中氮茚类化合物合成新方法的研究
科研立项
76 生化与地学系 77 生化与地学系 78 生化与地学系 79 生化与地学系 80 生化与地学系 81 生化与地学系 82 生化与地学系 83 生化与地学系 84 生化与地学系 85 生化与地学系 86 生化与地学系 87 生化与地学系 88 生化与地学系 89 生化与地学系 90 生化与地学系 91 生化与地学系 92 生化与地学系 93 生化与地学系 94 生化与地学系 95 生化与地学系 96 生化与地学系
陈缜缜、张伟、李庚霖 范玉琴、戴娟 吴一晴 刘亚楠、沈城成、袁蒙蒙
微控环境下氯离子对铁在硝酸溶液中阳极溶解过程的影响 徐州市道路建设规划研究 城市让生活更美好-以上海世博会为例 城市化过程中土地合理利用研究-以江苏丰县为例
李 亮 齐芳燕 齐芳燕 齐芳燕 齐芳燕 侯铁建 侯铁建 鲍文娜 侯铁建 侯铁建 侯铁建 侯铁建 杨晓丽 丁 浩 杨晓丽 王爱民 丁 浩 杨晓丽 吴厚山 李 刚 陈才法 杨晓丽 杨晓丽 王爱民
殷英梅 韩 伟 侯立松 张英明 齐芳燕 仇方道 王华寿 林明华 胡晋山 梅艳玲 吴宏刚 孙华生 杨增汪 吴 宏 王锦化 王锦化 刘 芸 牛德仲 李宗芸 顾晓波 苗天青 顾晓波 顾晓波 杨国霞 苗天青
立项不资助 立项不资助 立项不资助 立项不资助 立项资助 立项不资助 立项不资助 立项资助 立项资助 立项不资助 立项不资助 立项不资助 立项不资助 立项资助 立项资助 立项资助 立项资助 立项资助 立项资助 立项不资助 立项不资助 立项资助 立项资助 立项资助 立项资助
72 73 74 75
管理学系 管理学系 管理学系 管理学系
09旅游 09旅游 08营销 07财务2 07资源 07资源 07测绘 07测绘 07测绘 07测绘 07测绘 07测绘 07地信 08应化 08应化 08应化 08应化 08应化 08生物 08资源 08资源 08资源 08资源 08资源 08资源
文献检索题目
文献检索题目第一部分1 微生物燃料电池的研究进展2 光致变色化合物的研究进展3 葫芦脲的研究进展4 金属有机骨架化合物的储能（甲烷、氢）性能5 碳纳米管在生物医药领域的应用6 3D-QSAR在药物设计中的应用7 CO在金属表面吸附的密度泛函理论研究8 甲醇制氢反应的研究9 高分子稳定金属纳米簇的研究进展10 金属有机化合物的非线性光学性质11 冠醚在化学工业中的应用12 纳米技术在医学上的应用13 燃料电池的研究进展14 竹碳的吸附研究15 锂离子电池材料的研究16 碳纳米管/聚合物复合材料的制备17．纳米碳管的制备方法及研究进展18．富勒烯金属配合物的研究19．氢键对物质结构和性质的影响20．碳纳米管分子动力学模拟21．碳纳米管储氢的理论和实验研究22．富勒烯在催化领域的应用23．禁带宽度的理论与实验研究24．手性金属分子络合物的合成及其应用25．有机化合物中的共振能26．模拟退火算法原理及应用27．高分子在石墨表面吸附的理论和实验研究28．燃料电池的研究进展29．微纳米加工技术的应用30．有机化合物荧光光谱的理论计算31．金属卤化物熔盐的分子动力学模拟32．富勒烯的表面化学修饰33．人工神经网络的原理及应用34．生物柴油的制备和应用35．超分子聚合物的制备及应用36．纳米二氧化锆的制备37．无水乙醇的制备方法38．相变储能材料的研究与应用39．功能纤维的研究40．硅纳米线的制备及应用41．纳米二氧化硅的制备42．聚氨酯丙烯酸酯的合成及应用43． TiO2光催化剂的制备44．钙钛矿型复合氧化物的研究45．自由基反应机理的研究46．分子动力学模拟中的势函数47．富勒烯化合物的研究进展48．CVD法制备纳米碳管的研究49．遗传算法研究分子团簇50．手性助剂的应用研究51．微胶囊相变材料研究进展52．配合物的光化学研究53．陶瓷分离膜的制备及应用54．纳米二氧化钛的制备55．富勒烯非线性光学性质的研究56．分子印迹聚合物的制备和应用57．生物质能源的开发与利用58．左手材料的研究进展59．芳香性研究进展60．介观模拟在表面活性剂研究中的应用61 手性化合物在不对称催化反应中的应用62．分子磁性材料的研究进展63．嵌段共聚物的自组装研究64．二阶非线性光学材料的研究进展65．小分子在分子筛上的吸附研究66．中氮茚及其衍生物的合成研究进展67．凹凸棒土在吸附方面的应用68．线型碳的合成方法69．治疗高血压药物的种类和副作用70．血红素类蛋白的研究第二部分1、在蜂窝陶瓷上负载分子筛和沸石、在蜂窝陶瓷上负载分子筛和沸石2、优级品硬脂酸钙、硬脂酸钡的生产工艺研究、优级品硬脂酸钙、硬脂酸钡的生产工艺研究3、高密度聚乙烯用催化剂、高密度聚乙烯用催化剂4、气相火焰燃烧合成纳米材料及其机理研究、气相火焰燃烧合成纳米材料及其机理研究5、大蒜素的提取、大蒜素的提取6、超临界二氧化碳流体用于表面清洗、超临界二氧化碳流体用于表面清洗7、固体碱催化剂的研究进展课题的检索、固体碱催化剂的研究进展课题的检索8、L-酪氨酸酪氨酸 的合成研究的合成研究9、钙钛矿型透氧膜的研究、钙钛矿型透氧膜的研究10、乙醛贮运中自聚原因和条件以及阻聚对策的研究、乙醛贮运中自聚原因和条件以及阻聚对策的研究 11、生物柴油合成与制备、生物柴油合成与制备12、聚酰亚胺复合材料摩擦磨损性能研究进展、聚酰亚胺复合材料摩擦磨损性能研究进展13、低热膨胀聚酰亚胺的研究进展、低热膨胀聚酰亚胺的研究进展14、有机物分离中的渗透汽化过程的优化研究、有机物分离中的渗透汽化过程的优化研究15、碳硅烷枝状体合成与制备合成与制备剂制备的课题检索、碳硅烷枝状体合成与制备合成与制备剂制备的课题检索 16、吸附分离法在轻烃分离上的研究与应用、吸附分离法在轻烃分离上的研究与应用17、聚氨酯薄膜材料纳米二氧化钛自洁涂层的制备、聚氨酯薄膜材料纳米二氧化钛自洁涂层的制备18、石油脱硫技术进展、石油脱硫技术进展19、丙烯醛的制备方法、丙烯醛的制备方法20、含二甲基甲酰胺有机废水处理、含二甲基甲酰胺有机废水处理21、环氧乙烷催化水合制乙二醇、环氧乙烷催化水合制乙二醇22、高压流体相平衡的研究、高压流体相平衡的研究23、超声波在污泥处理方面的应用、超声波在污泥处理方面的应用24、含氮有机物的废水处理、含氮有机物的废水处理25、棉酚的应用、棉酚的应用26、负载型氧化物固体超强酸催化剂的制备及应用、负载型氧化物固体超强酸催化剂的制备及应用27、静态超声原油破乳研究、静态超声原油破乳研究28、吡啶系列氯化产品的研究进展综述、吡啶系列氯化产品的研究进展综述29、碳纳米管材料的SPM表征表征30、苯甲醛的合成方法、苯甲醛的合成方法31、低聚糖的分离或提纯、低聚糖的分离或提纯32、环氧丙烷化学合成现状、环氧丙烷化学合成现状33、二氧化钛载体的应用前景、二氧化钛载体的应用前景34、超声技术降解有机废水中的多氯联苯、超声技术降解有机废水中的多氯联苯35、芳香二胺固化环氧树脂的研究、芳香二胺固化环氧树脂的研究36、醋酸甲酯水解产物分离过程的研究、醋酸甲酯水解产物分离过程的研究37.焦化苯分离提纯研究进展焦化苯分离提纯研究进展38.苯乙烯安全贮运条件研究苯乙烯安全贮运条件研究39.无机膜分离在高浓度盐水淡化中的应用研究进展无机膜分离在高浓度盐水淡化中的应用研究进展40.C4馏分中正丁烯的分离纯化技术馏分中正丁烯的分离纯化技术41.碳五安全储运条件的研究碳五安全储运条件的研究42.油橄榄叶中裂环烯醚萜类的提取和结构鉴定油橄榄叶中裂环烯醚萜类的提取和结构鉴定43.N-甲基邻苯二甲酰亚胺的合成甲基邻苯二甲酰亚胺的合成44.表面非均一性对润湿性能的影响表面非均一性对润湿性能的影响45. 1,6-己二醇的制备己二醇的制备46.二氧化钛晶须光电催化法快速测定COD 47.吹脱法氨气二次污染的解决吹脱法氨气二次污染的解决48、多孔陶瓷支撑体的制备、多孔陶瓷支撑体的制备49.苯直接氧化制备苯酚及其催化剂的研究苯直接氧化制备苯酚及其催化剂的研究50.抗氧剂在聚烯烃（聚乙烯、聚丙烯）中的抗氧化效能的研究 抗氧剂在聚烯烃（ 聚乙烯、聚丙烯）中的抗氧化效能的研究51.超临界流体快速膨胀法制备超细微粒的研究超临界流体快速膨胀法制备超细微粒的研究52、对氨基苯酚合成方法综述、对氨基苯酚合成方法综述53、三聚甲醛的生产与应用、三聚甲醛的生产与应用54、灵芝中功能成分高效提取方法、灵芝中功能成分高效提取方法55、丁二烯安全储存、丁二烯安全储存56、生物质快速热解制备生物燃料油课题的检索、生物质快速热解制备生物燃料油课题的检索 57、L-核糖的合成核糖的合成58、汽油中利用分子筛吸附脱硫课题的检索、汽油中利用分子筛吸附脱硫课题的检索59、蛋白体系膜污染机理的研究、蛋白体系膜污染机理的研究60、泡沫分离法脱除废水中金属离子的研究进展、泡沫分离法脱除废水中金属离子的研究进展 61、负载型杂多酸催化剂的研究进展、负载型杂多酸催化剂的研究进展62、NaA 型分子筛膜合成型分子筛膜合成63、螺环原碳酸酯类膨胀单体的制备、螺环原碳酸酯类膨胀单体的制备64、催化精馏塔的研究进展、催化精馏塔的研究进展65、低温液相法制取不溶性硫、低温液相法制取不溶性硫66、水泥外加剂的合成及研究、水泥外加剂的合成及研究67．偏苯三酸三辛酯的研究进展．偏苯三酸三辛酯的研究进展68.果糖和棕榈酸酶法合成糖酯果糖和棕榈酸酶法合成糖酯69.离子液体在反应和分离中的应用离子液体在反应和分离中的应用70.对氯甲苯的合成与分离对氯甲苯的合成与分离71.电沉积法制备PTFE复合镀层的研究复合镀层的研究72. Al2O3无机中空纤维的制备无机中空纤维的制备73.由丙烯直接制备醋酸异丙酯由丙烯直接制备醋酸异丙酯74.新型催化体系制备聚醚多元醇的研究新型催化体系制备聚醚多元醇的研究75.固态粒子烧结法制备多孔陶瓷膜烧结机理的研究固态粒子烧结法制备多孔陶瓷膜烧结机理的研究 76.普鲁士蓝膜的制备方法研究普鲁士蓝膜的制备方法研究77.聚磷酸铵的阻燃改性研究聚磷酸铵的阻燃改性研究。
电子转移光氧化反应在有机合成中的应用
电子转移光氧化反应在有机合成中的应用杨科;张艳;徐建华【摘要】电子转移光氧化反应与光敏化的单重态氧反应是光氧化反应的两个最重要的组成部分.电子转移光氧化是随着光诱导电子转移反应研究的广泛开展而得以迅速发展的.近年来,与光诱导电子转移反应有密切关联的过渡金属配合物的可见光催化反应也已成为研究热点.一些过渡金属配合物催化的电子转移光氧化反应也已出现.本文根据电子转移光氧化反应的不同机理,对这些反应进行分类,介绍了不同类型的电子转移敏化剂(包括氰基芳烃类光敏剂、鎓盐类阳离子光敏剂、过渡金属配合物类光敏剂以及有机染料类光敏剂)引发的电子转移光氧化反应,并讨论了各类电子转移光氧化反应中底物的各种活性中间体、反应中氧的活性形式、可能的反应途径以及在有机合成中的应用.【期刊名称】《影像科学与光化学》【年(卷),期】2014(032)005【总页数】14页(P433-446)【关键词】光氧化;光诱导电子转移;激发态;有机合成【作者】杨科;张艳;徐建华【作者单位】南京大学化学化工学院,江苏南京210093;南京大学化学化工学院,江苏南京210093;南京大学化学化工学院,江苏南京210093【正文语种】中文自20世纪50年代以来，随著轨道对称守恒原理等理论研究方法以及瞬态吸收光谱等实验技术的出现和应用，光化学作为与热化学对应的一个领域取得了快速的发展。
在有机合成领域中，光反应与传统的热反应相比，具有操作简单、条件温和以及合成步骤简化等优点，同时光反应更在合成一些具有特殊结构的化合物方面具有特别的优势。
上世纪70年代以后，电子转移光氧化反应随着光诱导电子转移（photoinduced electron transfer，PET）反应的研究而迅速发展，并成为光氧化反应的一个重要组成部分。
近几年来，很大程度上由PET反应衍生的过渡金属配合物催化的可见光引发的光反应已成为了目前光化学反应研究的一个热点；其中也已有一些过渡金属配合物催化的电子转移光氧化反应出现。
茚类衍生物的合成研究进展
茚类衍生物的合成研究进展安斌;张玉梅;朱鸿博;腾维;郭冠军【摘要】The indene derivatives is a class of compounds which exists widely in natural world, it not only has good pharmacological activities, but also has important applications in materials chemistry. In recent years, there are a lot of synthesis of indene derivatives are reported, however, the process of synthesis is limited by some reaction conditions, which is a great resistance to the process of industrialization. Thus, the development of new efficient synthesis of indene derivatives has become a hot topic in the field of organic synthesis. There are two typical approaches employed to form indene derivatives:intramolecular cyclization and intermolecular cyclization. These two methods of synthesis were briefly introduced.%茚类衍生物是自然界中普遍存在的一类化合物，其不仅具有较好的药理活性，在材料化学方面也有重要的应用。
近年来，合成茚类衍生物的报道有很多，但其合成过程总会受到某些反应条件的限制，这对其工业化生产过程形成了很大的阻力。
茚酮类化合物的研究进展
5 茚酮及其衍生物的合成方法
茚酮类化合物用途广泛, 有关其合成方法也较多. 下面按照茚酮、茚二酮、茚三酮分别简介.
5.1 茚酮的合成方法
1-茚酮常以苯丙酸及其衍生物为原料在多种酸催化 下关环生成, 催化剂如分子筛[36]、氯磺酸[37]、三氟甲磺 酸[38]、三氟乙酸[39]、多聚磷酸[40]、稀土三氟乙酸盐[41]、 Sb(V)[42]等. 根据起始原料结构的不同, 生成的茚酮衍 生物也有差异(Eqs. 5～9)[43～48]. 2-茚酮的合成也有报道 (Eq. 10) [49].
中氮茚衍生物对金属离子选择识别性的研究
１ 实验部分
１ １ 仪器 和试 剂 ．
Ｓ ｎｔ ｓｓｏ ｎ ｌ ｉ ｓａ ｔ ｄｉｓｏ ｙ ｈｅ ｉ ｆＩ ｄｏｉ ｎｅ ｎｄ Ｓ ｕ ｅ ｎ Ｔｈｅｒ Ｒｅ ｏ ｎｉｉ ｚ ｉ ｃ ｇ ｚｎｇ
Ｐｒ ｐ ｒ ｉ ｓ Ｏ ｅ ａ ｏ ｓ ｏ ｅ ｔｅ Ｈ Ｍ ｔ ｌＩ ｎ
Ｊａ ｇ Ｙ ｌ ｎ ， ｕＤ ｏｉ ＷｕＪｎ Ｈ ｎＱｉｏｏ ｇ Ｗａ ｇ Ｂｎ ｘ ｎ ｉｎ ｕｉ ｇ Ｑｉ ａ ｊ ａ ， ｉ ｇ， ａ ａ ｒｎ ， ｎ ｉ ｉ ｇ ｇ ａ
Ｖ ｌ３ ． ０ ＿ １ Ｎｏ ３
Ｓ ｐ， ０ ８ ｅ ２ ０
中氮 茚衍 生物对金属 离选择识别性的研 究
江玉 亮 ， 邱道骥 ， 吴 婧 ， 韩巧荣 ， 王炳祥
（ 京师范 大学化学与环境科学学院 ， 南 江苏省生物医药功能材料 工程研究 中心 ， 江苏 南京 ２ ０ ９ ） １０ ７
ｉｎ ． ｏ ｓ
Ｋｅ ｒ ｙ ｗｏ ｄｓ：ｎ ｏｉｉ ｅ ｌｕ ｒ ｓ ｅ ｅ ｐ ｏ ｅ ｉ ｄ ｌｚｎ ｓ，ｆ ｏ ｅ ｃ ｎｃ ｒ ｂ ｓ，ｍｅ ａ ｏ ｓ ｔ ｌｉ ｎ
有机荧光物质是一类具有特殊光学性能的化合物． 以其作为探针、 检测各种体系的状态变化或某种反 应 的历程及其动态学等有很好 的前景． 新近发展起来 的荧光化学敏感器使荧光探针方法及其应用都有 了 很大的提高和扩充 ， 在药 物学 、 理学研 究方 面有重 要应用 价值 ， 生 在环境 科 学、 息科学 也有独 到贡 信 献ｌ ］一般除荧光性质的要求外 ， ｌ ． 根据不同用途的需要 ， 还要求其具有某些特别 的性质。 如分子识别 、 高
中氮茚接枝的新型聚硅烷的合成及其荧光性能研究
报道并 不多 见 。
对 其进 行化 学 修 饰 得 到 Ｐ Ｓ－ ； ＭＰ ｉ 最后 通 过 Ｐ Ｓ— ｂ ＭＰ ｉ ｂ 的醛基 与“ 的 氨 基 反 应 接枝 中 氮 茚 ， 到 Ｐ Ｓ— Ａ” 得 ＭＰ ｉ ｅ
（ 图 １。 见 ）
２ ２ ２ Ｐ Ｓ— ． ． ＭＰ ｉ ａ的合 成
在装 有 高速 电 动搅 拌 器 、 回流 冷 凝 管 和氮 气 保 护 装置 的 ５ ０ 三颈 烧 瓶 中 ， 入 １ ０ 无水 无 氧 甲苯 ０ ｍｌ 加 ５ ｍｌ 和 ７ ３ （ ． ２ １钠粒 ， 热至 回流 ， 高速搅 拌 将钠 ． ｇ ０ ３ ｍｏ） 加 用 粒 打成微 细钠 砂 。在 避光 条件 下用 恒压 滴 液漏 斗缓 慢 滴 入 １ ．９ （ Ｈ３ ２ ｉ １、 ２ ｇ （ ６ ）ＳＣ ２和 ２ ｇ Ｃ ）ＳＣ ２ １ ．７ Ｃ Ｈ５ ２ ｉ１
硅原 子上 的两 个 取代 基 ， 常 是烷 基 或 芳 基 。聚 硅 烷 通 具有 的独特 物理 、 化学 特 性 ， 使其 在光 电 导 、 光 二 极 发 管、 非线 性光 学 材 料 、 亚微 米 光刻 、 ｉ ｓ— Ｃ陶 瓷前 驱 体 等 领域 都有广 阔 的应 用前 景 。 目前 的研究 侧 重 于 改性 聚 硅烷 的荧光 性 能Ⅱ ， ］ 而关 于其 用 作 蓝 色荧 光材 料 的
２２ ３ Ｐ ． ． ＭＰ ｉ Ｓ— ｂ的合 成
２ 实 验
２ １ 主要 仪器与试 剂 ． 红外光 谱 （Ｒ） Ｎｉ ｌ Ｘ Ｓ６ ０ Ｆ Ｉ 型 红 Ｉ 由 ｃ ｅ Ｎｅ Ｕ 一７ Ｔ－ ｏ ｔ Ｒ
避 光 、 气 保 护 的 条 件 下 ，１ ２ （ ． ０ ｔｏ ） 氮 ． ｇ ０ ０ ５ １ ｏ
中氮茚衍生物与树状大分子PAMAM的自组装及其性能研究
助
财
抖
２０ 年第１ 期（ ） ０７ ２ ３卷 ８
中氮 茚 衍 生 物 与树 状 大 分 子 Ｐ ＡＭＡＭ 的 自组 装 及 其 性 能研 究
韩 巧 荣 ， 磊 ， 炳祥 刘 王
（ 京 师范 大学 化学 与环 境科 学学 院 ， 南 江苏 南 京 ２ ０ ９ ） １ ０ ７
结合 ， 可 以通 过 完 全 自发 的酸 碱 自组装 等方 式 而 实 也
所 谓分 子 自组装 是 指 在 平 衡 条 件 下 ， 子 间通 过 分 非 共价 的相互 作 用 而 自发 组 合 ， 形成 一 类 具有 某 种 特 定 功能 的分 子聚集 体 或超 分子结 构 的过程 。本 实验 研 究 的是 通过氢 键发 生 的树状 大分 子 自组装行 为 。
Ｐ ＭＡＭ （ Ａ Ｇ＝１ 易 溶 于 水 ， 溶 于三 氯 甲烷 和 环 ） 难 己烷 ； Ｐ Ｎ 正好 相 反 ， 而 Ｉ 易溶 于 三 氯 甲烷 及 环 己烷 ， 难 溶 于水 。水 比环 己烷重 而 比三氯 甲烷轻 。
现对树状 分子 的表 面修 饰 。树状 大 分子 通过 自组装 形 成 的超分 子体 系 ， 开辟 了材 料化 学 的一个新 领 域［ ］ ３ 。 “
氨基 的树状大 分子 Ｐ ＭＡＭ （ １ 表 面 ， Ａ Ｇ＝ ） 实现 对后 者
２３ １ ＰＮ 与 Ｐ ． ． Ｉ ＡＭＡＭ 在 三氯 甲烷溶 液中的 自组 装 于 ６只 具 塞 试 管 中均 各 加 入 ６ 浓 度 为 １ ０ ｍｌ ．× １ ｍｏ／ ０ ｌＬ的 Ｐ Ｎ 三氯 甲烷溶 液 ， 后 分别 缓 慢加 入 Ｉ 然 ４ 浓度 为 １ ４ ０ ０ 。 ７ ０ １ 一 、 。 ×１ 一 、 ． ｍｌ ． ×１ １ 一 、 ． × ０ ３ ５ ０ ２ ３
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Ａ Ｎｅｗ ＭｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＩｎｄｅｎｅｓ
ＨｏｎｇＹｉ，ＺｈｏｕＸｉａｎｇｑｉｎ，ＺｈａｎｇＺｈｉ，ＬｉＸｉ，ＷａｎｇＳｈａｏｙｉｎ
（ＷａｎｎａｎＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｌｅｇｅ，Ｗｕｈｕ ２４１０００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｍｅｄｉｕｍａｚｉｎｄｅｎｅｂｙａｎｅｗｍｅｔｈｏｄ．Ｍｅｔｈｏｄｓ：Ｗｉｔｈ２－（ｕｎｃｌｅｂｕｔｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙｇｅｎｒａｄｉｃａｌｓ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ －２－）ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ｍｍａ）ａｎｄｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅｅｔｈｙｌｅｎｅａｓｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｕｎｄｅｒｍｉｌｄｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（９０℃），ｗｉｔｈｏｕｔｃａｔａｌｙｓｔｉｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔａｒｇｅｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｎｉｔｒｏｇｅｎｉｎｄｅｎｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ａ ｓｅｒｉｅｓｏｆｉｎｄｅｎｅｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｎｉｔｒｏｓｔｙｒｅｎｅ；ｉｎｄｅｎｅ；ｎｏｃａｔａｌｙｓｔ
＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｔ，Ｊ＝ ６．２Ｈｚ，１Ｈ），５．９７（ｔ，Ｊ＝ ７．２ Ｈｚ，１Ｈ），５．６４～５．１３（ｍ，２Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ）。１３Ｃ ＮＭＲ （７５ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ１６５．８１，１３６．６５，１３２．２７，１２９．０６，１２７．６０， １２７．１０，１２３．６３，１２２．０９，１２０．７２，１１８．１２，１１７．８５，１１２．９１， １０２．３８，５１．７１，３９．３１。
中氮茚类化合物是发现于自然界中的具有重要作用的有 机物。从二十世纪八十年代开始就有大量的文献报道中氮茚 及其 衍 生 物 的 抗 痉 挛、消 炎、抗 菌、杀 螨 虫、抗 高 血 压 和 抗 癌 活性［１－２］。
自从 １８９０年 Ａｎｇｅｌｉ发现中氮茚以来，中氮茚的合成引起了 广泛的关注。中氮茚的合成方法很多［３－４］，主要包括：（１）吡啶 叶立德与缺电子的炔烃或者烯烃 １，３－偶极环加成反应。１９６１ 年，Ｂｏｅｋｅｌｈｅｉｄｅ等利用吡啶叶立德和丁炔二酸二甲酯发生 ｌ，３ －偶极环加成反应，再脱氢芳构化合成了中氮茚衍生物。由于 炔烃价格较烯烃昂贵，不容易得到，因此在氧化剂作用下，活泼 烯烃作为亲偶极体合成中氮茚的方法研究得更为广泛。王炳 祥等报道了吡啶类化合物与丙烯腈反应得到盐，再在碱和氧 化剂［Ｃｏｐｙ４（ＨＣｒＯ４）２］（ＴｐＣＤ）作用下与缺电子烯烃进行 １，３ －偶极环加成反应，可以得到中氮茚 －３－酞胺类化合物。接 着活泼烯烃作为亲偶极体合成中氮茚的更多文献被报道。（２） 分子间的缩合反应。１９１２年，Ｓｃｈｏｌｔｚ用 α－甲基吡啶同乙酸酐 反应，首次 合 成 中 氮 茚 的 母 核。 Ｗａｓｓｅｒｍａｎｎ小 组 报 道 了 利 用 Ｔｓｃｈｉｔｓｃｈｉｂａｂｉｎ缩合，合成 １－乙基 －２－（４＇－苄氧基）苯基中氮 茚。（３）过 渡 金 属 催 化 的 分 子 内 环 化 反 应。 Ｇｅｖｏｒｇｙａｎ小 组 利 用 ＣｕＣｌ在 １３０℃下，２－炔基吡啶经分子内环化、异构化反应得 到 ３－丙基中氮茚。Ｙａｎ小组报道了 ＮａＡｕＣｌ４·２Ｈ２Ｏ催化下，α －吡啶甲醛、胺、炔烃先经过 ３ａ反应生成炔丙基吡啶，再经过分 子内环化合成中氮茚衍生物。（４）过渡金属催化的碳氢活化反 应。碳氢活化以其原子经济性受到化学家的广泛关注，张玉红 小组最近 α－烷基吡啶与 α，β－不饱和羧酸反应，合成中氮茚 衍生物。（５）多组分串联反应。Ｚｏｕ小组用吲哚 －２－甲醛，取 代的甲基溴化物和活泼炔，“一锅法”串联合成取代中氮茚衍生 物。尽管中氮茚衍生物的合成方法很多，但文献中报道的方法 往往需要高温、无水无氧等苛刻的反应条件，昂贵的催化剂，或 者产率低等，使合成中氮茚受到一定的限制。本文介绍了一种 新的方法，使得中氮茚骨架可以在温和条件下以较高的产率合 成，而且本方法无需催化剂帮助。所合成的产物经过１Ｈ ＮＭＲ 和１３ＣＮＭＲ表征。
１ 实验部分 １．１ 仪器与试剂
核磁共振仪采用 ＢｒｕｋｅｒＡＶ－３００ＭＨＺ超导核磁共振仪， 以 ＴＭＳ为内标，ＣＤＣｌ３ 为溶剂；ＩＲ仪采用 ＳｈｉｍａｄｚｕＦＴ－８４００ｓ 红外光谱测定仪，使用 ＫＢｒ压片处理；本文所用药品试剂均使 用国产分析纯试剂。
１．２ 合成（以 ３ａ为例）
图 １ 中氮茚 ３ａ的合成
·３２·
山 东 化 工 ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０１９年第 ４８卷
中氮茚类化合物合成新方法的研究
洪 毅，周象勤，张 志，李 曦，王少印
（皖南医学院，安徽 芜湖 ２４１０００）
摘要：采用一种新的方法合成中氮茚结构。以 ２－（（叔丁氧基羰基）氧基）（吡啶 －２－基）甲基）丙烯酸甲酯和硝基苯乙烯为原料在温和 条件下（９０℃）进行，无需催化剂参与合成目标化合物中氮茚结构。合成了一系列带有不同取代基的中氮茚化合物。 关键词：硝基苯乙烯；中氮茚；无催化剂 中图分类号：Ｏ６２１．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１９）１３－００３２－０２
图 ２ 中氮茚产物 ３ａ的 Ｘ－ｒａｙ单晶衍射图 在 ２５ｍＬ的 Ｓｃｈｌｅｎｋ反 应 试 管 中 加 入 丙 烯 酸 甲 酯 １ａ（１
收稿日期：２０１９－０３－１５ 作者简介：洪 毅（１９９４—）பைடு நூலகம்男，安徽黄山人，硕士研究生，研究方向：生物有机合成；通讯作者：王少印。
第 １３期
洪 毅，等：中氮茚类化合物合成新方法的研究
·３３·
ｍｍｏｌ，２９３ｍｇ）、硝基苯乙烯 ２ａ（１ｍｍｏｌ，１５０ｍｇ）和 ５ｍＬ１，２－ 二氯乙烷（ＤＣＥ）作为溶剂，在 ９０℃条件下反应 ２４ｈ后，停止反 应，将溶剂 １，２－二氯乙烷（ＤＣＥ），负压旋干，石油醚 －乙酸乙 酯（５∶１）为 洗 脱 剂，残 留 物 经 硅 胶 柱 色 谱 分 离 得 黄 色 固 体 （图 １），产品 ２６２ｍｇ，产物 ３ａ进行了 Ｘ－ｒａｙ单晶衍射表征如图 ２， 收率 为 ８１％。ＩＲ （ＫＢｒ） ｖ３４１２．１，２９６１．０，１７０５．１，１２４６．０， １２３４．４，７６７．７，７０７．９；１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．６９（ｄ，Ｊ ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４３～７．０５（ｍ，５Ｈ），６．８６（ｓ，１Ｈ），６．６４（ｔ，Ｊ