有机化学之烯烃详解

诱导效应对酸性的影响
Ka: 羧酸在水溶液中解离平衡常数，较大的Ka
值（或较少的pKa值）代表较强的酸
归纳酸性变化的规律
•酸中的氢被卤原子取代，酸性增强；被烷基取代，酸性变弱。 •在烃基的同一位置引入的卤原子数多，酸性增加的多；引入烷基 多，酸性变弱的多。 •引进的卤原子离羧基近，酸性大。 •引进卤原子形成的碳卤键极性大，酸性增加。
（3）诱导效应强弱变化规律：
A．同一族的元素随着原子层的增加而吸电子诱导效应降低。 如： —F > —Cl > —Br > —I —OR > —SR —NR2 > —PR2 B．同一周期的元素从左到右吸电子诱导效应增加。如： —F > —OR > —NR2 > —CR3
C．不同杂化状态的碳原子以s轨道成分多者吸电子 能力强。（sp>sp2>sp3）
H3C CH2 CH 2 C H C
Cl Br
H3C H
C
C
CH2 CH2 CH3 CH3
(E)-1-氯-1-溴-1-戊烯
(Z)-3-甲基-2-己烯
H3C
C C
CH2CH3 CH CH3 CH3
H3C
CH3CH2
C C
CH3 Cl
CH3CH2
（Z）-3-甲基-2-氯-2-戊烯 （Z）-2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯
若双键两碳原子所连接 CH3 的四个原子不相同时，就 H 无法用顺反来命名
顺、反异构命名——Z、E命名法：
1．依次对双键碳原子上所连接基团排序。 2．序数大的基团在同侧为Z, 在不同侧为E 。
a C b C b (Z)-构型 c a d C b (E)-构型 C c
a>b c>d
例：
H3C H3CH2C
思。超共轭体系，比共轭体系作用弱，稳定性差，共轭
能小。 烷基在超共轭效应中是给电子的，其大小与所含的碳氢 键数目有关，其顺序为：-CH3>-CH2R>-CHR2>-CR3
（3）超共轭效应的分类
σ-π超共轭 丙烯分子中的甲基可绕C—Cσ键旋转,旋转到某一 角度时，甲基中的C-Hσ键与C=C的π键在同一平面内， C-Hσ键轴与π键p轨道近似平行，形成σ-π共轭体系，称 为σ-π超共轭体系。
2.共轭效应 单双键交替出现的体系称为共轭体系 （1）定义：在共轭体系中，由于原子间的相互影响而使 体系内的π电子（p电子）分布是离域的而不是定域的一 种电子效应称为共轭效应
（2）特点：共轭效应只存在共轭体系中，而且只沿共轭
体系传递，无论共轭体系有多大，C效应都能传递到共轭 体系末端，而且不因传递距离增加而减弱; 参与共轭的原子都应该是共平面或近似共平面,体系中的 电子云趋于平均化。
烯 基命名
CH2=CH— CH3CH=CH— CH2=CH-CH2— CH2=C— CH3 乙烯基
1-丙烯基
2-丙烯基 （或烯丙基） 1-甲基乙烯基（或异丙烯基）
烯烃的顺反异构

顺-2-丁烯
反-2-丁烯
两个相同的原子或原子团排列在双键的同一侧的 称为顺式结构，排在两侧称为反式结构
Cl CH3CH2 C C
有机化学中的电子效应
分子中原子或基团间相互影响，使分子中的电 子云发生一定程度的移动，这种作用称为电子效 应 1.诱导效应 （1）定义：因分子内原子间电负性不同而引起 成键电子云沿着键链向某一方向移动的效应，称 为诱导效应。 O
Cl CH2 C O H
箭头表示电子云 的偏移方向
（2）特点： 电子云是沿着键链传递的，其作用随距离的增大迅速下 降，一般只考虑三根键的影响 Cl←CH2←CH2←CH3
H H C CH H CH2
CH2CH3
CH(CH3)2
C C
CH2CH2CH3 CH CH3 CH3
CH3
CH2CH2CH3
(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
H3C H
C
C
CH3 CH2CH3
(E)- 3-甲基-2-戊烯
顺-3-甲基-2-戊烯
H3CH2CH2C H
反-3-庚烯
H C C CH2CH3
(E)-3-庚烯
顺/反与Z/E命名之间没有一一对应的关系！
一般以碳氢化合物中的氢原子为标准 R3C←Y R3C—H R3C→X +I 效应 比较标准 -I效应 如果取代基的吸电子能力（电负性较大）比氢原子强 （如—X、—OH、—NO2、—CN等）则称其具有吸电子诱 导效应，用-I表示 如果取代基的吸电子能力比氢原子弱（如烷基），则 称其具有给电子的诱导效应，用+I表示，整个分子的电 子云偏离取代基。
（3）结果：键长平均化，电子云密度平均化，体系能量
降低，稳定性增加
（4）常见类型： π-π共轭体系:通常指分子中双键(或叁键)与单键相互交 替排列的体系。
O C C C C C C C N C C C C C C C C C H
• 对于π-π共轭体系，电子云的转移方向偏向电负性强的 元素，呈现吸电子的共轭效应（用-C表示） • 如：-NO2，-CN，-COOH，-CHO，-COR等
p-π共轭体系：通常是单键的一侧有一π键，另一侧有未
共用电子对的原子，或有一平行的p轨道
• 对于P-π共轭体系，p电子朝着双键方向转移，呈现给 电子的共轭效应（用+C表示） • 如：-NH2，-OH，-OCOR，-X，-OR等
3.超共轭效应 （1）定义： 烷基中碳氢键的电子易与邻近的π电子体系 或p轨道电子体系共轭，发生的离域现象叫做超共轭效应。 （2）特点：电子云不是肩并肩地杂化，而是以一定角度 部分重叠，这里的“超”是指很小，很少，一点点的意
D．一般，带正电荷的基团具有吸电子诱导效应，带负电 荷的基团具有给电子诱导效应。 E．烷基有给电子的诱导效应 有机化合物中各基团的诱导效应顺序 吸电子基团：NO2 > CN > F > Cl > Br > I > OH > C6H5 > >H > OCH3 >
给电子基团：(CH3)3C > (CH3)2CH > CH3CH2 > CH3 > H
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“有机化学”部分
一、烯烃的命名
1 ）选择含双键的最长碳链为主链，依主链碳原子数 定为“某烯”
1 2 CH3 C CH3 3 CH 4 CH CH3 5 CH2 6 CH3
2,4-二甲基-2-己烯
2）给主链碳原子编号，尽可能以较小的编号给双键。 3）双键位次必须标明。
4）其它同烷烃命名原则。