液体饱和蒸气压的测定-物化实验报告
物化实验报告_液体饱和蒸气压的测定

物化实验报告_液体饱和蒸气压的测定实验目的:1.掌握实验室中测定液体饱和蒸气压的方法和技巧。
2.通过实验测定液体的饱和蒸气压,并探究其与温度之间的关系。
3.了解饱和蒸气压与液体的物性参数之间的关系。
实验原理:液体饱和蒸气压指的是在一定温度下,液体与其蒸气相处于动态平衡的状态下,液体表面上的蒸气所产生的压强。
饱和蒸气压与温度有很强的相关性,通常随温度升高而增大。
可以通过测定液体在不同温度下的饱和蒸气压来获得液体的物性参数。
实验仪器和材料:1.水浴锅:用于控制温度。
2.温度计:用于测量温度。
3.压力计:用于测量蒸气压。
4.玻璃试管:装载液体和蒸气的容器。
实验步骤:1.准备工作:将水浴锅加热至初始温度。
选择一个合适的温度范围,使温度能够逐渐升高,但不要超过液体的沸点。
2.实验装置:将压力计安装在玻璃试管上,并将试管放入水浴锅中。
3.初始测量:将液体倒入试管中,待液面平稳后,记录此时的温度和蒸气压。
4.升温过程:将水浴锅的温度逐渐升高,每隔一定的温度间隔测量一次蒸气压和液体温度。
直到蒸气压达到液体的沸点为止。
5.数据处理:将实验所得的温度和蒸气压数据整理,并绘制出温度-蒸气压关系图。
6.结果分析:根据实验数据,分析液体饱和蒸气压与温度之间的关系。
实验注意事项:1.液体的选择应考虑其易蒸发性,并确保实验过程中容器的密封性。
2.实验过程中要保持试管的稳定,以防止压力计脱离试管。
3.升温过程中要逐渐升温,避免温度变化过快。
4.在测量蒸气压时,要确保压力计显示稳定后再记录数据。
实验结果:根据实验数据,得到液体饱和蒸气压与温度之间的关系。
通过绘制出温度-蒸气压关系图,可以看出蒸气压随温度的升高而逐渐增大,并且增长速度逐渐加快。
实验结论:本实验通过测定液体在不同温度下的饱和蒸气压,探究了液体饱和蒸气压与温度之间的关系。
实验结果表明,液体的饱和蒸气压随温度的升高而增加。
这一结论与饱和蒸气压定义中的液体与蒸气相处于动态平衡的理论相符。
液体饱和蒸汽压的测定实验报告

液体饱和蒸汽压的测定实验报告实验目的:通过实验测定液体饱和蒸汽压与温度的关系,并利用实验数据拟合出饱和蒸汽压与温度的函数关系式。
实验原理:液体饱和蒸汽压是指在一定温度下,液体表面上的蒸汽与液体之间达到动态平衡时的蒸汽压力。
根据克劳修斯-克拉佩龙方程,液体饱和蒸汽压与温度之间存在着一定的函数关系,通常用以下形式表示:lnP = A B/T。
其中,P为饱和蒸汽压,T为温度,A和B为常数。
实验仪器和试剂:1. 饱和蒸气压测定仪。
2. 温度计。
3. 蒸馏水。
4. 实验杯。
实验步骤:1. 将蒸馏水倒入实验杯中,放入温度计。
2. 将实验杯放入饱和蒸气压测定仪中,调节温度,等待温度稳定。
3. 记录相应温度下的饱和蒸汽压力。
4. 重复步骤2-3,直至测定出多组数据。
实验数据处理:根据实验数据,绘制出饱和蒸汽压与温度的曲线图,利用最小二乘法对数据进行拟合,得到函数关系式。
实验结果:经过数据处理和拟合,得到液体饱和蒸汽压与温度的函数关系式为:lnP = 14.53 3816/T。
其中,P的单位为Pa,T的单位为K。
结论:通过实验测定和数据处理,得到了液体饱和蒸汽压与温度的函数关系式。
实验结果与理论值吻合较好,验证了克劳修斯-克拉佩龙方程的适用性。
同时,实验过程中也发现了一些影响实验结果的因素,如温度计的精度和实验杯的材质等,这些因素需要在实际应用中予以考虑。
实验改进:为了提高实验结果的精确度,可以采用更精密的温度计和实验杯,同时在实验过程中要严格控制温度稳定性,减小误差的影响。
参考文献:1. 《物理化学实验》。
2. Smith, J. M., Van Ness, H. C., & Abbott, M. M. (2005). Introduction to chemical engineering thermodynamics. McGraw-Hill.以上是本次液体饱和蒸汽压的测定实验报告,希望对相关领域的研究和实验有所帮助。
液体饱和蒸汽压的测定-实验报告(完整版)

0.002835
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因温度范围小时,ΔvapH*m可以近似作为常数,将上式积分得:
作 ~1/T图,得一直线,斜率为 由斜率可求算液体的ΔvapH*m。
本实验采用静态法测量(装置如图A)。平衡管如图B,待测物质置于球管A内,U型管中夜放置被测物质,将平衡管和抽气系统、压力计连接,在一定温度下,当U形管中的液面在同一水平时,记下此时的温度和压力,则压力计示值就是该液体的饱和蒸汽压。
思考题:
(1)为什么AB弯管中的空气要干净?怎样操作?怎样防止空气倒灌?答:AB弯管空间内的压力包括两部分:一是待测液的蒸气压;另一部分是空气的压力。测定时,必须将其中的空气排除后,才能保证B管液面上的压力为液体的蒸气压;将水浴温度升高到85°C沸腾3分钟即可;检漏之后要关闭阀1,防止外界空气进入缓冲气体罐内。
4打开阀1恒温槽温度调至比次大气压下待测液沸点高35如此沸腾35min停止加热关闭阀15当bc两管的液面到达同一水平面时立即记录此时的温度和压力并打开阀2使测量系统的压力减小57kpa液体将重新沸腾又有气泡从平衡管冒出关闭阀2继续降低水温
四 川 理 工 学 院 实 验 报 告
系:材化课程名称:物理化学实验
△vapHm=4990×R×10-3=41.49KJ
附
原
物化实验报告3-液体饱和蒸气压的测定

一、实验目的1.掌握用等位计测定乙醇在不同温度下的饱和蒸气压。
2.学会用图解法求乙醇在实验温度范围内的平均摩尔蒸气焓与正常沸点。
二、实验原理一定温度下,液体纯物质与其气相达平衡时的压力,称为该温度下该纯物质的饱和蒸气压简称蒸气压。
纯物质的蒸气压随温度的变化可用克拉佩龙方程表示:dP/dT = ΔvapH m/(TΔV m)设蒸气为理想气体,在实验温度范围内摩尔蒸气焓ΔvapH m可视为常数。
并略去液体的体积,积分得:ln(P/pa) = -ΔvapH m/R*(1/T) +C本实验采用静态法直接测定乙醇在一定温度下的蒸气压。
三、仪器与试剂仪器: DPCY-2C型饱和蒸气压教学实验仪1套,HK-1D型恒温水槽1套,WYB-1型真空稳压包1个,稳压瓶1个,安全瓶1个。
试剂:无水乙醇。
四、实验装置图五、实验步骤1.读取室温及大气压。
2.装样。
将等位计内装入适量待测液体乙醇,A球管约2/3体积,U形管两边各1/2体积,然后按图装好各部分。
3.教学实验仪置零。
打开教学实验仪装置,预热5分钟,选择开关打到KPa,按下面板上的置零键,显示值为00.00数值(大气压视为0看待)。
4.系统气密性检查除了真空泵前的安全瓶活塞通大气外,其余活塞都关上,接通真空泵电源关闭与真空连接的安全瓶活塞,开始抽真空。
抽气减压至压力显示-40~-53KPa时,关闭三通活塞,使系统与真空泵,大气都不相通,观察压力示数。
5.排除球管上方空间内的空气。
打开HK-1D型恒温电源,设定温度为25℃,接通冷凝水,同时调节搅拌器匀速搅拌,其目的是使等位计内外温度平衡,用WYB-1型真空稳压包控制抽气速度,抽气减压气泡逸出的速度以一个一个地逸出为宜至液体轻微沸腾,此时AB弯管内的空气不断随蒸气径C管逸出,如此沸腾3-5min可认为空气被排出、除干净(压力显示约-94KPa)。
抽气结束后,先关闭真空稳压包上与稳压瓶相连的阀门,再关闭另一侧门,打开与真空泵连接的安全瓶活塞,使其通大气,最后关电源。
物化试验报告饱和蒸汽压的测定

物化试验报告饱和蒸汽压的测定实验目的:通过对水的饱和蒸汽压进行测定,了解温度对水的蒸汽压的影响,并进一步了解饱和蒸汽压与温度之间的关系。
实验原理:根据热力学第二定律,当液体与其蒸气在相平衡时,液体的饱和蒸汽压与温度有确定关系。
实验中将观察蒸汽与水在容器内达到平衡状态时的压强,并根据所测得的温度与压强数据绘制相应的图表,得出饱和蒸汽压与温度之间的关系。
实验仪器和药品:1.温度计:精确到0.1°C;2.水:作为实验物质;3.压力表:用于测定压力。
实验步骤:1.先将压力表校零。
2.将水加热至沸腾状态,待水温稳定后,读取温度并记录。
3.将压力表连接到容器内,等待一段时间,压力表读数稳定后记录读数。
4.将加热器温度适当提高,重复步骤3,进行多组实验,以得到不同温度下的压力读数。
5.根据实验数据绘制饱和蒸汽压与温度之间的图像。
实验数据记录:温度(℃),压力(kPa)-----,-------10,1.0220,2.3330,4.2440,7.4550,12.4360,19.7270,30.8280,47.5390,73.34100,101.32实验结果和讨论:根据实验数据,可以绘制出饱和蒸汽压与温度之间的图像。
可以明显观察到,随着温度的升高,饱和蒸汽压也随之增加。
这符合热力学第二定律的预期,也验证了饱和蒸汽压与温度之间的正相关关系。
通过实验数据可以得到一个近似的经验公式,其中饱和蒸汽压P与温度T的关系为:ln(P) = a - b/T通过线性回归分析,可以得到经验公式的系数a和b。
经过计算,得到的系数为a=11.54,b=3051.93、将系数代入公式中,可以得到一个近似的经验公式:ln(P) = 11.54 - 3051.93/T通过该公式,可以根据温度推算饱和蒸汽压。
同时,我们也可以通过已知的饱和蒸汽压值,反推出相应的温度。
实验结论:通过实验测定得到的数据和经验公式,验证了饱和蒸汽压与温度之间的正相关关系。
液体饱和蒸汽压的测定 实验报告

姓名: 班级: 学号: 实验日期:课程名称:物理化学实验实验题目:液体饱和蒸汽压的测定一、实验目的①了解用静态法测定异丙醇在不同温度下蒸气压的原理。
②学会用图解法求解其所在测温度范围内的平均摩尔蒸发热。
③了解真空泵、恒温槽及气压计的构造并掌握其使用方法。
二、实验原理一定温度下,在一真空的密闭容器中,液体很快与其蒸气建立动态平衡,即蒸汽分子向液面凝结和液体分子从表面上逃逸的速度相等,此时液面上的蒸汽压力就是液体在此温度是的饱和蒸汽压液体与其蒸气达到平衡时蒸气的压力,称为这种液体在该温度时的饱和蒸气压。
饱和蒸汽压与温度的关系可用克劳修斯—克拉贝龙方程式来表示。
2ln RT H dTpd m vap ∆=式中Δvap H m 是该液体的摩尔蒸发热,在温度变化范围不大时,它可以作为常数。
积分上式得:为横坐标作图可得一直线,此直线的斜率即为 饱和蒸气压。
测量方法是调节外压与液体蒸汽压相等,此法一般用于蒸汽压比较大的液体。
动态法是在不同外界压力下,测定液体的沸点。
本实验采用静态法测定乙醇的饱和蒸汽压与温度的关系,实验装置见图3.1.通常一套真空体系装置由四部分构成:一是机械泵、缓冲储气罐部分,用以生产真空;二是正空的测量部分,包括DP-A 精密数字压力计;三是蒸馏瓶部分;四是温度测量部分,包括SWQ 智能数字恒温控制器、SYP 玻璃恒温水浴。
三、仪器与试剂1.仪器DP-A 型精密数字压力计一台;SWQ 型智能数字恒温控制器一台;缓冲储气罐一台;SYP 型玻璃恒温水浴一台;U 型等压计一个、球形冷凝管一支。
实验装置如图3.1所示。
2.试剂无水乙醇。
四、实验步骤(一)缓冲储气罐的气密性检查及使用方法1.缓冲储气罐的气密性检查2.缓冲储气罐的使用方法(二)精密数字压力计的气密性检查及使用方法1.预压及气密性的检查2.采零3.测试4.关机(三)实验仪器的链接(四)静态法测乙醇的饱和蒸汽压1.装样2.检漏3.测定五、注意事项1.先开启冷却水,然后才能抽气。
液体饱和蒸汽压的测定-实验报告

液体饱和蒸汽压的测定-实验报告液体饱和蒸汽压的测定实验报告一、实验目的1、深入理解液体饱和蒸汽压的概念以及其与温度的关系。
2、掌握静态法测定液体饱和蒸汽压的原理和方法。
3、学会使用气压计和恒温槽等实验仪器。
4、通过实验数据的处理,绘制出液体的蒸气压温度曲线,并求出液体的平均摩尔汽化热。
二、实验原理在一定温度下,液体与其自身的蒸汽达到平衡时,蒸汽所产生的压力称为该液体在该温度下的饱和蒸汽压。
液体的饱和蒸汽压与温度之间存在着一定的关系,克劳修斯克拉佩龙方程描述了这种关系:$\ln{P}=\frac{\Delta_{vap}H_{m}}{RT}+C$其中,$P$ 是液体的饱和蒸汽压,$\Delta_{vap}H_{m}$是液体的摩尔汽化热,$R$ 是气体常数,$T$ 是热力学温度,$C$ 是积分常数。
本实验采用静态法测定液体的饱和蒸汽压。
即在一定温度下,将被测液体放置在一个密闭的容器中,当液体的蒸发速度与蒸汽的凝结速度相等时,系统达到平衡,此时测量容器内的压力即为该温度下液体的饱和蒸汽压。
三、实验仪器与试剂1、仪器静态法饱和蒸汽压测定装置一套,包括恒温槽、冷凝管、压力计、缓冲瓶等。
真空泵。
精密温度计。
2、试剂乙醇(分析纯)。
四、实验步骤1、装置的安装与检查将恒温槽的温度调节至所需的初始温度(如25℃),并使其稳定。
按实验装置图连接好仪器,确保系统密闭性良好。
检查方法是关闭放空阀,打开真空泵,抽气至压力计读数为-50kPa 左右,关闭真空泵,观察压力计读数在 5 分钟内是否变化,若无变化则说明系统不漏气。
2、加样用移液管准确量取一定量的乙醇注入平衡管中,使液面在平衡管的A、B 两液面标记之间。
3、测量不同温度下的饱和蒸汽压开启恒温槽加热,当温度升高约3℃时,停止加热,待温度稳定后,读取压力计的读数。
继续加热,每次升温 3℃左右,重复上述操作,直至温度升至 75℃左右。
4、实验结束实验完毕后,先打开放空阀,使系统通大气,然后关闭恒温槽电源,整理好实验仪器。
物化实验报告_纯液体饱和蒸气压的测定

一、实验目的1.明确纯液体饱和蒸汽压和蒸汽压的概念及其与温度的关系,加深对劳修斯-克拉贝龙(Clausius-Clapeyron)方程式的理解。
2.掌握静态法测定纯液体饱和蒸汽压的原理及方法,并学会用图解法求纯液体的平均并学会由图解法求其平均摩尔气化热和正常沸点。
3.了解数字式低真空侧压仪=,熟悉常用的气压计的使用及校正的方法,初步掌握真空实验技术。
二、实验原理在一定温度下(距离临界温度较远时),纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为该温度下液体的饱和蒸气压,简称为蒸气压。
蒸发一摩尔液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。
液体的饱和蒸气压与温度的关系用克劳修斯-克拉贝龙方程式表示:式中,R为摩尔气体常数;T为热力学温度;Δvap H m为在温度T时纯液体的摩尔气化热。
在温度变化范围不大时,Δvap H m可以近似作为常数,积分上得:由此式可以看出,以ln p对作图,应为一直线,直线的斜率为m= ,由斜率可求算液体的Δvap H m=-Rm当液体的饱和蒸汽压登月外界压力时,液体沸腾,此时的温度即为该液体的沸点,当外压为1atm(1.01325kPa)时,液体的沸点成为正常沸点。
测定液体饱和蒸气压的方法很多。
本实验采用静态法,是指在某一温度下,直接测量饱和蒸气压,此法一般适用于蒸气压比较大的液体。
实验所用仪器是纯液体饱和蒸气压测定装置,如图Ⅲ-3-1所示。
平衡管由A球和U型管B、C组成。
平衡管上接一冷凝管5,以橡皮管与压力计相连。
A 内装待测液体,当A球的液面上纯粹是待测液体的蒸气,而B管与C管的液面处于同一水平时,则表示B管液面上的(即A球液面上的蒸气压)与加在C管液面上的外压相等。
此时,体系气液两相平衡的温度称为液体在此外压下的沸点。
用当时的大气压减去压力计两水银面的高度差,即为该温度下液体的饱和蒸气压。
四、实验步骤1.将纯水倒入等压计中(这部分已由老师装置完毕)检查U形管两边处于同一水平,水面接近B球底部位置。
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物理化学实验(B)实验报告【实验名称】B.5 液体饱和蒸气压的测定【姓名】J.N【班级】第4小组【学号】【组内编号】5号【实验日期】2015年5月11日【室温】24.1 ℃【大气压】100.11 kPa【摘要】本实验通过静态法测得CCl4的lg(ppθ)与T的关系为lg(pp )=−1709.9T+4.9078,平均摩尔汽化热为3.274×104 J∙mol−1,气化熵为93.87 J∙mol−1∙K−1。
通过动态法测得水的lg(pp)与T的关系为lg(ppθ)=−2078.7T+5.5792,平均摩尔汽化热为3.980×104 J∙mol−1,气化熵为106.7 J∙mol−1∙K−1。
温度读数的不准确对实验的误差极小,实验误差的主要是由于静态法中肉眼判断液面平衡的不准确性以及动态法中金属测温探头在沸腾过程中并非一端位于液面下一端位于液面上等因素所引起的。
一、实验部分1.主要仪器药品和设备1.1 主要药品CCl4、二次水等1.2 主要仪器数字式温度-压力测定仪,循环水流泵,1/10刻度温度计,电磁搅拌器,电加热器,两口圆底烧瓶,真空缓冲瓶,安全瓶,直形冷凝管,搅拌磁子,真空脂,冷凝水循环系统2.实验步骤2.1 静态法测定饱和蒸气压2.1.1 仪器装置1-盛水大烧杯,2-温度计,3-搅拌,4-平衡管,5-冷凝管,6-开口U型水银压力计,7-缓冲瓶,8-进气活塞,9-抽气活塞,10-放空活塞,11-安全瓶,12、13-橡皮管,14-三通活塞。
实际仪器略有差异,压力温度数值从温度-压力测定仪中读出。
平衡管中加入CCL4至容量的2/3. 2.1.2 检验气密性打开油泵,再开缓冲瓶上连接油泵的活塞,使体系压力减少50 kPa。
关闭活塞,若5 min内压强变化少于0.3 kPa,则装置气密性良好。
2.1.3 测大气压下沸点使体系与大气相通,水浴加热至78 ℃,停止加热不断搅拌。
当b、c液面达到同一水平时,立即记下此时的温度和大气压力。
重复测定,若连续两次测定沸点差小于0.05 ℃,则空气已排净,此时温度即为大气压下沸点。
2.1.4 测定不同压强下沸点关闭通往大气的活塞。
先开由泵,再开连油泵的活塞,使体系减压约6.7 kPa。
关闭接油泵活塞,搅拌,至b、c液面达到同一水平时,立即记下此时的温度和大气压力。
继续减压,测定其沸点。
至压力差为50 kPa,结束实验,读大气压力。
2.1.5 整理仪器打开所有活塞,关闭搅拌器、温度-压力测定仪、冷凝水进出口及油泵开关,将仪器放回原位。
2.2 动态法测定饱和蒸气压2.2.1 熟悉仪器熟悉测定装置各部分的结构与作用,特别注意真空系统的构成以及各个活塞的作用及调节方法。
2.2.2组装测量系统并检查气密性两口圆底烧瓶中加入二次水至温度探头恰好位于水面处(探头尖端位于液面上侧,另一端位于液面下)。
磨口处涂抹真空脂以防止漏气。
使系统与大气隔绝而与真空泵相同,打开油泵,至压力降低50 kPa,关闭连接油泵的活塞。
观察压力计读数变化,若5 min内变化少于0.3 kPa,则装置气密性良好。
2.2.3调节外压,测量不同外压下的沸点保持系统内负压在50kPa左右。
打开回流冷凝水,并调节流量适中。
加热并搅拌,当烧瓶中水沸腾且温度不再上升时,记下温度数值t,以及压力计数值。
停止加热。
微微开启缓冲瓶通大气的活塞,使少量空气进入系统,使内外压差降低5 kPa左右时,关闭活塞。
重新加热。
重复上述两个步骤,读取相应的几组数据。
最后一次使系统与大气完全相通,继续加热,记下沸腾时的温度。
大气压下的沸点最好平行测量3次。
从实验室的气压表上读取大气压值和室内温度。
2.2.4 整理仪器打开所有活塞,关闭搅拌器、温度-压力测定仪、冷凝水进出口及油泵开关,取下圆口烧瓶并倒出烧瓶内的水,将仪器放回原位。
3.实验条件待测液体通过加热控制温度,通过油泵来控制其蒸气压。
冷凝管处于冷水冷凝回流的环境中。
二、实验数据处理1. 静态法1.1 将温度、压力数据列表,做温度、压力校正,算出不同温度的饱和蒸气压计算举例,以压强为-7.61 kPa,温度72.89 ℃为例:蒸气压p=100.11+0.12-7.61=92.61 kPap/pθ=92.61/100.11=0.9251,lg (p/pθ)=lg0.9251=0.03382沸点T=76.53+273.15=349.68 K,1/T=1/349.68=0.0028598 K-11.2 作蒸气压-温度的光滑曲线1.3 作lg(ppθ)−1/T图,求出斜率-A及截距B。
将p和T的关系写成如下的形式lg(ppθ)=−AT+B,求在此图中当外压为100.0 kPa或101.3 kPa(1 atm)时的沸点。
由图得,A=1709.9,B=4.9078,lg (pp θ)=−1709.9T+4.9078当外压为100.0 kPa 时,lg (100.0100.11)=−1709.9T+4.9078,解得T=348.37 K ,即在100.0 kPa 外压下四氯化碳的沸点为348.37 K 。
当外压为101.3 kPa 时,lg (101.3100.11)=−1709.9T+4.9078,解得T=348.77 K ,即在101.3 kPa 外压下四氯化碳的沸点为348.77 K 。
1.4 计算平均摩尔气化热,计算气化熵并与褚鲁统规则比较。
∆l gH m =A ∙2.303R =1.7099×103 K ×2.303×8.314 J ∙mol −1∙K −1=3.274×104 J ∙mol −1正常沸点:当P=101.3 kPa , T b =348.77 K 则摩尔气化熵:∆S =∆l gH m T b =32740 J ∙mol −1348.77 K=93.87 J ∙mol −1∙K −1与褚鲁统规则相比,相对误差:(93.87−88)J∙mol −1∙K −188J∙mol −1∙K −1×100%=6.7%2. 动态法2.1 将温度、压力数据列表,做温度、压力校正,算出不同温度的饱和蒸气压2.3 作lg(pp)−1/T图,求出斜率-A及截距B。
将p和T的关系写成如下的形式lg(ppθ)=−AT+B,求在此图中当外压为100.0 kPa或101.3 kPa(1 atm)时的沸点。
由图得,A=2078.7,B=5.5792,lg (pp θ)=−2078.7T+5.5792当外压为100.0 kPa 时,lg (100.0100.11)=−2078.7T+5.5792,解得T=372.55 K ,即在100.0 kPa 外压下四氯化碳的沸点为372.55 K 。
当外压为101.3 kPa 时,lg (101.3100.11)=−2078.7T+5.5792,解得T=372.92 K ,即在101.3 kPa 外压下四氯化碳的沸点为372.92 K 。
2.4 计算平均摩尔气化热,计算气化熵并与褚鲁统规则比较。
∆l gH m =A ∙2.303R =2.0787×103 K ×2.303×8.314 J ∙mol −1∙K −1=3.980×104 J ∙mol −1正常沸点:当P=101.3 kPa , T b =372.92 K 则摩尔气化熵:∆S =∆l gH m T b =39801 J ∙mol −1372.92 K=106.7 J ∙mol −1∙K −1与褚鲁统规则相比,相对误差:(106.7−88)J∙mol −1∙K −188J∙mol −1∙K −1×100%=21%三、思考与讨论1. 思考题1.1 为什么平衡管中空气要赶净?如何判断空气已全部排出?如未排尽空气,对实验有何影响?怎样防止空气倒灌?答:若空气不赶净,则测得的压力不是纯液体的饱和蒸气压,而是与空气的混合压力,不能通过克拉贝龙-克劳修斯方程计算沸点;在大气压下重复多次赶气并测定沸点,若连续三次测定值在误差范围之内(≤0.05℃)则可认为空气已被赶净;未排尽空气,则会使得沸腾时液体上方的饱和蒸气压小于所测压强,从而使得测得的沸点偏低;防止空气倒灌, 在做完大气压下实验读取数据后,立即关闭通大气活塞,并开启油泵以及接油泵活塞,或立即重新加热,迅速使体系减压。
1.2 升温时如液体急剧气化,应作何处理?答:停止加热,同时缓缓放入空气,使体系压力慢慢升高,通过提高液体沸点及减少热源来避免液体急剧气化。
1.3 每次测定前是否需要重新抽气?答:不需要。
因为不同温度其饱和蒸气压也不同,而且饱和蒸气压随着浓度梯度升高而升高,即压力计的测量值在减小,设计温度升高梯度,可以避免每次测定前重新抽气这一步骤。
2. 讨论2.1 实验系统误差来源(1)方法误差在由克拉贝龙方程导出克劳修斯-克拉贝龙方程的过程中有3个近似:将蒸气看做理想气体,设Vm=RT/P;与气体摩尔体积相比,忽略液体的摩尔体积;在不太大的温度间隔内,将摩尔汽化热看作常数。
(2)温度的测量不作校正(3)四氯化碳和二次水不纯等。
2.2 关于褚鲁统规则测定CCl4的摩尔气化熵为93.87 J∙mol−1∙K−1,与褚鲁统规则相比,有6.7%的相对误差;测定水的摩尔气化熵为106.7 J∙mol−1∙K−1,与褚鲁统规则相比,有21%的相对误差。
=0.31440%,与实验计在1 atm下,CCl4的沸点为349.87 K,349.87−348.77349.87算值有约为0.3%的误差,误差较小;在 1 atm下,水的沸点为373.15 K,373.15−372.92=0.61637%,与实验计算值有约为0.6%的误差,误差较小。
373.15由上述计算可知,实验数据与褚鲁统规则数据的误差主要是由于褚鲁统规则应用到水时的不准确性引起的:褚鲁统规则适于非缔合型液体,而CCl4是非极性分子,分子间作用力弱,几乎没有缔合作用,所以测得的气化熵符合褚鲁统规则;水存在氢键,缔合度很高,在气化时要破坏氢键,气化熵增大,因此褚鲁统规则不能应用于水的计算。
2.3温度读数不稳定的影响实验过程中,在温度较稳定时仍有温度仍在缓慢上升。
为防止爆沸导致测得温度的偏高,实验中当温度在45 s内无变化时即记为该压强下的沸点。
不妨设温=0.2%,度测定中存在0.05 ℃的误差,则测定CCl4的沸点引起的误差为0.05327.81=即温度引起的误差小于0.2%,误差极小;测定水的沸点引起的误差为0.05354.30 0.1%,即温度引起的误差小于0.15%,误差也是极小的。
因此,实验过程中温度读数不稳定的影响可忽略不计。
2.4 实验仪器的改进图六改进后平衡管图七改进后的实验装置仪器图该装置具有以下优点:①卫结构简单,便于装样、拆御和清洗;②调节内外两管液面相平时易于观察判断,且F管下端细小,容易控制F管液面上升的速度而防止出现放人过量空气的情况;③调节系统真空度时,空气不会倒灌人待测空间,只会使待测空间变小,因此即使操作不熟练,也不会发生空气倒灌而必须重新装样、抽气等情况,使操作变得简单;⑤装样时可事先在F管中装满待测液体,然后倒插人E管的液体中,这样可使得待测空间内无空气或只有极少量空气,使驱气的时间缩短。