滴定分析

例2：有0.1035mol/LNaOH标准溶液500mL，欲
使其浓度为0.1000mol/L，问需加水多少mL？
解：设应加水VmL，根据稀释前后溶质的物质的量不变，
0.1035500.0=0.1000(500.0+V)
V=17.5(mL)
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例3：测定工业纯碱中Na2CO3的含量，称取0.2475g 试样，用0.2071mol/L的HCl标准溶液滴定，以甲基 橙指示终点，用去HCl21.45mL。求纯碱中Na2CO3 的百分含量。
mB 解：根据nB 可得： MB
nH2SO4
n1
2
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1.84 1000 95% ＝ 17.8(mol ) M H2SO4 98.08
mH2SO4 M1
2 H2SO4
mH2SO4
H2SO4
1.84 1000 95% 35.6(mol ) 98.08 / 2
1 n(H 2 SO4 )= n(NaOH) 2
1 c VH SO c VNaOH H 2 SO4 2 4 2 NaOH 1 c VNaOH NaOH 2 c H 2 SO4 VH SO 2014-11-23
2 4
例3 酸性溶液中以KBrO3为基准物标定Na2S2O3 溶液
BrO3 6I 6H 3I 2 3H 2O Br
c
c
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HCl
VHCl 2c
2c
Na2CO3
Na2CO3
2CO3
VNa
2m
2CO3
HCl

VNa
VHCl

Na2CO3
VNa
2CO3
VHCl M
Na2CO3
例2 用已知浓度的NaOH标准溶液测（标）定 H2SO4溶液浓度
H 2 SO4 2NaOH Na2 SO4 2H 2O
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第一节
滴定分析概述
一、过程特点和方法
１．专业术语 （１）标准溶液 已知准确浓度的试剂溶液 （一般达到四位有效数字）。
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（２）滴定 用滴定管向待测溶液中滴加标准溶液的操作过程。 （３）化学计量点(stoichiometric point, sp) 滴加的标准溶液与待测组分恰好 反应完全的“点”。 （４）滴定终点：(end point, ep) 指示剂变色，停止滴定的点。
KBrO3
二、被测物质量分数的计算
若被称取试样的质量为G，测得被测物的质量 为m，则被测物在试样中的质量分数为x
m x% 100% G
a cBVB M A m x% 100% b 100% G G
a mA cBVB M A b
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三、计算示例
例1:欲配制0.1000mol/L的Na2CO3标准溶液
mFe TFe/KMnO4 V+bB=dD+eE
A—被测物， B—滴定剂
TA/B
b cB M A 103 ( g / mL) a
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第五节 滴定分析结果的计算
一、被测物的物质的量nA与滴定剂的物质的量nB 的关系 aA＋bB = cC＋dD
cHCl M Na
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（５）滴定误差（终点误差） 滴定终点与化学计量点不符合所产生的误差。 （6）滴定分析法 滴定到终点后，根据标准溶液的 浓度与所消耗的体积，按化学计 量关系算出待测组分的含量的方
法。
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2．特点： （１）测定常量组分含量一般在１％以上；
（２）准确度较高，相对误差不大于０.１％；
（３）简便快速，可测定多种元素； （ 4 ）常作为标准方法使用。
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第二节 滴定分析法的分类与滴定反应条件 一、分类
1、酸碱滴定法 以质子传递反应为基础的一种分析法。 2、沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。
3、配位滴定法
以配位反应为基础的一种滴定分析法。 4、氧化还原滴定法
（3）常用的基准物质 ①酸碱滴定法： (KHC8H4O4 H2C2O4· 2H2O)→NaOH
( Na2CO3 Na2B4O7· 10H2O)→HCl
②络合滴定法：Cu Zn Pb CaCO3 MgO ZnO
③沉淀滴定法：NaCl 或KCl
④氧化还原滴定法：K2Cr2O7 As2O3 Na2C2O4
2S2O I 2 2I S4O
BrO3
m
2 3

2 6
3I 2
2 6S2O3
6m
1 n(KBrO3 )= n(Na 2 S2O3 ) 6
KBrO3 3
M KBrO
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c 1 Na S O c VNa S O 2 2 3 M KBrO VNa S O 3 2 2 3 6 Na 2S2O3 2 2 3
2、 实例 :
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T Fe/KMnO4 = 0.005682g/mL
例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量， 其浓度用滴定度表示为多少？
解： 5Fe2+ MnO4 8H Mn2 5Fe3 4H2O
设滴定铁时消耗KMnO4为VmL, 根据滴定度得概念可得：
500mL，问应称取基准物Na2CO3多少克？ mNa CO 2 3 解：cNa CO 2 3 V Na CO M Na CO
2 3 2 3
mNa
cNa CO VNa CO M Na CO 2CO3 2 3 2 3 2 3
0.10000.5000106.0
5.300( g )
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间接配制（步骤）：
(1) 配制溶液
配制成近似所需浓度的溶液。
(2)标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。 (3)确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。 间接配制法的操作步骤及所用的仪器为： 计算→称量（台称）→溶解（烧杯、玻棒）→转移、 用水稀释至所需体积（量筒、试剂瓶）→标定其准 2014-11-23 确浓度（移液管、滴定管
解： M H2C2O4 2H2O 126.07 g / mol
mH2C2O4 2H2O cH2C2O4 2H2O VH2C2O4 2H2O MH2C2O4 2H2O
0.2100 0.2500 126.07
6.619( g )
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二、滴定度
１、定义：指１ mL 滴定剂溶液相当于被测物质 的质量（g）或百分含量，以 T待测物／滴定剂表示。
第三章 滴定分析
滴定分析法——将一种已知准确浓度的试剂溶液 （即标准溶液）滴加到被测物质的溶液中（或反向 滴加），根据所消耗的试剂量按化学计量关系来确 定被测物质的量。 注意： １. 用标准溶液来滴定 ２. 有一定的准确性 （精确计量） ３. 有合适的指示剂 （确定化学计量点或终点） 几个概念：滴定、化学计量点、终点、指示剂、滴 定误差（TE）
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第三节
一 １．基准物质
标准溶液
标准溶液和基准物质
（１）定义：能用于直接配制或标定标准溶液的物质。
（ 2 ）条件： ①试剂的组成要与它的化学式完全相符。 ②纯度高，在９９.９％以上。 ③稳定（在空气中不吸湿、不氧化、不分解） ④有大的摩尔质量: 为什么？ （可降低称量误差）。
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以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。
二
滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 １．直接滴定的条件
（１）反应能按化学反应式定量完成 （没有副反应、反应 完全程度达99.9%以上）；
（２）反应速度要快；
（３）有合适的指示化学计量点（或终点）的方法（合适 的指示剂）； （４）共存物质不干扰反应，或有办法避免干扰。
TFe/KMnO4 mFe 5 cKMnO VKMnO M Fe VKMnO VKMnO4
4 4 4
5 0.02718 V 103 55.845 0.007590( g / mL) V
测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速 确定试样中铁的含量：
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例：如欲配制 0.1mol· L-1NaOH 标准溶液 , 先配制约
为0. 1mol· L-1NaOH的溶液,然后用该溶液滴定经准
确称量的邻苯二甲酸氢钾的溶液，根据两者完全作 用时NaOH溶液的用量和邻苯二甲酸氢钾的质量， 即可算出NaOH溶液的准确浓度.
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第四节 标准溶液的浓度表示方法
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可直接配制标准溶液的物质应具备的条件： (1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯；
(2)物质的组成应与化学式完全相等
应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解； (3)稳定——见光不分解，不氧化 重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
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例：配制100mL0.01667mol· L-1的K2Cr2O7标准溶液
当达到化学计量点时amolA恰好与bmolB作用完全
nA：nB = a：b
a n n A b B
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b n n B a A
例 1 用Na2CO3做基准物标定HCl溶液的浓度
2HCl Na2CO3 2NaCl CO2 H 2O
n(HCl)=2n(Na 2CO3 )
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2、滴定方式
1. 直接滴定法——适用于满足四个要求的滴定反应 （强酸强碱滴定及一般的络合滴定） 2. 返滴定法 ——适用于反应速度慢或无合适指示 剂的反应（如络合滴定测铝） 3. 置换滴定法——适用于不按一定反应式进行或伴 有 副 反 应 的 物 质 的 测 定 （ K2Cr2O7 碘 量 法 标 定 Na2S2O3) 4. 间接滴定法——适用于不与滴定剂直接起反应的 物质的测定。（KMnO4法测钙）