物理化学试卷(A)含答案
物理化学__华东理工大学(9)--《物理化学》(上)考试试卷及答案(A)
四、（14 分） 20℃时，HCl 气体溶于苯中形成理想稀溶液。
（1）当达气液平衡时，若液相中 HCl 的摩尔分数为 0.0385，气相中苯的摩尔分数为 0.095。试求气相 总压。（7 分）
（2）当达气液平衡时，若液相中 HCl 的摩尔分数为 0.0278。试求气相中 HCl 气体的分压。（7 分） 已知 20℃时纯苯的饱和蒸气压为 10010Pa。
D．
K 1
(K
2
)0.5
=1
二、(15 分) 以 25℃的 1mol CH4 (g) 和 4mol H2O(l) 为原料，在恒定压力下进行如下化学反应： CH4 (g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2 (g)
第2页
若 CH4 的转化率为 50%，终态温度为 700℃，试求整个过程的热量。设气体服从理想气体状态方程，各物
相化合物之间彼此完全不互溶，则在 A 和 B 完整的液固平衡相图中最低共熔点有（ ）个。
A. 2 ； B. 3 ； C. 4；
D.5
17. 对于正偏差系统，下列正确的说法是（ ）。
A． pi < pi*xi ；
B．正偏差强烈时，可形成最高恒沸混合物 ；
C． pi = pi*xi ；
D．正偏差强烈时，可形成最低恒沸混合物
8. 体积功的定义式是（ ）。
∫ A．W
=−
V2
pdV
；
V1
∫ B．W = − V2 p外dV ； V1
∫ C．W = V2 p外dV ； V1
∫ D．W =
V2
Vd p
V1
9. 当化学反应 H2 (g) + 0.5O2 (g) = H2O(g) 达平衡时，下列式子何者正确？（
物理化学(下)考试卷A及答案 苏大
物理化学（下）样卷一、填空题（每小题2分，共20分）１、298K ，当H 2SO 4溶液浓度从0.01mol ⋅ kg -1增加到0.1mol ⋅ kg -1时，其电导率 κ 和摩尔电导率 Λm 将： （ ）（A ）κ 减小，Λm 增加 （B ）κ 增加，Λm 增加（C ）κ 减小，Λm 减小 （D ）κ 增加，Λm 减小2、下列对原电池的描述哪个是不准确的？ （ ）（A ）在阳极上发生氧化反应（B ）电池内部由离子输送电荷（C ）在电池外线路上电子从阴极流向阳极（D ）当电动势为正值时电池反应是自发的3、在用对消法测定电池的电动势时，通常必须用到： （ ）（A ）标准氢电极 （B ）甘汞电极（C ）标准电池 （D ）活度为1的电解质溶液4、一个电池反应确定的电池，电动势E 值的正负可以用来说明： （ ）（A ）电池是否可逆 （B ）电池反应是否已达平衡（C ）电池反应自发进行的方向 （D ）电池反应的限度5、某燃料电池的反应为：H 2(g) + 1/2O 2(g) = H 2O(g)，在400K 时的m r H ∆和m r S ∆分别为- 251.6 kJ ⋅ mol -1和- 50 J ⋅ K -1 ⋅ mol -1，则该电池的电动势为 （ ）（A ）1.2V （B ）2.4V （C ）1.4V （D ）2.8V6、已知ϕ o ( Fe 2+ / Fe ) = - 0.4402V , ϕ o ( Cd 2+ / Cd ) = - 0.4029V , 将金属铁粉和镉粉丢入含Fe 2+ ( 0.1mol ⋅ kg -1 )和Cd 2+ ( 0.001mol ⋅ kg -1 )的溶液中，铁粉和镉粉是否会溶解：（ ）（A ）铁粉和镉粉皆会溶解 （B ）铁粉和镉粉皆不会溶解（C ）铁粉溶解、镉粉不溶 （D ）镉粉溶解、铁粉不溶7、常用的甘汞电极的电极反应：Hg 2Cl 2(s) + 2e - = 2Hg(l) + 2Cl -(aq)，设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和0.1mol ⋅ dm -3 甘汞电极的电极电势相应地为ϕ 1、ϕ 2、ϕ 3，则298K 时，三者之相对大小是 （ ）（A ）ϕ 1 > ϕ 2 > ϕ 3 （B ）ϕ 1 < ϕ 2 < ϕ 3（C）ϕ2 > ϕ1 > ϕ3 （D）ϕ3 > ϕ1 = ϕ28、两半电池之间使用盐桥测得电动势为0.059V，当盐桥拿走，使两溶液接触，这时测得电动势为0.048V，则液接电势值为：（）（A）- 0.011 V （B）0.011 V （C）0.107 V （D）- 0.107V9、测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是（）（A）第一类电极（B）第二类电极（C）氧化还原电极（D）氢离子选择性电极10、用铜电极电解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生：（）（A）析出氧气（B）析出氯气（C）析出铜（D）铜电极溶解二、填空题（每小题3分，共15分）1、测定电解质溶液电导时必须采用_________电源，以防止__________________。
物化考卷A-答案中国药科大学
中国药科大学物理化学期末试卷（A卷）2008-2009学年第二学期(药学理科基地班)专业班级学号姓名核分人：一、选择题（每小题2分，共20分）( )vap m21221112(-)A. nB. lnC. =D. =constantH T TV pW RT lnV p RT THS pVTγ∆==∆∆2. 涉及焓的下列说法中正确的是( )A. 单质的焓值均等于零B. 在绝热可逆过程中焓变为零C. 在等温过程中焓变为零D. 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化3. 水溶液中的反应：422N H O C N C O(N H)→，测得不同起始尝试下的反应半衰期如下：起始浓度/mol⋅L-10.05 0.10 0.20t1/2/hr 37.03 19.15 9.49则此反应的反应级数是：（）A. 1 级B. 2级C. 3级D. 0级4．蒽在光的作用下可以聚合为二蒽，二蒽在加热时会发生分解反应，达到化学平衡。
已知热分解反应的温度系数约为0.28(即每升高1K温度速率常数增加值)。
当达到光化学平衡时，每增加10K的温度，二的产量变化是多少？( )A．增加35.7% B．减少35.7% C．增加28% D．减少28%5. 298K时测定水-丙醇的蒸气压，当x丙醇=0.1时，测得平衡气相中总蒸气压为p总=4786Pa，y丙醇=0.3677，已知p水*=3173Pa，p丙醇*=2906Pa，则水的活度系数为：( )A. 0.954B. 1.06C. 0.943D. 1.006．在一密闭体系中，AgNO 3(s)加热部分分解达到以下平衡:2 AgNO 3(s) →Ag 2O(s)+2NO 2(g)+1/2O 2(g)此平衡系统自由度f 为A. f =1B. f =2C. f =3D. f =47. 在唐南（Donnan ）平衡中，判断平衡的条件是： （ ） A. 膜两边的小离子浓度相等 B. 膜两边的总电荷相等C. 膜两边的小离子化学势相等D. 膜两边的小分子电解质化学势相等8．300K 时玻璃毛细管和不锈钢毛细管半径相同，水在毛细管中的升高高度相同，当水的温度降到274K 时，它们的升高高度分别为h 玻璃和h 不锈钢,则有： （ ）A h 玻璃 = h 不锈钢B h 玻璃 > h 不锈钢C h 玻璃 < h 不锈钢D 无法确定9．如右图，实线为恒温线，虚线为恒容线，点划线为绝热线，星线为恒压线。
物理化学__华东理工大学(19)--《物理化学》(下)考试试卷及答案(A)
四、（14 分）
(1) 在 平 衡 的 独 立 子 系 统 中 ， 粒 子 的 两 个 能 级 的 能 量 分 别 为 ε1 = 6.1×10−21J 和 ε 2 = 8.4 ×10−21J ，能级的简并度分别为 g1 = 3和 g2 = 5 。试求 300 K 时此两能级上分布的粒子数
第2页
之比 N2 : N1 。已知玻尔兹曼常数 k = 13.81×10−24 J ⋅ K−1 。（7 分） (2) CO 气体分子的转动惯量 I = 1.45 ×10−46 kg ⋅ m2 ，试求 100℃时 CO 分子的转动配分函数
{ } { } 1.2307V, Eo Zn2+ Zn = −0.7630 V , Eo Cl− Hg2Cl2 (s), Hg (l) = 0.2676 V , (∂E ∂T )p =
− 4.29 ×10−4 V ⋅ K−1 。 (1) 写出电极反应和电池反应；(5 分) (2) 求溶液中 ZnCl2的活度 aZnCl2 ；(5 分) (3) 当1mol Zn 发生反应时，求电池反应的 ∆rGm 、 ∆r Sm 、 ∆r H m 。(6 分)
h2 8π 2 Ik
=
(0.6626 ×10−33)2
8π
2
×
1.45
×
10−
46
×
13.81
×
10− 24
K
=
2.777 K
qr
=
T σ Θr
= 373.15 1× 2.777
= 134.4
五、解：(1) σ = σ ∗ − bc ， (∂σ / ∂ c)T = −b
Γ (1) 2
⋅ dm3
⋅ s −1
物理化学第十二章模拟试卷A及答案
物理化学第十二章模拟试卷A班级姓名分数一、选择题 ( 共10题 20分 )1. 2 分除了被吸附气体的气压须适当之外，下列因素中哪个对气体在固体表面发生多层吸附起主要影响 ( )(A) 气体须是理想气体(B) 固体表面要完全均匀(C) 气体温度须接近正常沸点(D) 固体应是多孔的2. 2 分气相中的大小相邻液泡相碰, 两泡将发生的变化是： ( )(A) 大泡变大, 小泡变小 (B) 大泡变小, 小泡变大(C) 大泡、小泡均不变 (D) 两泡将分离开3. 2 分若气体 A 在催化剂上的吸附活化能E a不随覆盖度变化, 则其吸附速率服从下列那种方程式 ( ) (A) Langmuir速率方程式 (B) Elovich 速率方程式(C) Kwan 速率方程式 (D) 以上 A、B、C 皆可4. 2 分单组分气-液平衡体系，在孤立条件下，界面 A 发生了 d A > 0 的微小变化, 体系相应的熵变 d S变化为： ( ) (A) d S > 0 (B) d S = 0(C) d S < 0 (D) 不能确定5. 2 分二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为和0，已知溶液的表面超量2< 0，则与0之间的关系符合以下哪种 ( )(B) = 0(C) < 0(D) 不能确定6. 2 分已知某溶液溶于水后，溶液表面张力与活度a的关系为：= 0- Aln(1 + b a)，其中0为纯水表面张力，A、b 为常数，则此溶液中溶质的表面过剩与活度a的关系为： ( )(A) = - A a / RT(1+b a)(B) = - Ab a / RT(1+b a)(C) = Ab a / RT(1+b a)(D) = - b a / RT(1+b a)7. 2 分已知 1000 K 时，界面张力如下：( Al2O3(s)-g ) = 1 N·m-1,( Ag(l)-g )= N·m-1, ( Ag(l)-Al2O3(s) )= N·m-1。
《物理化学》下册期末考试试卷A
a 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷（1）一、单项选择题（每小题2分，共30分）1、0.001 mol ·kg -1K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3mol ·kg -1(B) 5.0×10-3mol ·kg -1(C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg-12、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ）(A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度(C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( )(A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,24、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度(C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ）(A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2)(B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ()K O H m291,2∞=4.89×10-2-12mol m S ⋅⋅，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8mol ·kg -1，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9S ·m -1（B ）3.81×10-6S ·m -1(C)7.63×10-9S ·m -1（D ）7.63×10-6S ·m -17、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ；(C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。
徐州工程学院《物理化学》2012-2013学年第二学期期末试卷A卷
徐州工程学院 2012-2013年《物理化学 1》期末试卷（A）及答案一、选择题（共 15 小题，每小题 2 分，计 30 分）1、在恒定温度下，向一个容积为 2 L 的抽空容器中，依次充入初态为 100 kPa，2 L 的气体 A 和 200 kPa，1 L 的气体 B。
A、B 为理想气体且不发生化学反应，容器中混合气体总压力为（B）A．300 kPa B. 200 kPa C. 150 kPa D. 100 kPa2、在27℃时，10 g 水的饱和蒸气压为p1，100 g 水的饱和蒸气压为p2，则 p1 和 p2 的关系为（B）A．p1 > p2 B. p1 = p2 C. p1 < p2 D. 不能确定3、某理想气体进行等温自由膨胀，其热力学能变化ΔU 为（C）A. ΔU>0B. ΔU<0C. ΔU =0D. 不确定4、元素 S 的燃烧热与哪种物质的标准生成热相等？（B）A. SOB. SO2C. SO3D. H2SO45、若要通过节流膨胀达到制冷的效果，则节流操作应控制的必要条件是（B）A. ∝J−T< 0B. ∝J−T> 0C. ∝J−T= 0D. ∝J−T无法确定6、非理想气体经过一不可逆循环，下列表达式正确的是（A）A. ΔS=0B. δQ/T=0C. ΔS≠0D. δQ/T>07、27℃，100 kPa 时，某氧化还原反应在一般容器中进行，放热 60000J；相同条件下，通过可逆电池完成上述反应，吸热 6000J。
该化学反应中系统的ΔS 应为（D）A. —200J·K-1B. +200J·K-1C. —20J·K-1D. +20J·K-18、下列各关系式中不正确的是（D）∂G∂GA. ( ∂T)p= − SB. ( ∂p)T= V∂(A T) U∂(G T) HC. ( ∂T) V= −T2 D. ( ∂T)p=T9、在温度 T 时，A 和 B 以物质的量为 2:1 的比例组成理想液态混合物，已知此时p A*和p B*分别为91.192 kPa 和 30.397 kPa，则平衡时在气相中 A 和 B 的摩尔分数比y A: y B为（B）(A) A. 8:1 B. 6:1 C. 4:1 D. 2:110、恒温下，B溶于 A 中组成溶液。
物理化学期末试卷A.doc含答案
学院试卷系别班级姓名准考证号………………………………密………………………………封………………………………线………………………………2005—2006学年第一学期期末考试专业级物理化学试卷题号一二三四总分得分得分评卷人一、选择题（每小题2分，共36分）1．如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有：(C)(A) W =0，Q <0，∆U <0 (B). W＞0，Q <0，∆U >0(C) W <0，Q <0，∆U >0 (D). W <0，Q =0，∆U >02．在等压下，进行一个反应A + B = C，若∆r H m > 0，则该反应一定是：( D)(A) 吸热反应(B) 放热反应(C) 温度升高(D) 无法确定。
3．下列各式哪个表示了偏摩尔量：(A)4．关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是(A)(A) ΔG≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立(B) 在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数最小(C) 在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生(D) 在等温等压下, 一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生5．下列叙述中错误的是：(A)(A) 水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa (B) 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变6．恒温下某氧化物分解反应：AO 2(s) = A(s) + O 2(g) 的平衡常数为K p (1)，若反应2AO 2(s) = 2A(s) + 2O 2(g) 的平衡常数 K p (2)，则：(D)(A) K p (1) > K p (2) (B) K p (1) < K p (2) (C) K p (1) = K p (2) (D) 有的 K p (1) > K p (2)，有的 K p (1) < K p (2) 7．由A 及B 二种液体组成理想溶液，A 、B 的饱和蒸气压分别为p *A 、p *B ，x 为液相组成，y 为气相组成，若p *A > p *B ( * 表示纯态)，则：（D ）(A) x A > x B (B) x A > y A (C) 无法确定 (D) x A < y A8．某高压容器中盛有的气体可能是O 2、Ar 、CO 2、NH 3中一种，在298K 时由5dm 3 绝热可逆膨胀到6dm 3，温度降低21K ，则容器中的气体是：( A )(A) O 2 (B) CO 2 (C) NH 3 (D) Ar9．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：（B ）(A) 跑的最快 (B) 跑的最慢 (C) 夏天跑的快 (D) 冬天跑的快 10．求任一不可逆绝热过程的熵变dS ，可以通过以下哪个途径求得？（C ）(A) 始终态相同的可逆绝热过程。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
物理化学试卷(A)2006.6班级 学号 姓名 分数一、选择题(共8题16分)1.101.325kPa ，-5℃时，H 2O(s)−−→H 2O(l)，其体系熵变： ()(A)Δfus S 体系＞0(B)Δfus S 体系＜0(C)Δfus S 体系≤0(D)Δfus S 体系＝0 2.有关化学势与物质流动方向的关系中下述哪种说法是不正确的。
()（A ）重结晶制取纯盐过程中，析出的纯盐的化学势与母液中该盐的化学势相等（B ）糖溶于水过程中，固体糖的化学势大于溶液中糖的化学势（C ）自然界中，风总是从化学势高的地域吹向化学势低的地域（D ）自然界中，水总是从化学势高的高地流向化学势低的低地3.已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是：()(A)简单反应(B)单分子反应(C)复杂反应(D)上述都有可能4.对于物理吸附的描述中，哪一条是不正确的？()(A)吸附力来源于范德华力，其吸附一般不具有选择性(B)吸附层可以是单分子层或多分子层(C)吸附热较小(D)吸附速度较小5.下述说法哪一种不正确?（)(A)理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化为零(B)非理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化不一定为零(C)非理想气体经绝热膨胀后,其温度一定降低(D)非理想气体经一不可逆循环,其内能变化为零6.在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面高度相同的糖水(A)和纯水(B)。
经历若干时间后，两杯液面的高度将是：()(A)A 杯高于B 杯(B)A 杯等于B 杯(C)A 杯低于B 杯(D)视温度而定7.若298K 时，8.834p K =$，则当p (NO 2)=1kPa,p (N 2O 4)=10kPa 时，反应将：（） （A ）向生成N 2O 4方向进行（B ）向生成NO 2方向进行（C ）反应恰好达到平衡（D ）不能判断其进行的方向8．物质A 发生两个一级平行反应Ak 1B ，A k 2C ，设两反应的指前因子相近且与温度无关，若E 1>E 2，则有：()(A)k 1>k 2(B)k 2>k 1 (C)k 2=k 1(D)无法比较k 1,k 2的大小二、填空题(共3题9分)1．在下列反应历程中(P 是最终产物，C 是活性中间物) A+B k 1C(1)C k2A+B(2)Ck3P(3)如果k2>>k3，则生成P的速率方程d[P]/d t= 。
2.设373K时，液体A的饱和蒸气压为133.3kPa，液体B为66.66kPa，则：(1)若A和B形成理想液体混合物，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中的摩尔分数为______________ 。
(A)2/3(B)1/2(C)1/3(D)1(2)若A和B完全不互溶，当由2molA和3molB在恒温下构成双液体系时，体系的总蒸气压为_____________ kPa(A)66.66(B)133.3(C)200.0(D)466.63.在一个真空容器中，若投入CaCO3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为。
若改投入NH4HS(s)加热分解达平衡，其独立组分数为：，自由度为。
三、计算题(共6题60分)1.在298K时有下述电池:Pb(s)│Pb2+(a=0.1)‖Ag+(a=0.1)│Ag(s)(a)写出电极反应并计算其电极电势(b)计算电池的电动势和电池反应的∆r G m已知Eθ(Ag+,Ag)=0.7991V，Eθ(Pb2+,Pb)=-0.126V2.303.15K时，1mol某理想气体从压力为810.6kPa经等温可逆过程变化到压力为101.3kPa，求该过程的Q,W,ΔU m,ΔH m,ΔS m,ΔF m,ΔG m。
3.将正丁醇蒸气在298.15K时慢慢加压，当开始形成半径为1×10-9m的微小液滴时，蒸气压力为多大？已知正丁醇的正常沸点为390K，Δvap H m=43.822kJ·mol-1，298.15K时正丁醇的密度ρ=806kg·m-3，表面张力γ=0.0261N·m-1。
4.在630K时，反应：2HgO(s)＝2Hg(g)+O2(g)的Δr G m$=44.3kJ⋅mol-1。
(1)求上述反应的标准平衡常数K p$；(2)求630K时HgO(s)的分解压力；(3)若将HgO(s)投入到630K，1.013×105Pa的纯O2气的定体积容器中，在630K时使其达平衡，求与HgO(s)呈平衡的气相中Hg(g)的分压力。
5.473K时，测定氧在某催化剂上的吸附作用，当氧的平衡压力为101.325kPa及1013.25kPa时，每千克催化剂吸附氧的量分别为2.5和4.2dm3(已换算至标准状况下的体积)，设该吸附作用服从兰格缪尔公式，试计算当氧的吸附量为饱和值的一半时氧的平衡压力为若干？6.电池：Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(l)在298K时的电动势E=0.0455V，(∂E/∂T)p=3.38×10-4V·K-1，写出该电池的反应，并求出∆r H m，∆r S m及可逆放电时的热效应Q r。
四、问答题(共3题15分)1．指出下面二组分凝聚体系相图中各部分中的平衡相态。
2.试用相律分析用C 还原ZnO 的反应体系中能否通过控制温度来控制Zn 蒸气的压力。
3.请利用表面化学有关原理解释“新相难成”。
物理化学试卷(A)答案2006.6一、选择题(共8题16分)1.(A)2.(D)3.(D)4.(D)5.(B)6.(A)μ(纯水)>μ(糖水中水)水从(B)杯向(A)杯转移。
7.（B ）8.(B)二、填空题(共3题9分)1.k 1k 3[A][B]/k 22．(1)(A)(2)(C)3.答：2；1，1三、计算题(共6题60分)1.[答](1)(-)Pb(s)-2e -─→Pb 2+(a =1)(+)2Ag +(a =1)+2e -─→2Ag(s)φ(Ag +,Ag)=φ∃(Ag +/Ag)-RT /2F ×ln[1/a 2(Ag +)]=0.7991Vφ(Pb 2+,Pb)=φ∃(Pb 2+,Pb)-RT /2F ×ln[1/a (Pb 2+)]=-0.126V(5分)(2)E =φ(右)-φ(左)=0.7991V-(-0.126V)=0.925V∆r G m =-zEF =-178.5kJ ·mol -1*如果电池反应的电子得失数为1，E 不变，而∆r G m =-89.26kJ ·mol -1(5分)2.[答]ΔU m =ΔH m =0(2分)Q =W =RT ln(p 1/p 2)=5.24kJ·mol -1(3分)ΔS m =Q /T =17.3J·K -1·mol -1(2分)ΔF m =ΔG m =-W =-5.24kJ·mol -1(3分)3．[答]298.15K 时正丁醇的蒸气压为p 0vap m 211211438 2211ln 4.16358.314390298.15H p p R T T ∆⎛⎫⎛⎫=-=-=- ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭p 0=p 2=1.576kPar 90220.02610.074ln 1.93348.314298.15806110p M p RT r γρ-⨯⨯===⨯⨯⨯⨯r =10.89kPa （10分）4．[答](1)K p $=exp(-Δr G m $/RT )=2.12×10-4(3分)(2)2HgO(s)＝2Hg(g)+O 2(g)设平衡分压为：2ppK p $=4p 3·(p ∃)-3(1分)p =3800Pa(1分)故p 总=3p =1.1kPa(1分)(3)K p $=2.12×10-4=(2p )2(p +101325Pa)(2分)p =739.7Pa(1分)故p (Hg)=2p =1.5kPa(1分)5.[答]兰格谬尔吸附公式为：1/V =1/V m a ×1/p +1/V m (1分)依题意可列联立方程：1/2.5=1/V m a ×1/101325+1/V m1/4.2=1/V m a ×1/1013250+1/V m (各1.5分)解得：1/V m =0.22dm -31/a =82900Pa(各2分)当V =12V m 时，Langmuir 公式可写成下列形式： 2/V m =1/V m a ×1/p +1/V m∴p =1/a =82900Pa(2分)6.[答]电池反应：Ag(s)+(1/2)Hg 2Cl 2(s)=AgCl(s)+Hg(l)(3分)∆r H m $=-zF [E -T (∂E /∂T )p ]=5326J ·mol -1(3分)∆r S m $=zF (∂E /∂T )p =32.61J ·K -1·mol -1(2分) Q r =T ∆r S m =9718J ·mol -1(2分)四、问答题(共3题15分)1．答：1──液相l5──s C +l2──固溶体α6──s Pb +l3──α+l7──α+s C4──s C（稳定化合物）+l8──s C+s Pb（5分）2．[答]该反应体系有如下反应：C(s)+ZnO(s)=CO(g)+Zn(g)2CO(g)=CO2(g)+C(s)p(Zn)=p(CO)+2p(CO2)因为S=5;R=2;R'=1;Φ=3所以f=C-Φ+2=(S-R-R')-Φ+2=1 (3分)自由度为1说明平衡时T,p及各物种的浓度中只有一个物理量可独立变化,其他变量随之而变,所以当指定某温度时平衡气相中各组分分压也随之而定,故可通过温度控制Zn的蒸气压。
(2分)3．[答]新相形成之际,无论是晶体或液滴,半径极小,因而比表面大,表面自由能大,附加压力亦大。
根据开尔文公式,小液滴饱和蒸气压或小晶体的溶解度比大的大,蒸汽泡中的蒸气压小等,从而可解释各种过饱和现象。