰基化合物。
具体实验步骤如下：1.准备试剂：首先需要准备合适的酮或醛、烯烃、催化剂以及溶剂。
常见的催化剂有碘、金属钠、锂等，溶剂通常为惰性溶剂，如乙醚、氯仿等。
2.反应条件：Michael加成反应一般在室温下进行，反应过程中需要严格控制温度，避免过高或过低。
此外，反应体系需要保持惰性，避免与空气中的氧气发生副反应。
3.产物分离与纯化：反应完成后，可以通过蒸馏、萃取等方法将产物与反应物分离。
然后，通过柱层析等纯化方法对产物进行纯化，得到高纯度的二羰基化合物。
反应的影响因素主要有：1.试剂比例：合适的试剂比例可以提高反应的产率。
通常，酮或醛与烯烃的摩尔比例为1:1，催化剂的用量约为反应物的5%-10%。
2.反应温度：温度对反应速率和平衡位置有很大影响。
一般而言，较低的温度有利于反应向生成二羰基化合物的方向进行。
3.催化剂：催化剂的选择和用量对反应的产率和选择性具有重要影响。
不同催化剂在反应中的活性顺序为：碘>钠>锂。
合成的二羰基化合物具有广泛的用途，既可以作为有机合成中间体，也可以用于药物合成。
羰基化合物的制备方法
羰基化合物的制备方法
羰基化合物的制备方法有多种，以下是其中几种常用的方法：
1.裂解法。
将有机物在高温下加热分解，生成羰基化合物。
例如，将酸性酯在高温下封闭，得到羰基化合物。
2.羧酸亚化法。
将羧酸和氯化亚铁反应，生成含羰基的酰氯，然后用碳酸钠或铝酸钠将其氢解，生成羰基化合物。
3.醛或酮氧化法。
将醛或酮和氧气或过氧化氢反应，生成相应的羰基化合物。
例如，将乙醛氧化得到乙酸。
4.羰基化合物的邻位取代法。
用水合肼或巴斯德法尔变换剂将羧酸酐还原成相应的醛或酮，然后在醛或酮上加入相应的邻位取代基，生成羰基化合物。
例如，在醛上加入亚胺基可以得到相应的伏安烯。
5.功能化还原法。
用还原剂将羧酸酐或酮基转化为含有较少官能团的化合物，然后用相应的试剂对其进行进一步功能化，生成羰基化合物。
例如，用硫化铵还原酮生成醇，然后用氯代烃进行氯化，得到相应的氯代羰基化合物。
有机化学14二羰基化合物
OC 2 H5
OC2H5离去
OC 2 H5
O O CH2 C
机理
H3C
C
OC 2 H5
二、交叉酯缩合：两种酯均有α -H ，四产物，无价值。 只有一种酯有α -H ，两种产物，易分离。
三、Dieckmann缩合：分子内酯缩合。
O CH2CH2COOC2 H5 CH2CH2COOC2 H5
NaOC2H5
14二羰基化合物141二羰基化合物的酸性与烯醇负离子的稳定性142二羰基化合物碳负离子的反应143丙二酸酯在有机合成上的应用144克莱森酯缩合反应乙酰乙酸乙酯的合成145乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用146碳负离子和不饱和羰基化合物的共轭加成麦克尔反应二羰基点△，难点★） 14.1 ★β—二羰基化合物的酸性与烯醇负离子的稳定性 14.2 β—二羰基化合物碳负离子的反应 14.3 △丙二酸酯在有机合成上的应用 14.4 △克莱森(酯)缩合反应—乙酰乙酸乙酯的合成 14.5 △乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 14.6 碳负离子和α,β—不饱和羰基化合物的共轭加成—麦 克尔反应
+
H Me
(R)-(+)-仲丁基苯基甲酮
Et Me H C O C OH Ph or H+ Et C Me C
( + ) -仲丁基苯基甲酮
OH
(+ ) -仲丁基苯基甲酮
Ph
(R)-(+)-仲丁基苯基甲酮
§14.2乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 §14.2.1乙酰乙酸乙酯的合成 一．克莱森(Claisen)酯缩合：酯中的α-氢比较活泼，在醇钠作 用下，能与另一分子酯脱去一分子醇，生成β-酮酸酯：
CH3COCl
CH3 C CHCOOC2H5 Cl CH3 C CHCOOC2H5 OCOCH3
有机化学II14二羰基化合物
OO CH3C C- H C OC2H5
电子的分布不同
CH3 C CH2COOC2H5 O 互变异构
CH3 C CHCOOC2H5 OH
质子的转移
共振杂化体与互变异构本质区别！
酯缩合反应 Claisen 酯缩合
-酮酸酯
2 CH3COOCH2CH3
NaOC2H5
CH3COCH2COOC2H5 + C2H5OH
C CH2
C
O
O CH3 C
H O
C CH2 O
H O
O
CH3 C CH2 C O
CH3COCH3
（乙）酸式分解
O
O
CH3C CH2COOC2H5
40%NaOH
Δ
2CH3CONa + C2H5OH
酸式分解的机理：
O
O
CH3 C CH2 C OC2H5
OH
O-
O
CH3 C CH2 C OC2H5
OH
CO2C2H5
CO2C2H5
+
CO2C2H5 +
O NaOC2H5
OO C CO2C2H5
O C CH3
NaOC2H5
O
O
C CH2 C
O CH3CH2CO2C2H5 + H3C C CH3
NaOC2H5
O
O
H3C C CH2 C CH2CH3
β-二羰基化合物碳负离子的反应
1、与卤烷反应
OO CH3CCH2COC2H5
CH3COCHCOOC2H5 (CH2)nCOOC2H5
1）稀OH -,2）H+,3）Δ
酮 式 ·分 解
一锅法合成1,4-二叔丁氧羰基亚精胺
一锅法合成1,4-二叔丁氧羰基亚精胺宋琦;张莉莉;杲婷;史海健【摘要】以丁二胺和丙烯腈为原料,采用一锅法制得N1,N4-二叔丁氧羰基-N4-(2-氰乙基)-1,4-丁二胺(3)；以甲基叔丁基醚为溶剂,3经LiAlH4还原合成了1,4-二叔丁氧羰基亚精胺,其结构经1H NMR和MS确证.%N1 ,N4-di-tert-butoxycarbonyl-A'4-(2-cyanoethyl)-l ,4-diaminobutane(3) was obtained by one-pot from 1,4-diaminobutane and acrylonitrile. 1,4-Bis-I-butoxycarbonyl spermidine was synthesized by reduction of 3 using lithium aluminium hydride as the reducer and TBME as the solvent. The structure of 4 was confirmed by ' H NMR and MS. Keyw【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2012(020)002【总页数】3页(P226-227,230)【关键词】亚精胺;一锅法;合成【作者】宋琦;张莉莉;杲婷;史海健【作者单位】南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009;南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009;南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009;南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009【正文语种】中文【中图分类】O623.731多胺类化合物在细胞生长和死亡中起着关键性作用，是重要的细胞生长因子[1]，对其进行研究，有利于开发抗癌药物[2]。
在具有抗癌活性的角鲨多胺结构中,亚精胺是连接甾体结构的重要氨基支链，对其生物活性有重要影响[3～5]。
到目前为止，合成亚精胺多采用分步方法。
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1,4二羰基化合物的合成 -回复
1,4-二羰基化合物是一类具有两个羰基（C=O）基团的有机化合物。
它们的合成有多种方法。
一种常见的方法是通过酸催化下的迈克尔加成反应。
该反应的反应底物通常包括α,β-不饱和酮或醇，以及含有两个活性氢原子的化合物。
酸催化使得带有活性氢原子的化合物发生亲核加成，生成1,4-二羰基化合物。
另一种方法是通过含有卤代基的羧酸和醛的交叉反应。
该反应一般需要用到金属催化剂，如钯（Pd）或铂（Pt）催化下的交叉偶联反应。
这种方法能够实现脱卤代基的同时进行羰基的合成。
此外，还可以利用羧酸和醛的缩合反应来合成1,4-二羰基化合物。
在酸催化下，羧酸和醛能够发生缩合反应，形成1,4-二羰基化合物。
综上所述，1,4-二羰基化合物的合成可以通过酸催化下的迈克尔加成反应、金属催化下的交叉偶联反应，或者羧酸和醛的缩合反应来实现。
具体采用何种方法，取决于底物的结构和研究人员的需求。