滴定分析法及应用示例
化学分析技术：配位滴定法的应用
德国度 （ °）
17
水硬度 C V EDTA EDTA M CaO 1000 V水
mg/L
水硬度分类表
总硬度度数
（°）
0~4
标 志 很软水
4~8 软水
8~16
16~30
中等硬度水 硬 水
30以上 很硬水
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2.自来水总硬度的测定方法 采用配位滴定法（EDT测A定) ： 在pＨ≈１０的氨性溶液中，采用铬黑T(In)做指示 剂，用EDTA标准溶液直接测定Ca2+ 、Mg2+总量。
5
不能直接滴定的是：
1、反应速度慢的。 2、碱金属、碱土金属MY不稳定的。 3、无合适的指示剂、对指示剂发生封闭、僵化现象。 4、阴离子。
6
2、返滴定
例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指 示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。
EDTA
A13+
准确过量 pH ≈3.5 △ Al-EDTA
V水样
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分别测定水中钙硬和镁硬时，可取等量水样 加NaOH调节溶液pH=12~13,使Mg2+生成 Mg(OH)2沉淀，在滴定时不再参与与EDTA的配 位反应，在溶液中加入钙指示剂用EDTA滴定水 中Ca2+含量，然后在计算出Mg2+含量。
滴定时，Fe 3+、Al 3+等干扰离子用三乙醇胺 掩蔽，Cu 2+、Pb 2+、Zn 2+等重金属离子可用 KCN、Na 2 S 或巯基乙酸掩蔽。
有：ＫＣａＹ＞ＫＭｇＹ＞ＫＭｇＩｎ＞ＹＣａＩｎ
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反应如下：
配位滴定
K2CrO４
被滴定物质：Cl- 或Br- ；
指示剂：K2CrO４
Cl-、Br-
滴定反应：
Ag＋ ＋ Cl-＝ AgCl 2Ag＋ ＋ CrO 42－ ＝ Ag 2CrO 4 （砖红色）
2、滴定条件
（1）酸度
测定的酸度应在中性弱碱性（ pH 6.5～10.5）范围
酸性太强， Ag 2CrO 4沉淀将发生离解： Ag 2CrO 4+H+=2Ag++HCrO4碱性过高，会生成Ag２O沉淀： Ag++OH-=AgOH （2）干扰 （a）能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如：Ba2+、Pb2+、Hg2+ （b）能与Ag+-生成沉淀的阴离子，如：PO43-、CO32-、S2-等
计算基础：生成沉淀物质的浓度积常数 Ksp ：
AgX Ag++XKsp（AgX） = [Ag+][X-] Ksp（AgX）越小，说明沉淀溶解度越小，沉淀越完全， 沉淀滴定时滴定突跃越大。
沉淀滴定法的类型
一、 摩尔法(Mohr method)
—— KO３标准溶液；
Mg2+-铬黑T(■)+ EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+- EDTA
终点颜色：In色+MY色的混合色
金属指示剂应具备的条件
a. 指示剂In与其金属配合物MIn之间应有明显的色差； 使用时应注意金属指示剂的适用pH范围，如铬黑T，不 同pH时的颜色变化：
H2In- (紫红)
pH <6
HIn2- (兰色)
解：n(SO42-)= n(Ba2+)= n(EDTA)
25.00 mL浸取液中，SO42-的量为： n(SO42-)=(V3+V4-V2)· c(EDTA)×10-3 =2.00×10-5×(V3+V4-V2) mol m(SO42-)=2.00×10-5×(V3+V4-V2)×96.0 =1.92×10-3×(V3+V4-V2) g 100g干土中SO42-的质量为：
4 滴定分析法
2I S4O6
2
指示剂：淀粉指示剂，且需在近终点时加入。原因：当溶液 中有大量碘时，易被淀粉表面吸附，影响滴定终点的判断。
3.置换碘量法（司可巴比妥钠的含量测定）
Байду номын сангаас凡标准电极电位高于
－还原，定量置换出I
0 I I 2 /2I的电对，其氧化态可用
2，置换出的I2用Na2S2O3标准溶液
[H ] K aca 1.7 10 5 0.1000 1.3 103 (mol/L)
pH=2.88 缓
滴定开始至化学计量点前：溶液组成：HAc＋NaAc （Va>Vb）
冲液
[Ac ] pH pK a lg [HAc]
化学计量点时： 溶液组成：NaAc ，（Va＝Vb） pH取决Ac-的离解
0 I 2 /2I的电对，其还原
态可用碘标准溶液直接滴定，此方法称为直接碘量法。 直接碘量法基本反应： I2(s) + 2e 2I－
2.直接碘量法滴定条件：只能在酸性、中性或弱碱性溶
液中进行。因pH>9，碘分子会发生歧化反应
3I2 +6OH－
5I－+IO－ 3+3H2O
3.指示剂：
• 淀粉指示剂→蓝色
Kw 1.0 10 14 [OH ] Kbcb cb 5.00 10 2 5.4 10 6 (mol/L) 5 Ka 1.7 10
－
pH=8.72
化学计量点后： 溶液组成：NaAc+NaOH （Vb>Va）
pOH=4.30 pH=9.70
滴定曲线变化
非水溶液滴定法
氧化还原滴定法
在非水溶液中进行的酸碱滴定法 非水溶剂：与不含水的无机溶剂指的是有机溶剂与不 含水的无机溶剂 特点：增大有机化合物的溶解度；改变物质的酸碱性； 扩大酸碱滴定应用范围。
第3章-滴定分析-幻灯片
m(KHP) ＝ c(NaOH)V(NaOH)M(KHP) ＝ 0.2×25×10 －3 × 204.22 ＝1（g）
35
草酸与氢氧化钠的反应为 H2C2O4 ＋ 2NaOH ＝ Na2C2O4 ＋ 2H2O 2n(H2C2O4·2H2O)= n(NaOH)
Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
深蓝色消失
2024/9/27
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§３-3 标准溶液
一、标准溶液的配制方法 二、基准物质 三、标准溶液的标定
返回 22
一、标准溶液的配制方法
1. 直接配制法： 准确称取一定量的纯物质，溶解后定量转移到容量瓶中， 稀释至一定体积.
（2）比较标定法
用已知浓度的标准溶液来标定待标定溶液准确浓度的方法。
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标准溶液的标定注意事项
（1）标定次数不少于3次，按数据取舍的规则计算标定
结果；
（2）称取基准物质的量不能太少（>0.2g），滴定消耗体 积不能太小（>20mL）；
（3）标定时的操作条件应尽量与测定条件一致，以保证
滴定分析的相对偏差在0.2%以内。
先准确加入过量滴定剂，待反应完全后，再用另 一种标准溶液滴定剩余滴定剂；根据反应消耗滴 定剂的净量就可以算出被测物质的含量。这样的 滴定方法称为返滴定法。
什么情况下要用返滴定法?
当滴定反应速率较慢，或反应物是固体，选用 返滴定法。
如EDTA滴定 Al3+、NaOH标准溶液测定CaCO3
分析化学第二章滴定分析法概述
cHClVHCl 2
mNa 2CO 3 M Na 2CO 3
cHCl = (2×0.1535)/(106.0×28.64×10-3)
= 0.1011 mol·L-1
B）返滴定（涉及两个反应方程式）
刚开始的例子
C）置换滴定（涉及到多个反应方程式） 例3.以 KIO3 为基准物标定 Na2S2O3溶液。称取 0.1500g KIO3与过量的 KI 作用，析出的碘用 Na2S2O3溶液滴定，用去24.00mL。求此Na2S2O3溶液 的浓度。 解： 1.KIO3与过量的 KI 反应析出I2 ：
在上面的例子中，盐酸、氢氧化钠都被 配制成了标准溶液，是用碱回滴了过 量的盐酸，是滴定法的具体的运用， 而且是返滴定法（按照滴定方式分）， 下面认识一下滴定分析方法及其分类
5
项目二 标准溶液盐酸的配制
任务一：认识滴定分析法（基本术语、 分类、要求） 任务二：标准溶液的配制 子任务一：玻璃器皿的认识及操作（实 验） 子任务二：标准溶液盐酸的配制（间接 法）
2
解： 测定反应为：
CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O
NaOH + HCl
NaCl + H2O
nCaCO3
== (1/2)
nHCl
3
mCaCO3/MCaCO3 = (1/2)(cHClVHCl-cNaOHVNaOH)
wCaCO3
mCaCO3 ms
100%
=[(1/2)(cHClVHCl - cNaOHVNaOH)MCaCO3/mS] ×100% =[(1/2)(0.2084×50.00-0.2108×8.52)×103×100.1/0.5000]×100% = 86.32%
化学滴定分析范文
化学滴定分析范文滴定法是化学分析中一种经典且常用的测定物质浓度的方法。
它通过在反应溶液中滴定标准溶液，直到两者反应完全达到化学计量比例，从而推断出反应物的量，进而计算出反应物的浓度。
滴定分析广泛应用于酸碱中和、氧化还原反应等领域。
滴定分析的原理基于滴定剂和被滴定物之间的定量反应。
滴定剂是一种已知浓度的物质，被滴定物是需要确定浓度的物质。
滴定法的关键是选择适合的指示剂，它会在滴定过程中表现出明显的颜色变化，从而判断反应完成的点。
常见的指示剂有酚酞和溴酚蓝等。
滴定分析具体操作步骤如下：1.准备被测溶液和滴定剂：准确称量被测溶液并进行稀释，以适应滴定的范围。
将滴定剂定量样品溶液中。
2.进行滴定过程：将标定好的滴定管与容纳被测溶液的烧瓶相连。
以适度的速度将滴定剂滴入被测溶液中，注意观察溶液颜色的变化。
3.判断滴定完成的点：根据滴定剂和被滴定物之间的化学反应，结合指示剂的颜色变化，判断滴定完成的点。
这是滴定分析的核心步骤，需要准确观察和判断。
4.计算结果：根据滴定剂使用量和被滴定物的浓度关系，计算出被测物质的浓度。
滴定分析具有操作简便、准确度高的特点，尤其适用于溶液浓度测定和酸碱度的确定。
然而，在滴定分析中也存在一些注意事项。
首先，选择适当的滴定剂和指示剂非常重要。
滴定剂的浓度需要与被滴定物的浓度相当，以保证滴定过程中能够观察到颜色变化。
指示剂的选择需要根据反应的性质和需要确定的物质进行合理选择，以保证颜色变化明显且准确。
其次，滴定速度需要适度。
滴定过程中，滴定剂需要以较慢的速度滴入被滴定物中，以确保滴定剂能充分与被滴定物反应。
过快的滴定速度会导致误差的增加。
最后，仪器和装置的选择与操作也会对滴定分析的准确性产生影响。
例如，滴定管的刻度应清晰且准确，烧瓶应稳定以避免倾斜和溢出。
总之，滴定分析是一种常用且有效的化学分析方法。
它可以准确地确定物质的浓度，成为许多化学实验和工业生产中必不可少的重要手段。
在进行滴定分析时，需要注意合适的滴定剂和指示剂的选择，适度的滴定速度以及仪器和装置的准备与操作，以确保结果的准确性和可靠性。
酸碱滴定法
分析化学课件
水溶液中... 酸碱指示剂 酸碱滴定... 滴定终点... 应用与示例 非水溶液… 小 结
例 写出NaH2PO4液的质子条件式。
例：醋酸水溶液 按HAc： c = [HAc]+[Ac-] 按总H： c = [HAc] + [H+] – [OH-] [H+] 包括醋酸离解所得氢和水分子离解所得，水分子离解 的氢应从总氢中除去。 思考题: H3PO4 溶液, Na2HPO4 溶液
分析化学课件
水溶液中... 酸碱指示剂 酸碱滴定... 滴定终点... 应用与示例 非水溶液… 小 结
选好零水准，将所有得到质子后的产物写在等式的一端，所 有失去质子后的产物写在另一端，就得到质子条件式。 注意: 质子条件式中不出现零水准物质。
分析化学课件
水溶液中... 酸碱指示剂 酸碱滴定... 滴定终点... 应用与示例 非水溶液… 小 结
处理多元酸碱，对得失质子数多于1个的产物要加上得失质子的 数目作为平衡浓度前的系数。 例 H2CO3 质子条件式:
动 画
草酸分布系数与 溶液pH关系
分析化学课件
水溶液中... 酸碱指示剂 酸碱滴定... 滴定终点... 应用与示例 非水溶液… 小 结
1.3 质子条件式的计算 处于平衡状态的酸碱溶液中存在三种平衡: 电荷平衡、质量平衡、质子等衡。
1.3.1 电荷平衡 整个溶液电中性，故溶液中带正电荷的质点数应等于 带负电荷的质点数。
例 计算pH=5.00时，HAc和Ac-的分布系数。
电化学分析法 永停滴定法 分析化学课件
Ce4+ 滴定Fe2+
V（ml）
一、基本原理
永停滴定装置
电流计临界阻尼电阻
R1
1 调节R1可在两电极间加载合适的
外加电压，调节R可得到电流计合 适的灵敏度；
2 在滴定时，只需仔细观察电流计
指针变化，指针位置突变点即为 滴定终点。
R
电流计
滴定管
铂电极 磁拌子
电磁搅拌器
二、仪器的维护保养
1.电位滴定仪维护
2.滴定管路和电极 清洁维护
3.电极维护保养
置于清洁、干燥、阴凉处； 不使用时，短路插头应置于电极接头处； 仪器使用环境温度及滴定液温度不得超过35℃
每次使用前都应自动清洗和排空滴定管路原存放液体； 分析结束后排空计量管液体，并清洗； 长期未用或需更换滴定液时，可采用纯化水或乙醇多次清 洗滴定管单元及管路。
三、应用示例
水分滴定法（第一法）
滴定终点前，溶液中有SO3/SO2 不可逆电对，电极间无电流通过，电 流计指针停止不动；达终点后，稍加 过量的碘滴定液，溶液中即有可逆电 对I2/I-，两电极间有电流通过。
可逆电对滴定不可逆电对
I（μA）
V（ml）
卡尔-费休氏试液滴定水
三、应用示例
式中
水分含量计算公式为
永停滴定技术
基本原理 仪器的维护保养 应用示例
学习目标
熟悉 电位滴定测定技术 了解 电位滴定法在食品药品方面的应用
一、基本原理
永停滴定法 根据滴定过程中双铂电极的电流变化
来确定化学计量点的电流滴定法。
《中国药典》已将其作为重氮化 （亚硝酸钠）滴定和卡氏水分测定确 定终点的法定方法，主要应用于大多 数抗生素及其制剂的水分限量检查和 磺胺药物含量测定方法。
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滴定分析法及应用示例发表时间：2013-10-12T16:00:33.967Z 来源：《医药前沿》2013年第27期供稿作者：初丕江[导读] 例（2）：维生素C注射液规格 2ml：0.1g，含维生素C应为标示量的90.0～110.0％。
初丕江（云南省大理州食品药品检验所 671000）【摘要】随着标准的日益完善，检验工作中发现许多样品的含量测定方法已由最初的滴定分析更新为了紫外分光光度法或高效液相色谱法，滴定分析的减少，让很多的检验人员慢慢忽略了该分析方法的重要性。
通过简析滴定分析方法及其重要性，并举例展示，让检验者在实际工作中引起更多的重视。
【关键词】滴定分析应用示例【中图分类号】R927 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2013）27-0068-02 Titration Analysis Method and Application ExampleChu Pi-jiang(Institue for food and drug control of Dali Yunnan China 671000) 【Abstract】As the increasing perfect of inspection standards, many samples of the content analytic method has been developed from the initial titration analysis update to UV spectrophotometry and high performance liquid chromatography (HPLC) method. The decrease use of titration analysis, make a lot of inspection personnel gradually ignored the importance of the titration analysis method. Through the analysis of titration analysis method and its importance, and illustrate, show the inspectors in the practical work to cause more attention. 【Key words】 Titration Analysis Application Example滴定分析（又称容量分析）法，是将一种已知准确浓度的标准溶液（滴定液）滴加到待测物质的溶液中，直到化学反应按计量关系完全作用为止，然后根据所用标准溶液的浓度和体积计算出待测物质的含量。
滴定，就是将标准溶液（滴定液）通过滴定管滴加到待测溶液中的操作过程。
在实际操作时，常在待测物质的溶液中加入可发生颜色变化的指示剂。
在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点称为滴定终点。
1 分类滴定分析可分为五类：1.1酸碱滴定法：以中和反应为基础。
常用标准溶液有盐酸滴定液、硫酸滴定液、氢氧化钠滴定液、高氯酸滴定液等。
1.2沉淀滴定法：以沉淀反应为基础。
常用标准溶液有硝酸银滴定液、硫氰酸铵滴定液等。
1.3络合滴定法：以络合反应为基础。
常用标准溶液有乙二胺四乙酸二钠滴定液、锌滴定液等。
1.4氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础。
常用标准溶液有碘滴定液、硫代硫酸钠滴定液、高锰酸钾滴定液等。
1.5重氮化滴定法：以重氮化反应为基础。
常用标准溶液有亚硝酸钠滴定液。
2 滴定方式2.1直接滴定法：用标准溶液直接滴定待测物质。
2.2返滴定法（剩余滴定法或回滴法）：先加入一定量的过量的滴定液，待反应完成后，用另一种标准溶液滴定剩余的滴定液。
2.3置换滴定法：先用适当试剂与待测物质反应，使之置换出另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物。
3 基准物质可用于直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质称为基准物质。
基准物质必须具备以下条件： 3.1组成恒定并与化学式相符。
3.2纯度足够高（达99.9%以上），杂质含量应低于分析方法允许的误差限。
3.3性质稳定，不易吸收空气中的水分和CO2，不分解，不易被空气所氧化。
3.4有较大的摩尔质量，以减少称量时相对误差。
3.5试剂参加滴定反应时，应严格按反应式定量进行，没有副反应。
4 标准滴定溶液的配制4.1直接法准确称取一定量的基准物质，经溶解后，定量转移于一定体积容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。
根据溶质的质量和容量瓶的体积，即可计算出该标准溶液的准确浓度。
4.2标定法用来配制标准滴定溶液的物质大多数是不能满足基准物质条件的，需要采用标定法（又称间接法）。
这种方法是：先大致配成所需浓度的溶液（所配溶液的浓度值应在所需浓度值的±5%范围以内），然后用基准物质或另一种标准溶液来确定它的准确浓度。
例：精密称定在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.8g，加新沸过的冷水50ml，振摇使其尽量溶解；加酚酞指示剂2-3滴，用未知浓度的氢氧化钠滴定液滴定；在近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色，30秒不退色。
每1ml氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于204.2mg的邻苯二甲酸氢钾。
本滴定液的浓度C（mol/L）计算mC（mol/L）＝───────V×204.2其中m为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量（mg／g）；V为本滴定液的消耗量（ml）；204.2 为与每1ml氢氧化钠液（1 mol/L）相当的以mg/g表示的邻苯二甲酸氢钾的质量. 假设称取邻苯二甲酸氢钾的质量为0.7996g，消耗氢氧化钠滴定液体积为19.57ml。
0.7996本滴定液的浓度 C＝───────＝0.2001（mol/L） 19.57×0.20425 滴定分析的计算5.1原料药含量测定结果计算原料药含量一般用百分含量（g/g）来表示。
例如：对氨基水杨酸钠含量测定取样品约0.4g，精密称定，用水18ml和盐酸溶液（1→2）15ml溶解，用亚硝酸钠标准液（0.1mol/L）滴定，每1ml的亚硝酸钠标准液（0.1mol/L）相当于17.51mg的无水对氨基水杨酸钠。
假设取样量0.4326g，亚硝酸钠标准液浓度为0.1032mol/L，终点时消耗19.80ml，计算其含量（干燥失重17.0％）。
实验测得的量含量＝───────×100％供试品量已知，实验测得的量＝V标准FT 供试品的量＝W/N 其中 V标准为终点时消耗标准液的体积（ml） W 为称样量 F 为浓度因数 T 为滴定度N 为稀释倍数稀释倍数的意义为：第一次取样量为最后测定用供试品量的倍数。
原料药中一般为1。
原料药含量计算公式V标准×F×T×N V标准×C实际×T×N 含量＝───────×100%= ──────────×100％ W W×C理论一般原料药含量是以干品计算，则原料药含量计算公式为： V标准×C实际×T×N含量＝─────────────────×100％ W×C理论×（1－干燥失重百分数） 19.80×0.1032×0.01751×1 对氨基水杨酸钠含量＝────────────×100％＝99.6% 0.4326×0.1×（1－17.0％） 5.2液体制剂的含量测定结果计算液体制剂含量一般以相当于标示量的百分数表示。
例如：氯化钾注射液，规格为10ml：1g，它的标示量为0.1g或10%。
其含量测定方法；精密量取本品10ml，置100ml量瓶中，加水至刻度，摇匀，精密量取10ml，加水40ml，2%糊精溶液5ml，2.5%硼砂溶液2ml与荧光黄指示液5～8滴，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定即得。
每1ml的硝酸银标准液（0.1mol/L）相当于7.455mg的氯化钾[1]。
假设硝酸银滴定液的浓度为0.09830mol/L，终点时消耗13.30ml，计算含量。
实验测得的量含量＝───────────────×100％供试品按标示量计算的理论量已知：实验测得的量＝V标准FT 供试品按标示量计算的理论量＝V样品W标示量／N V标准×F×T×N则含量＝─────────────×100％ V样品×W标示量V标准×C实际×T×N含量＝─────────────×100％ V样品×C理论×W标示量其中W标示量为供试品的标示量，其余同原料药计算公式。
则氯化钾注射液含量为：13.30×0.09830×0.007455×100/10 含量＝────────────────×100％＝97.5％。
10×0.1×0.15.3片剂含量测定结果计算（相当于标示量的百分数）例如: 安乃近片含量测定：取本品10片，精密称定，研细，精密称出适量，加规定的试剂溶解后用碘标准液（0.05mol/L）滴定即得。
每1ml的碘标准液（0.05mol/L）相当于17.57mg的安乃近[1]。
假设10片重5.3042g，精密称出细粉0.2842g，本品规格为0.5g，所用碘标准液浓度为0.05018mol/L，终点时消耗15.10ml，计算含量（以相当于标示量的百分数表示）。
实验测得的量含量＝───────────────×100％供试品按标示量计算的理论量 V标准×C实际×T×W平均×N 含量＝─────────────────×100％ W样品×C理论×W标示量其中 W样品：精密称出的样品量（g），W平均：被测样品每一单元制剂的平均重量（g）。
则安乃近片含量为：15.10×0.05018×0.01757×5.3042／10×1 含量＝──────────────────×100％＝99.4% 0.2842×0.05×0.56 滴定分析应用与示例例（1）：阿司匹林原料含量测定：精密称定本品0.4008g，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定。
每1ml 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林[1]。