石油树脂的用量

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SBS型胶黏剂与性能改善_李广宇

SBS型胶黏剂与性能改善_李广宇

收稿日期:2009-05-20作者简介:李广宇(1971-),吉林省怀德县人,博士,沈阳理工大学副教授。

主要从事胶黏剂、润滑剂及相关精细化学品的研究。

前言SBS 为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段热塑性弹性体的简称,习惯上又称热塑性丁苯橡胶,属于苯乙烯类嵌段共聚物(SBC )中的一种。

因其特殊的两相分离结构,而表现出了独特的性能,兼具橡胶和塑料的双重特性,即室温下显弹性,高温时呈塑性。

勿需硫化(交联)便有硫化橡胶的性能,拉伸强度可达30M Pa ,断裂伸长率大于800%[1];不用塑炼却有热塑性塑料的性能,溶剂可溶解,高温能熔融。

SBS 与很多聚合物或齐聚物相容性好;溶液黏度低,熔体黏度也低;又可用很多方法进行改性;能够粘接多种材料,尤其是对未经处理的聚乙(丙)烯也有一定的粘接力。

因此,非常适宜制造溶剂型或无溶剂型胶黏剂和密封剂,且能制得环境友好型胶黏剂,顺应时代发展潮流,符合胶黏剂的发展方向。

SBS 型胶黏剂具有固含量高、黏度低、固化快、粘接强度较大、韧而不脆、耐受低温、制作简单、工艺性好、节能环保、成本较廉等优点[2],同时,品种与时增多,性能不断提高,应用日益广泛。

但因SBS 极性较小,又含不饱和双键,致使对极性材料粘接性能较差,耐热性较低,耐老化性和耐久性不佳,严重制约了SBS 胶黏剂的应用领域拓宽。

亟须对SBS 胶黏剂进行有效的改性,扬长避短,大幅提高使用性能,才能保持强劲的市场竞争力和盛销不衰的势头,谋求长远发展。

1SBS 胶黏剂的进展自1982年国内将SBS 胶黏剂投放市场以来,其发展很快,迄今已有装饰胶、快速强力胶、环保型万能胶、复膜胶、喷胶、接枝胶、溶剂型压敏胶、SBS热熔胶、热熔压敏胶、操作阻燃胶、密封胶等很多品种[3]。

配方不断改进,更加科学合理;对原材料进行严格甄选,突出新颖性;采取的工艺更具实用性;更加注重生产和使用的环保性。

目前还是以溶剂型SBS 胶黏剂为主导,产量逐年增大,2005年4.2万吨,2006年4.7万吨,2007年6.0万吨,2008年8.6万吨。

石油树脂总结

石油树脂总结

石油树脂总结石油树脂是以石油裂解过程中副产物C5/C9馏分为原料,经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂。

石油树脂具有调节黏性和热稳定性好的特点,主要功能为提供增黏及润湿效果。

石油树脂一般不单独使用,而作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用。

石油树脂根据原料的不同分为C5石油树脂、C9石油树脂、C5/C9共聚石油树脂及加氢石油树脂。

不同种类的石油树脂具有一定的互通性,在某些领域可以互相替代,但在各个应用领域也有其独特性。

C5石油树脂:软化点低,颜色浅,不饱和度偏低,与其他树脂、橡胶等相容性好;主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆、合成橡胶、子午线轮胎等领域,也用在油漆、油墨等领域。

C9石油树脂:软化点高,颜色深,不饱和度较高,耐候性较好,与橡胶、SIS等相容性较差;主要应用在油漆、油墨等领域,在热熔胶、路标漆、橡胶等领域也有应用。

热聚主要用于粘合剂、橡胶、子午线轮胎等行业。

冷聚主要用于油漆、油墨、粘合剂冷聚的价格一般要比热聚的贵上几千块Petroleumresinisakindofthermoplasticresin,whichisbyproductsin oilcrackingbytheprocessofpretreatment,polymerization,distillati on,etc.,Thepetroleumresinhasthecharacteristicsofgoodviscosityandthermalstability,andthemainfunctionistoprovidetheviscosityandth ewettingeffect.Petroleumresinsaregenerallynotusedalone,andareusedasacc elerators,modifiers,modifiers,andotherresins.Accordingtothediff erentrawmaterials,petroleumresinisdividedintoC5petroleumresin ,C9petroleumresin,C5/C9copolymerpetroleumresinandhydrogen atedpetroleumresin.Thedifferenttypesofpetroleumresinshavecer taininteroperability,insomeareascansubstituteeachother,butalso havetheirownuniquecharacteristicsinvariousapplicationareas.C5petroleumresin,lowsofteningpoint,lightcolor,lower?degre eofunsaturation,goodcompatibilitywithotherresinsandrubber;m ainlyusedinpressure-sensitiveadhesive,hotmeltadhesive,roadmarkingpaint,syntheticr ubber,radialtiresandotherfields,alsousedinthepaint,inkandotherfi elds.C9petroleumresin:highsofteningpoint,deepcolor,higherdegr eeofunsaturation,betterweatherability,poorcompatibilitywithrub berandSIS;mainlyusedinpaint,inkandotherfields,inthefieldofhot meltadhesive,roadsignpaint,rubberalsohaveapplication.C5/C9CopolymerizedPetroleumResin:combinedcharacteristicsofC5andC9petroleumresin,softeningpointisrelativelyhigher,co mpatibilityisrelativelybetter,mainlyusedinhot-meltadhesives,syntheticrubber,tiresandotherfields.Hydrogenationpetroleumresin:lowunsaturation,colorless,no specialsmell,betterweatherability,stabilityandcompatibility;mainl yusedinhigh-gradepaint,colorink,adhesives,roadmarkingpaintetc.industries.Insummary,C5petroleumresinhaslowsofteningpoint,lowodor ,highbindingstrength,mainlyusedinthefieldofpressure-sensitiveadhesive,hotmeltadhesive,roadsignpaint,etc.;C9petrole umresinhasrelativelylargesmell,highsofteningpoint,poorcompati bility,mainlyusedinthefieldofpaints,inks,andanti-corrosioncoating;petroleumresinafterhydrogenationmodificatio n,theoriginaldoublebondsandaromaticsaturated,inthepolymeriz ationprocessremovingtheresinresidualhalidesandsulfurandnitro genimpurities.Theycanbehydrogenatedintowhiteortransparent,tr ansparentisveryimportantinthehotmeltadhesive,adhesiveandPPf ilmmodifierapplication.Inaddition,hydrogenationcanalsoimprov eadhesion,weatherabilityandthecompatibilitywithEVAinhotmelta dhesive.Therefore,hydrogenationpetroleumresiniswidelyusedint hefieldsofhotmeltadhesive,diapersandsanitaryproducts,newpain t,ink,highwayroadsignpaint,etc.。

c5加氢石油树脂指标含量标准

c5加氢石油树脂指标含量标准

C5加氢石油树脂指标含量标准一、氢含量氢含量是C5加氢石油树脂的一项重要指标,它反映了树脂中双键的转化程度。

氢含量越高,说明双键转化程度越高,树脂的化学性质更加稳定。

一般来说,C5加氢石油树脂的氢含量应不低于2.0%。

二、聚合度聚合度是C5加氢石油树脂的另一项重要指标,它反映了树脂的分子大小。

聚合度越高,树脂的分子量越大,其物理性质如粘度、硬度等也会相应增加。

常用的C5加氢石油树脂的聚合度通常在1000-3000之间。

三、粘度粘度是C5加氢石油树脂的主要性能指标之一,它反映了树脂的流动性。

粘度过高或过低都会影响树脂的应用效果。

一般来说,C5加氢石油树脂的粘度应控制在100-1000厘泊之间。

四、灰分灰分是C5加氢石油树脂中不纯物的含量,它可能会影响树脂的纯度和性能。

灰分含量过高会降低树脂的品质,因此应尽可能降低灰分含量。

一般来说,C5加氢石油树脂的灰分应不超过0.05%。

五、热稳定性热稳定性是C5加氢石油树脂的重要性能指标之一,它反映了树脂在高温下的稳定性。

热稳定性好的树脂可以在高温下保持其性能,不易变质或降解。

一般来说,C5加氢石油树脂的热稳定性应不低于250℃。

六、游离双键含量游离双键含量是C5加氢石油树脂的一项重要指标,它反映了树脂中未反应的双键含量。

游离双键含量过高会影响树脂的化学性质和性能。

一般来说,C5加氢石油树脂的游离双键含量应不超过0.5%。

七、颜色颜色是C5加氢石油树脂的一项外观指标,它反映了树脂的颜色深浅程度。

颜色过深的树脂可能会影响其应用效果。

一般来说,C5加氢石油树脂的颜色应浅于等于GB/T 15183规定的2.0号色。

八、其他特殊指标除了上述常规指标外,根据实际应用需求,还可能需要检测C5加氢石油树脂的其他特殊指标,如分子量分布、溶解性、挥发性等。

这些指标都会影响树脂的性能和应用效果。

石油树脂在五种领域的重要应用

石油树脂在五种领域的重要应用

石油树脂在五种领域的重要应用·橡胶加工C5石油树脂在橡胶行业中作为橡胶增粘剂使用。

目前最适合丁基内胎生产,对硫化无干扰,可使105℃热永久变形系数减小,提高丁基内胎的使用寿命。

国外已在丁苯橡胶、顺丁橡胶、卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5石油树脂。

·塑料加工石油树脂和聚丙烯的复合物经拉伸可制成带珍珠光泽的不透明浇铸件;在聚丙烯中加入石油树脂等原料,可提高聚丙烯薄膜或片材的透明度和薄膜的热封性能;加入石油树脂后,聚丙烯基复合物的透明度显著提高,同时其模压加工性也得到了改善。

此外,石油树脂还可用于生产热塑性树脂拉伸膜、热塑性树脂膜、无毒包装膜、聚甲醛树脂复合物和抗刮擦复合物等。

·胶黏剂将石油树脂加入胶黏剂,可以改善其组分的粘接稳定性、抗蠕变性、耐热性等性能。

当控制C5馏分中的环戊二烯含量为2%~7%时,所制得的石油树脂对乙烯-醋酸乙烯共聚体有很好的相容性与粘接性,可以用来合成高质量的石油树脂制热溶胶。

将石油树脂与SBS热塑性弹性体嵌段共聚物在甲醛、乙烷的混合溶剂中进行混合,所制得的粘性混合物可以用来制压敏粘结带或压敏粘结剂。

胶黏剂性能测试仪器推荐电子拉力试验机,智能薄膜电子拉力试验机等。

·涂料在涂料工业中,石油树脂可以与其他树脂结合,全部分替代高价树脂,从而达到降低成本,提高产品的光泽、硬度、耐水性、稳定性以及抗化学品等各种性能的目的。

在配制涂料中,石油树脂的用量为30%~40%。

·造纸工业石油树脂经马来酸酐改性,再经碱化,即可溶于水中。

在造纸工业中以前均用松香作为施胶剂,石油树脂与松香相比,有利于提高纸张的平滑度、疏水性、适印性及耐起泡性。

此外,石油树脂还可用于油墨和墨粉,沥青添加剂、阻尼减震隔声材料、油田化学品等领域。

石油树脂型聚氨酯防水涂料

石油树脂型聚氨酯防水涂料

石油树脂型聚氨酯防水涂料是以带有异氰酸酯基的化合物为助剂和以石油树脂及其他助剂、填充剂等材料组成的固化剂所构成的一类双组分反应性聚氨酯防水材料。

基于环保要求,推广非焦油聚氨酯防水涂料,石油树脂型聚氨酯防水涂料是一种摒弃了煤焦油成分的防水涂料,该类产品固体含量高、性能优异、成本低廉、是焦油型聚氨酯防水涂料的理想替代产品之一。

原料石油树脂是炼油副产品混合烯烃聚合而成的低分子量聚合物。

混合稀烃是以烯烃、二烯烃、环烯烃一级苯二烯衍生物为主要成分的C9馏分。

石油树脂的数均相对分子质量为300~30000软化点为5~150℃,为热塑性粘稠状特体或固体,其中软化点是衡量石油树脂性能的主要指标之一,它取决于相对分子质量,并通常作为石油树脂分级的基础。

工业上常用的石油树脂软化点为90~110℃,其相对分子质量在1000~1400之间;软化点最高可达140~150℃,最低为20~3℃,相对分子质量在600以下的石油树脂呈液体状。

石油树脂成分很复杂,其化学组成中支链较多,含少量的芳香烃,可以看作是去除了小分子和沥青质的石油沥青,产品批次间的质量稳定性较差,因此很难保证石油树脂型聚氨酯防水涂料的性能一致。

但是石油树脂可以在增混剂的作用下,较好地混入聚氨酯中,因其不含活性成分,混入后是作为一种惰性填料存在的,限于通用搅拌釜的混合能力,无法和其他物质从微观上形成一个整体,致使聚氨酯预聚体和固化剂反应缓慢,进而导致固化速度慢,早期强度低。

而且在实际应用中,固化速度又与稀释剂用量有关,随着稀释剂用量的增大,会导致增混剂的作用降低,石油树脂会析出,固化不完全,涂膜强度降低,性能下降,因此若能有效控制稀释剂的加入,可以在一定程度上控制固化时间。

生产石油树脂型聚氨酯防水涂料所用的液体石油树脂的技术要求如下:恩氏黏度(100mL,80℃)/s260~340;灰分≤0.5%机械杂质≤0.5% 水分≤0.5%涂料的制备(1)A组分的制备选择聚醚N220、N330与TDI、PAPI为原料,制成聚氨酯预聚体,甲组分和焦油型产品基本想用,官能度2或3,相对分子质量为1000~8000的聚醚多元醇均可选用,控制聚醚二元醇、三元醇的品种及其比例,即可达到要求。

石油树脂资料

石油树脂资料

石油树脂
石油树脂,是一种有机化合物,常用于制造塑料、涂料等产品。

它是从石油中
提炼得到的一种树脂状物质,具有良好的粘结性和耐化学腐蚀性。

接下来我们来深入了解石油树脂的性质、用途及制备方法。

性质
石油树脂通常呈半透明或透明状,具有良好的黏性和延展性。

它的熔点较低,
易于加工成各种形状,并具有一定的柔韧性。

在化学性质方面,石油树脂不溶于水,但可溶于一些有机溶剂,如苯、乙醇等。

它具有优异的耐腐蚀性,能够长期保持其外观和性能。

用途
由于其粘结性和耐化学性,石油树脂在工业生产中有着广泛的应用。

首先,它
是制造塑料的主要原料之一,可以用来生产各种塑料制品,如塑料袋、塑料瓶等。

其次,石油树脂也被广泛应用于涂料制造中,可用作油性或溶剂型涂料的树脂基料,提高涂料的附着力和耐久性。

此外,它还可以作为胶黏剂、密封剂等领域的重要原料。

制备方法
石油树脂的制备方法主要包括裂解法和聚合法。

裂解法是将石油原油加热分解
为较低分子量的烃类物质,再通过升华、提纯等方式得到石油树脂。

而聚合法则是将一些含有石油基原料的单体通过聚合反应,形成具有树脂结构的聚合物,再经过后续处理得到石油树脂。

综上所述,石油树脂作为一种重要的化工产品,在各个领域都有着重要的应用。

它的优异性能和多样的用途使得其在现代工业中不可或缺。

石油树脂

石油树脂

C5加氢石油树脂C5加氢石油树脂产品简介C5 加氢石油树脂是以乙烯裂解的 C5 馏份为原料,由 C5 组分中的双烯和单烯经阳离子聚合而成。

密度为 1.0 左右,易溶于有机溶剂,如苯、甲苯、二甲苯、各型号溶剂油等,不溶于水。

外观为颗粒状固体,外观呈白色或黄色,易碎,易生成粉尘,无毒、无味,属非易燃易爆物品。

C5 加氢石油树脂具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性,并可以改善胶粘性的粘接性能,是许多胶粘剂必不可少的增粘组份。

广泛应用于热溶胶、压敏胶、建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋、热溶性路标漆、彩色沥青等行业。

该产品是许多胶粘剂,如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘组分。

广泛应用于建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品(卫生巾、婴儿尿不湿等)、制鞋等行业。

作为油漆添加剂,可加快漆膜的干燥速度,提高油漆的耐水性、耐酸碱性、耐老化性以及表面硬度和光泽。

用于熔接型路标漆,具有干燥速度快,附着力强,耐久性、耐候性、热稳定性好,无溶剂等特点。

作为医用容器及包装材料添加剂(如储血包、液体药物包装袋、输液管等)以改善其耐热性、透明性及柔软性。

该产品也用于橡胶、塑料、光学记录材料、等领域。

C5石油树脂(C5 Petroleum resin)是由石油裂解制乙烯所得副产碳五馏分,经精馏,脱环,脱重,在酸性催化剂存在下聚合而成。

产品分子结构窄,低臭、低挥发,良好的粘接性、耐热性、安定性、耐水性、耐酸碱性。

与酚醋树脂、天然橡胶、合成橡胶、EVA相容性好,尤其是与丁苯橡胶(SBR)、聚丁烯相容性优。

溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、二氯乙烷、环已烷、苯、甲苯、溶剂汽油等。

可选择松香树脂代替,但是颜色可能会黄一些。

我们的一个客户是生产此类产品,你可以咨询一下他们。

什么是C5石油树脂?浏览次数:1236次悬赏分:0 |提问时间:2010-12-30 15:48 |提问者:ou45612推荐答案在胶粘剂和密封剂行业中,C5石油树脂作为增粘树脂已经占据重要地位。

国内外碳五石油树脂的生产及应用

国内外碳五石油树脂的生产及应用

2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用国内外碳五的生产及应用李涛(中国石化扬子石化股份公司研究院,南京210048)摘共介绍了C5主要特性和用途以及国内外生产C5的主要企业和产品牌号,分析了C5的市场供需状况,并对我国CS的发展提出了具体建议.关性润碳五馏分生产应用碳五馏分是乙烯工业中产量较大的一种副产品,占乙烯产量的11%一14%,到2005年,南京化学工业园区内乙烯产量将达到1.4 Mt/a,其中裂解C5产量约150 kt/a,其有效利用已成为合理使用石油资源和降低乙烯生产成本的一个重要问题.C5是C5馏分综合利用的主要途径之一,长期以来,我国的C5资源比较分散,化工利用率低,基本当燃料使用,因而C5的生产一直处于比较落后的状态.近年来随着石油树脂生产技术的改进,新品种的开发,应用领域的扩展和市场需求的增长,C5已成为用途广泛的功能性合成树脂,可用作粘合剂,油墨,橡胶增粘剂,纸张上浆剂及各种涂料的添加剂.目前我国研究和生产的单位和厂家不少,但无论生产规模,产品质量和品种还远远低于经济发达国家。

表1典型C5的一般特性及用途c,石油树脂品种特性用途色浅,耐热耐候性好,软脂肪族C,化点低,与非极性聚合热熔胶,胶带及橡物相容,与极性聚合物胶增粘等不相容脂环族CS软化点高,有臭气,氧化油墨,涂料,胶枯稳定性较差,反应性好,剂,沥青改性,橡胶共聚性好增粘Cs/C,极性和非极性聚合物都油墨,涂料,胶粘共聚树脂相容剂,橡胶增粘加氢CS色浅,无臭,价高,氧化胶粘剂,聚合物改稳定性好性1碳五的分类C5是以乙烯装置副产的裂解C5馏分为原料,进行分离聚合后制得的固态或粘稠状液态,相对分子质量低于2000的聚合物,具有酸值低,混溶性好,熔点低,粘合性好,耐水和耐化学品等特点.根据原料的不同大致可分为以下几类:(1)混合C5,原料为经过初步分离或未经分离的混合C5馏分;(2)脂肪族C5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;(3)双环戊二烯脂环族C5,以双环戊二烯(DCPD)为主要原料;(4)共聚树脂,分为C5/C9共聚树脂,C5和其他物质的共聚树脂,双环戊二烯(DCPD)与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性.表1为典型C5的一般特性及用途.2国内外CS的生产现状2.1国外CS的生产发展状况石油化工的发展为生产提供了丰富而廉价的原料,因此在一些石油化工发达国家的生产迅速发展,如美,日,德,俄,法,英和荷兰等.目前世界生产能力约400 kt/a,美国和日本分别约占57%和20%,欧洲约占22%.美国主要生产厂家有Exxon, Amoco, Picco, Uelsicol等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon公司,C5能力达到150 kt/a.日本的生产厂家有瑞翁,三井石油化学,日本石油化学,富士兴产公司等.西欧主要生产CS的公司有4家,生产能力约为80 kt/a.国外厂商生产的C5主要类别见表2 (3)收稿日期二2003-12-01.作者简介:李涛,工程师,1993年毕业于天津大学化学工程系有机化工专业,长期从事石油化工技术研究开发和技术信息等工作.已在各类学术刊物上发表论文近20篇. 万方数据精细石油化工进展ADV ANCES IN FINE PETROCHEMICALS第5卷第3期表2国外Cs的主要类别及厂商与品牌类别生产商商品名含50%一70%间戊二烯馏分(又称间戊二烯浓缩液)的双烯/单烯聚合物芳烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物菇烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物芳烃和菇烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物C.馏分二聚后与C9共聚CS馏分二聚后与C9共聚再加氢顺醉改性的CS树脂选择单烯烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物脂环烃改性的CS树脂未分离CS馏分的聚合物氢化C,树脂C5乳液型树脂Goodyear Wingtack 76Sta一tackArizona SuperstatackEastman EastotaxEastman Eastotac日本瑞翁Quintone C200sGoodyear Wingtack 95Goodyear Wingtack 115ICI Imprez日本丸善MarakarezExxon Escorez由于采用的原料与聚合工艺不同,呈无色至红褐色多种色泽,带色的主要原因是聚合物链中含有不饱和双键,氧化稳定性不好.近年来,随着热熔胶等对白色优质需求的急剧增长,许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化,制得氧化稳定性好的白色或接近无色的.通过加氢还可改善树脂的粘合性,耐候性,稳定性和相容性等.另外西方一些大公司已经开发了加氢液体(或半固体)混合C5石油树脂,并已形成了一定的生产规模,据报道,这种树脂应用在粘结剂中,除了具有很好的增粘效果外,还可以取代一部分干性油.2.2国内Cs的生产状况我国在C5开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所,中科院化学所,上海石化股份公司化工所,淄博化工研究所等分别开发了CS系列.目前在黑龙江,辽宁,山东,江苏等地均建立起一定规模的C51 Cq石油树脂生产装置.近年来上海石化股份公司和美国Exxon公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25 kt/a和18 kt/a C5装置的建成投产,为国内的发展打开了一个崭新的局面.目前我国生产企业约50家,总生产能力在200 kt/a以上,可以生产CS树脂,Cq树脂, CS/Cq共聚树脂,加氢树脂,生产装置以Cq石油树脂为主,占总生产能力的70%, CS占30%.大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产品色度,软化点等主要质量指标不稳定,应用范围受到了较大的限制.目前国内现有的及在建的C5生产单位见表3,国内主要厂家产品指标见表4,表3我国Cs生产企业生产企业生产能力/kt".一'树脂种类技术来源备注102025扬子石化实业公司兰化公司大庆华科美国伊士曼合资建设计划气000一1..…225f}.1上海石化金森有限公司茂名石化华粤集团有限公司上海石化股份有限公司化工所江苏靖江溶剂厂山东苹县蓝盾化工有限公司厂河北三河市化工实验厂齐鲁奋华化工厂宁波新星精细化工厂上海康联公司北京八达岭精细化工厂CS加氢石油树脂和脂肪族CS加氢CSCS加氢CS,CS/C9共聚,DCPD(CS加氢为2.0 kt)C:加氢间戊二烯C5,C5/C9共聚混合C5混合C5混合C5间戊二烯精间戊二烯CS美国Exxon合资建设计划北京化工研究院0.50.5上海涂料所上海石化化工所上海石化精化所中科院化学所万方数据2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用表4国内主要厂家产品指标项目江苏靖江溶剂厂扬子一伊士曼c,脂肪族石cs加氢石油油树脂树脂80- 105℃100一115℃6~8 1.2大庆华科品种软化点/℃色度C5脂肪族石油树脂80-100℃7扬子一伊士曼公司生产的C系列树脂是经过氢化的C5,其氢化饱和度随氢化时间长短而不同,Eastotac C系列树脂有3种色泽级别和两种软化点,配方人员可根据需要选择.这一系列产品具有良好的热稳定性及很浅的色泽和气味,与不少高弹体聚合物均相容,并具有良好的增粘特性.Eastota.加氢石油树脂典型性质见表50表5伊士受公司Eastotac加氢石油树脂典型性质项目c一100Rc一100L c一100W c一115Rc一115L c一115W 环球软化点/℃物理状态色泽(50%甲苯溶液)酸值/mg KOH " g一'密度//g-cm一,粘度(190 'C)/mPa"s澳值/g Br- (100.)一'抓化物含量/119 *9一'灰分,%燃点/℃100 100粒状粒状2<1<0.1 <0.11.00 1.002加2005 3<10<10<0.印2 <0.加2266 266100粒状<1<0.11.002001<10< 0.002266115粒状2<0.11.01115粒状<1<0.14005<10<0.田22831.014仪】3<10<0.002283115粒状<1<0.11.01礴001<10<0.0022833碳五的应用和市场分析C5可与其他树脂混合使用,或是作为添加剂使用.由于其对油品油脂类及其他合成树脂具有良好的相容性,能溶解在许多溶剂中,与其他物质配合耐水性,耐酸性好,熔点低,粘合性好,因而在许多方面得到越来越多的应用(4)03.1应用3.1.1胶粘剂国外约60%的几用于胶粘剂,该产业已成为十分兴旺的新兴产业,涉及建筑业的结构与装饰,汽车组装,轮胎,木材加工,商品包装, 书刊装订,卫生用品,制鞋业等领域.是许多胶粘剂,特别是新型胶粘剂如热熔胶,压敏胶必不可少的增粘组分."十五"初期,我国胶粘剂所需的将超过30 kt/so热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性,涂布在被粘接物体上,冷却后固化粘合的一种胶粘剂.热熔胶属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括:妇女卫生巾,婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品,饮料,啤酒的纸箱封箱; 木工家具制作;书本的无线装订;标签,胶带的生产;香烟过滤嘴棒的制作;服装,粘合衬的生产;其他领域,如电缆,汽车,冰箱,制鞋业等.热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固.过去增粘剂多采用松香树脂或枯烯树脂等天然树脂,但价格较高,来源不稳定.近年来,采用C5作为增粘剂已逐渐占主导地位.压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带,压敏标签等.压敏胶带可作为电绝缘胶带,各种包装密封胶带,印刷标签用胶带,医用外科创伤膏使用.所用胶粘剂可采用天然橡胶,合成橡胶或热熔胶,不管使用何种粘结剂,均需配以增粘剂.近年来,C5以其剥离粘接强度高, 快粘性好,价格较低的特点,开始逐步取代价格较高的菇烯树脂和松香树脂而占主要地位,使得石油树脂在压敏胶带中的使用比例逐年急增.药用胶带用量近几年也逐步增长,例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛.3.1.2涂料添加剂在涂料工业方面,常用于与其他物质混合,这样既降低了产品成本,又使涂料的光择,硬度,防水性和耐化学性得以改善.通常用来制造增强乳胶涂料,浅色的可用于生产油溶性涂料,以提高其光泽和附着力.作为油漆添加剂,可加快漆膜的干燥速度,提高漆的耐水性,耐酸碱性以及表面硬度和光泽,可用于钢材的防锈漆,船底漆以及一般的家具漆等.万方数据精细石油化工进展ADV ANCES IN FINE PETROCHEMICALS第5卷第3期道路标志漆是的主要用途之一,尤其是热熔路标漆在国外发展很快,国外路标漆的用量占路标漆总量的25%一30%.随着汽车的普及和高速公路的发展,熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流.这种路标漆具有干燥速度快,耐久性好,无溶剂等特点,是由树脂,颜料,反射材料,增塑剂,无机填料等组成.含有10%一30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性,良好的热稳定性和耐候性.随着国内大量建设高速公路和一般道路,用于路标漆的石油树脂将大量增加.目前,我国公路总里程约为150万千米,根据公路建设的规划,到2020年,所有拥有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络,公路的总里程数达到300万千米,高速公路达8万千米,而公路漆的用量约为1.0 t/km, 由此可见,C5的需求量是巨大的.目前年需求量为18 kt,预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过25 kt/so3.1.3油墨添加剂能溶于烃类树脂中,且软化点高,性能稳定,因而适用于印刷油墨.它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大,而且在组分中只要达到松香的55%一60%即可获得最佳的增塑作用.在配方中加人能改进印刷油墨的光泽和耐磨性.预计我国用于油墨的将超过10 kt/a.3.1.4合成橡胶添加剂在橡胶中加人C5可起到软化,补强,增粘等作用,从而改善橡胶的加工性能,其用量为巧%左右.目前最适合丁基内胎生产,对硫化干扰小,可使105℃热永久变形系数减小,提高丁基内胎的使用寿命.国外已在丁苯橡胶,顺丁橡胶,卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5树脂.C5在轮胎行业中使用量近年来有所增加,轮胎所耗用的预期至2005年将达到10 kt/a以上〔5)03.1.5纸张施胶剂经马来酸fif改性,再经碱化,即可溶于水中.在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂,与松香相比,有利于提高纸张的平滑度,疏水性,适印性及耐起泡性.松香是现在用得最多的施胶剂,占全部施胶剂的80%以上.石油树脂比松香富有疏水性,取代松香作为纸张施胶剂效果极好.3.1.6医用容器及包装材料添加剂为了解决单独使用聚丙烯或聚丁烯作为医用容器及包装材料(如储血包,液体药物包装袋,输液管等)时存在的耐热性差,透明性差和柔软性等问题,可用加氢石油树脂作为添加剂.此外,高新技术的发展将推进在我国其他许多领域的应用,包括发展聚烯烃新品种,防振材料,光学记录材料,电影业的新应用等为的应用开辟了更广阔的前景.3.2市场分析从市场需求看,我国的应用正处于高速发展阶段,近几年将以12%的年增长率增长.目前C5在胶粘剂方面的需求量为30 kt/a,在橡胶加工方面需求量为10 kt/a,路标漆方面年需求量为18 kt,在涂料,油墨,造纸等方面的年需求量在25 kt左右,另外在油田化学品,沥青改性剂等方面也有一定的用量.综上所述,目前国内C5的年需求量在100 kt 以上,预计2005年的需求量将达到200 kt以上,其中,高质量的专用牌号有很大的发展空间.从供应情况来看,2001年C5产量约50 kt,其中扬子一伊士曼公司的大部分产品用于出口.近年来的进口量逐年增加,2000年达到28 kt,进口产品均为高档专用级. 2001年C5加氢石油树脂国内用量总计约80 kt左右,而国内的生产量仅有20 kt左右,其余均为进口.高档的油墨专用树脂在中国几乎还是一片空白,我国的生产企业应尽快占领这个市场.在油墨用DCPD树脂方面,除日本外,酚改性的DCPD树脂逐渐成为主流,如美国Lawter公司的AR - 92,已成为打人中国市场的国外油墨专用树脂之一,其主要技术指标和性能特点如下:软化点160一180 CC, Gardne:色度15;酸值25以下,有较好的光泽和快干性能,软化点高,热稳定性和溶解性好,在高应力方面表现出稳定的流变性能,调色指数高(6一"〕.从价格来看,国外价格上涨速度为8% -10%.国内市场因品种及质量不同,CS石油树脂的价格相差很大,国内CS价格为7000- 16000元//t,其中,混合CS万方数据2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用6000一800(〕元//t, C5/q共聚树脂9000一10 000元/t , C5加氢石油树脂根据其色度深浅价格在1300()一16 000元//t.从价格趋势看,低档树脂价格上升有限,高档树脂的价格稳步上升.4结论与建议(1)世界发达国家生产的趋势正朝规模大型化,品种多样化,牌号系列化的方向发展.国际市场上的优质,其色度小于3,软化点在100℃以上,加氢石油树脂技术已普遍采用,专用牌号的不断增多,应用领域不断扩大.(2)我国的产业正处于起步发展阶段,与发达国家相比,仍有较大差距.一方面,在上海石化,扬子石化,大庆华科,兰化等新建了一批较大规模的装置,另一方面,由于的原料供应不稳定,混合C5馏分缺乏必要的分离精制手段以及生产技术相对落后,大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产品色度,软化点等主要质量指标不稳定,许多小装置基本上以混合C5为主,产品色泽深,软化点低,用途受到了限制,处于停产或半停产状态.(3)从未来国内市场供需分析来看,高档C5树脂缺口较大,在许多应用领域长期依赖进口.生产高软化点,低色度的耐候性树脂,共聚树脂,改性DCPD树脂,无色的加氢石油树脂及专用树脂是今后几年的发展方向.(4)随着我国乙烯生产能力的不断扩大,石油树脂原料资源相当丰富.大型企业可考虑引进Exxon,伊士曼等国外大公司的先进技术,建设万吨以上规模的装置;中小型企业可采用大庆石化的技术生产C5脂肪族,DCPD树脂,另外可考虑再建加氢装置生产加氢树脂.小型企业可采用中科院成都有机化学所的技术生产间戊二烯,脂环C5及混合C5.参考文献谢克令.石油炼制与化工,1995,26(12):14谢克令.金山油化纤,1997(2):31李成贵,刘栓祥.石化技术与应用,2001,19(5):287于涛,刘江.化学工程师,2001,83(2):30于清溪.橡胶工业,1998,45(6):375Williams T J, Thermal polymerization of dicyclopentadiene, US5691432,1997Williams T J, Schmid J J, Polymerization of dicyclopentadiene, US 5693731,1997傅建松.精细石油化工,2000(5):13Production and Application of C5 Petroleum Resin。

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2、各主要松香生产国综合竞争因素分析
2.1 巴西:
地处南回归线,松脂收获季节与我国相反,具有市场季节互 补作用。 以湿地松松香为主,近几年松香产量有较大的增长,估计 2012年产量为7.2万吨。 生产商均为私有企业,原料大部来源于自有林场,总体成本 比中国的低,有较强的竞争能力,其价格在南美洲发挥主导作 用。 松香树脂酸组份与马尾松香有差异,影响下游产品的应用。
1.3
预测2012年浮油松香产量
单位:万吨
俄罗 阿根 其他国家 美国 芬兰 瑞典 法国 日本 合计 斯 廷 级地区 19.5 6.24 6.3 3.51 1.56 1.56 1.17 1.56 39
1.4 预测中国主产区松香产量(个人预测)
单位:万吨
其他 广西 广东 云南 福建 江西 湖南 湖北 贵州 合计 省市 16 7 14 4 5 0.8 2 1 3 52.8
1、全球松香产量分布概况
1.1 预测2012年全球松香产量130万吨(来源于2012年桂林 土蓄商会年会ALEX先生的报告) 单位:万吨 脂松香 浮油松香 木松香
90
1.2
39
1
单位:万吨 其他国 家级地 区 1.8 合计 90
预测2012年主要脂松香生产产量
中国 巴西 印尼 印度 南美 欧洲 67.5 7.2 6.3 2.7 2.7 1.8
印度本国每年估计需求松香10万吨以上,每年需进口松香(或 松脂)7-8万吨,松香进口来源于中国、印尼、越南等,松脂进 口主要来源于巴西等,印度松香产量对中国的脂松香没有造成 竞争。
2.4南美: 主要树种为湿地松,主要集中在墨西哥附近;脂松香约2.7 万吨/年。 该地区脂松香、浮油松香为自用为主,每年在中国及其他地 区进口1万多吨松香,与中国脂松香没有直接的冲击。
2.2印尼:
主要树种为南亚松。脂松香产量超6万吨/年,其主要成分长 叶松酸、异海松酸和枞酸,含量超过70%;另外,南亚酸约 6.6%(区别于其他松香的最大特征),酸值高、皂化值高,主 要应用于油墨行业。 林场及工厂为国营企业所有,劳动力成本低;所产松香成本 全球最低,市场竞争力较强。 2.3印度: 主要树种为长叶松,脂松香产量约2.7万吨/年。
4、中国松香企业内部竞争因素分析
4.1 资源竞争
原料资源:松林资源状况恶化,松脂资源供应量将持续 下降 。松脂资源的减少和老化,直接影响松香产业的的可 持续性发展;国内松香产业的竞争已转移到松脂资源的竞争, 直得欣委的是,国内一些公司已开展包山造林、建设松脂基 地等活动,加快了对松林资源控制的步伐,实现其得资原得 天下梦想。
3.1 关税对中国松香类产品出口的影响:
中国取消松香、松节油及其深加工产品出口退税,人民 币升值,致ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ产品成本增加40%以上,国际竞争力被削弱。
欧盟、美国、印度等进口中国松香类产品则征收6-10%不 等的关税,不利于中国的产品与当地同类产品的竞争。 3.2 欧盟实行Reach法规的影响:
目前欧盟对出口到欧盟的化学品按欧盟Reach法规实行注 册登记,将对我国企业出口到欧盟的化学类产品造成贸易障 碍,松香、松节油及其深加工产品均列为注册登记范围, Reach注册登记手续繁杂,费用高,将会对松香行业带来影响。
第十八届松香年会 第十八届全国松香年会
松香,充满竞争,你准备好了吗?
广西梧州日成林产化工股份有限公司总经理
四川.成都 2012.11.21
李前
一、中国松香内外部竞争因素分析


■ ■

全球松香产量分布概况 各主要松香生产国综合竞争因素分析 中国松香企业外部竞争因素分析 中国松香企业内部竞争因素分析 小结
2.6 中国:
脂松香产量占全球的70%以上,2012年受欧债危机影响,松 香类需求不足以及2011年松香、松脂库存量大之影响,本年度 收脂价格较低,严重影响采脂农民积极性,采脂人员大幅减少, 以至松脂产量受减。
广西:近几年松香产量为全国之首。受速生桉快速生产、松 树老化严重影响,产脂量将逐年下降。
福建、湖南、湖北等省:在近两年受松脂高价刺激,资源潜 力得到开发,采脂松林面积有所增长,带动松脂产量的增加。
2.7 浮油松香
预计2012年产量39万吨,主要集中在北美和欧洲,占总 产量89%,其中美国占全球浮油松香的50%,预测2012年产 量为19.5万吨;欧洲占39%,预测2012年产量为15.21万吨,
2.5 欧洲: 脂松香1.8万吨/年,主要集中在俄罗斯和葡萄牙。
俄罗斯采脂的树种为白松,与我国的马尾松、湿地松的树脂酸 组份有差异,松香产品在化学性能上也有差异,但并不影响最终 用途。俄罗斯采脂时间较短,成本较高,但其运输成本较中国低, 近几年该国脂松香产量在下降。 葡萄牙曾是欧洲最大的脂松香生产国,主要树种为海岸松,其 脂松香的树脂组份为全球脂松香最好的品种。上世纪80-90年代 脂松香产量达10万吨,但该国加入欧洲共同体市场后,劳动力成 本巨增,至使松脂采割成本倍增,松香成本无法与中国、巴西之 松香竞争,产量几乎为零。但在2010年10月至2011年上半年,中 国松香高企时,葡萄牙的一些人士开始着手恢复松脂采割及松香 生产。
云南:松树积蓄量为全国之首,交通条件的改善,松脂产量 将得到释放。主要树种有:思茅松、云南松,思茅松松香树脂 酸组份与马尾松松香极为相似,但其金属含量偏高,作歧化、 氢化反应时,其色相偏红。
广东:传统的产区,但由于该省经济发达,劳动成本不断上 升,加上松树资源不断老化及被速生桉树取代,产量将逐年下 降。 江西:以湿地松为主,受高价松脂影响,近年产量得到迅速 恢复,2011年产量达到了7.5万吨,基本恢复到2008年风雪冰 冻前的产量,江西省贴近经济发达的长三角区域,贴近客户群, 具有得天独厚的区位优势。
欧洲浮油松香生产国为:芬兰、俄罗斯、瑞典、法国,大部 分浮油松香生产商均拥有直接生产松香下游产品的能力,因 此,生产过程中采用管道输送,直接用于生产下游产品。一 部分生产商通过用热油罐车将热的浮油松香送到下游用户的 工厂,节省了包装费用及使用冷香所需的破碎和热能费用等。
3、中国松香外部竞争其他因素分析
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