碱性蚀刻液铜回收工艺
酸碱性蚀刻液再生及铜回收系统
Etching machine
Fresh solution
s.g. control
Etching machine
Spent
reduces: Capability Quality Productivity
regenerator
Electrolysis Buffer s.g. control
•
• • •
在电解装置中，阴极电解出铜和氨气，而阳极电解出氧气，而后全部被引入再生装置
蚀刻速度：60 µ m/min +/- 5 – 蚀刻均匀性：+/- 1 µ m/min 蚀刻因子：3 - 5
2. 酸性系统
• • • • • • • 电解单元由三个腔体组成：阳极、阴极和中间单元 再生装置中通过注入氧气来氧化Cu(I). 在反应器中加入HCl来生成单氯铜化合物 阴极电解出铜，而阳极则产生酸根离子H，在中间腔体中生成HCl 盐酸和电解槽中产生的氧气被用来再生蚀刻液 蚀刻速度：60 µ m/min +/- 5 蚀刻均匀性：+/- 1 µ m/min
– 电解铜的纯度可达99.1 % 以上
TOC
Toc Machinery (Suzhou) Co., Ltd T. 0086 512 62880799 1079
2. PCB蚀刻制程比较
酸/碱蚀刻的一般制程情况
碱性蚀刻液 A.蚀刻: [Cu(NH3)4 ]++ + Cu => 2 [Cu (NH3)2]+ 2Cu + 4NH3 + 2NH4Cl + 1/2O2 => 2Cu (NH3)2Cl + 2OHB. 再生: 2Cu (NH3)2Cl + 2 (NH4)Cl + 2 (NH4)OH + 1/2 O2 => 2 Cu(NH3)4Cl2 +3H2O 碱性铜回收及蚀刻液再生系统 A. 蚀刻: [Cu(NH3)4]++ + Cu => 2 [Cu (NH3)2]+ B. 再生: 2 [Cu (NH3)2]+ + 2NH3 + 2 (NH4)+ + 1/2 O2 => 2[Cu(NH3)4]++ + 3H2O C. 电解 阳极 : 2NH3 + 2 H2O → 2(NH4)+ + 2OH2HO→ ½ O2 + H2O + 2e阴极: [Cu (NH3)2]+ + e- → Cu + 2NH3 [Cu(NH3)4]++ + 2e- → Cu + 4NH3
碱性蚀刻循环再生直接电解工艺(80吨)
按操作规范以此为原材料调配成合格 蚀刻子液回用到蚀刻机进行蚀刻工 80 作，从而能实现资源的循环利用，达 到保护环境的目的
碱性蚀刻废液直接电解工艺是与蚀刻生产线联动的闭合循环系统，是消除 PCB 铜蚀刻废液二次污染的有效措施和重大革新。该系统再生液回收利用率达 100%，金属铜的回收率达 100%。整个系统主要由两部分组成： 1.铜提取系统， 通过阴阳极复合板直接电解提取高纯度铜，电沉积法降低蚀刻废液中的铜离子 浓度；2.蚀刻液储存和成分调节系统，将已降低铜含量的蚀刻液即行业中称为 的电解再生液通过成分调节，使其各项指标达到生产所需的要求，此时行业中 称之为蚀刻再生子液，通过比重控制进行自动添加返回至蚀刻生产线进行蚀刻 工作使，从而实现资源的循环利用及废液的零排放，达到清洁生产的目的。
如下：
蚀刻工艺 产品附价值 碱性蚀刻工
蚀刻废液 艺
价值所在
废液含大量 的金属铜
数量（吨）
能否实现资源循环利用
低价委外处理，既不能实现资源的循
80
环利用，还可能在转移的过程中会造
成二次污染
碱性直接电 解铜回收工
艺
电解铜 电解再生液
纯度高的单 质铜
含有大量蚀 刻液成分
直接高价售给冶炼厂进行进一步提纯 8
碱性蚀刻循环再生直接电解工艺
一、背景 为了响应国家环保政策,进一步节能减排,减少蚀刻废液在转移过程中带来
的环境污染及重金属的二次污染，结合本司的现有实际情况，引进碱性蚀刻循 环再生直接电解工艺。 二、工艺流程图
三、工艺原理 通过设计标准化的碱性直接电解槽，石墨板作为阳极，单面上铜的不锈钢
板（特殊处理）作为阴极，再在电解过程中加入少量的添加剂，使得碱性蚀刻 废液中的铜离子通过电沉积后以块状铜单质出现在阴极板上，不间断的工作使 得电解槽中碱性蚀刻废液中的铜离子浓度下降，并控制在一定的铜离子浓度（通 过流量控制器进行恒量补充相应量蚀刻废液），从而得到一个稳态运行的系统， 电解提铜后的高氨氮水再通过补加相应物料达到蚀刻子液的参数标准后完全回 用至蚀刻生产线进行蚀刻工作，实现零排放。
碱性蚀刻液循环再生技术2013215
碱性蚀刻液循环再生系统建议计划书2013年2月15日一、项目背景近20年来，中国的PCB行业一直保持10-00%的年增长速度，目前有多种规模的PCB企业3500多家，月产量达到1.2亿平方米。
蚀刻是PCB生产中耗药水量较大的工序，也是产生废液和废水最大的工序，一般而言，每生产一平方米正常厚度（18μm）的双面板消耗蚀刻液约为2～3升，并产出废蚀刻液2～3升。
我国PCB行业每月消耗精铜6万吨/月以上，产出的铜蚀刻废液中总铜量在5万吨/月以上，对社会尤其是PCB厂周边地区的水资源和土壤造成了严重污染。
铜是一种存在于土壤及人畜体内的重金属元素，土壤中含量一般在0.2ppm左右，过量的铜会与人畜体内的酶发生沉淀/络合反应，发生酶中毒而丧失生理功能。
自然界中的铜通过水体、植物等转移至人畜体内，使人畜体内的微量元素平衡遭到破坏，导致重金属在体内的不正常积累，产生致病变性、致癌性等结果。
探索铜蚀刻过程的清洁生产技术，使铜蚀刻废液消除在生产过程中，实现在线循环再生，以彻底杜绝污染源及其污染扩散，实现真正意义上的源头治理，既是环境保护部门强制执法的第一选择，也是PCB行业降低生产成本，走可持续发展之路的必然选择。
二、项目运作模式2.1系统设备的提供1）我公司免费提供一成套碱性蚀刻液循环再生设备，废液处理能力100吨/月，设备造价200万元/套。
2）贵公司负责免费提供设备安装运作所需要的场地和相关水电接入到循环再生设备生产车间等条件。
2.2系统设备运作1）设备运作由我公司派专人和工程师24小时配合贵公司运作管理；2）设备运作费用由我公司自行负责；3）再生子液的化学药剂等费用由我公司负责；4）贵公司负责设备和我公司现场工作人员的基本安全，为我公司驻厂工作人员提供食宿。
2.3系统设备维护1）设备维护由我公司负责；2）设备维护费用由我公司自行负责；3）设备日常管理记录由我公司负责。
2.4收益共享分配1）设备运作所产生的效益实现共享原则；2）回收铜贵公司享有按合同的分配比例分配；3）回收铜由我公司回收、处理，每次回收将邀请贵公司人员到场记账互签；4）铜销售价格以当期上海金属交易所价格为准，每次提取铜后我公司7天内将贵公司所得汇入贵公司账户；三、设备工艺原理碱性蚀刻液在线循环技术采用溶剂萃取膜处理—电解还原法，从失效蚀铜液中分离回收铜，同时通过补加药剂，使失效蚀铜液得到有效回收并循环使用，废液回收率利用率100%，铜回收率100%。
碱性蚀刻液循环再生系统
碱性蚀刻液循环再生系统
一、技术简介
碱性蚀刻液循环再生系统是专门针对PCB印制线路板厂生产中产生的碱性蚀刻废液而设计的，采用先进的封闭式自体循环和平行式无损分离技术（CSC-PLS）进行金属铜的分离和蚀刻液的回用，经严格有效的工艺过程，实现了溶液的长期循环再生和100%铜回收率的目标，同时将生产运行成本控制到最低。
该系统与蚀刻机在线闭环连接，自动循环运作。
二、设备说明
1、工艺流程
蚀刻机中溢流出的碱性蚀刻废液进入母液罐，再用泵送入电解槽。
调整主机内铜离子浓度、氯离子浓度和碱度至规定标准，然后通电电解。
取出产品电解铜，将溶液泵至再生子液罐，并检测溶液各离子浓度、pH值，根据检测结果调整各成分含量，调整完毕再次检测，合格后泵入子液罐中待PCB厂家使用。
三、环保指标
◆该系统采用封闭式自体循环和无损分离技术（CSC-PLS）实现了废液的100%回用
◆在整个过程中无固体废弃物、废液、废气产生
◆完全符合国家清洁生产、节能减排的环保要求
四、特点及优势
◆本系统采用PLS平行式无损分离技术，整个过程无需使用任何萃取剂、添加剂，真正实现了对废蚀刻液的无损分离，保证了蚀刻液回用的质量。
◆本系统采用CSC封闭式自体循环技术对废蚀刻液进行循环再生，整个过程既不带入其他外来物质，也没有产生有害物质，更不会破坏溶液成分，再生蚀刻液性能可以与新购子液相媲美，特别适用于高精度PCB 板制作。
◆该系统稳定性强，设备操作简便，便于维护。
采用一站式闭环控制系统，使设备运行更加可靠，运行成本为同行业最低。
基于萃取的印制板碱性蚀刻废液中铜的回收
基于萃取的印制板碱性蚀刻废液中铜的回收摘要：PCB电路板具体生产期间会有大量碱性的蚀刻废液产生，所引发的环境污染问题较为严重。
本文主要结合现行主流回收技术，经过长期实践经验积累与综合分析之后，提出了以萃取法为基础下PCB板废液内铜离子的回收处理方法。
对于废液内多数部分均为铜氨溶液，以萃取法为基础原理，萃取剂选用β－二酮类，萃取铜氨废液内铜，获取不同浓度、温度、pH值等条件下对于萃取具体影响情况。
添加H2SO4反萃取经回收后所有溶液，分析不同H2SO4浓度之下对于萃取具体影响情况。
此次试验研究结果均表明了处于pH值9.5、相对比例1:1、25℃条件下，铜萃取的浓度可达最大；当反萃相的H2SO4溶液内氢离子实际浓度约4mol/L 期间，效果为最佳，可达回收再利用PCB板废液效果。
关键词：萃取；印制板；碱性；蚀刻；废液；铜；回收前言：现阶段在生产电子产品期间，对于PCB板加工常运用各种不同加工处理归功于，所获取到废液较为不同。
PCB 覆铜箔的蚀刻工艺当中，常用酸性与碱性的蚀刻液。
但是，实际生产运行期间，往往会因所产生碱性的蚀刻废液，污染到周边的环境，负面影响及企业外部良好形象均会受到不同程度的影响。
在这一背景下，电子产品的生产企业及社会各界对于PCB蚀刻的废液处理及再回收并利用废液关注度逐渐提高。
鉴于此，本文主要针对以萃取为基础印制板内碱性的蚀刻废液当中铜回收处理进行综述分析，望能够为相关专家及学者对这一课题的深入研究提供有价值的参考或者依据。
1.萃取法基本原理萃取法，主要是在蚀刻废液内添加某类或者某种萃取剂，借助铜离子处于不同溶剂内形成不同溶解度这一基本原理，选择性地把废液内铜离子分离的一种处理方法。
一般、需借助电沉积方法提取其中铜离子。
本文所用萃取剂为β－二酮，萃取机理表示即为：经β－二酮的结构内轻基，与二价的铜离子实现交换处理，螯合物便会逐渐形成。
2.试验研究操作2.1 试验材料试验所用原材料主要包括：二水氯化铜、硫酸、氨水、磺化煤油、β－二酮类的萃取剂。
碱性蚀刻子液配方及故障解决+蚀刻液再生回用铜回收设备药水参数要求
一、碱性蚀刻子液的调配（以配制2000L蚀刻子液为例）1、在调配罐中加入640升自来水。
2、加入560 KG蚀板盐并开启搅拌。
3、待蚀板盐大部分溶解时加入800升25%氨水继续搅拌。
4、直到蚀板盐完全溶解，再加入6公斤碱性蚀刻添加剂。
5、搅拌均匀，化验合格即可使用。
（注：配完后一定要化验氯离子和PH，达到贵司所要求参数后才打到楼顶使用。
）二、碱性蚀刻线工作缸蚀刻液药水参数1、CL-：170 g/L ～210 g/L2、Cu2+：120 g/L ～140 g/L3、pH ：8.2 ～8.8 （热溶液时的pH）4、比重：1.18 ～1.25 g/cm35、温度：48 ～52℃6、压力 1.5～3.5 kg/m3三、碱性蚀刻线常见故障解决1、含铜量的多寡对线路侧蚀影响是很小的，但PH、温度过高和时间过长，侧蚀会明增加。
2、蚀刻均匀性：蚀刻液蚀刻掉铜的均匀分布能力。
3、蚀刻因子：线侧蚀度和线厚比值。
蚀刻因子愈高则代表侧蚀愈低，若蚀刻因子降低则可能受以下因数影响。
（A）药液问题：①PH＞8.6时，蚀刻因子降低，尤其当NH3•H2O含量升高时。
②氯离子过高，蚀刻因子降低。
③温度愈高则侧蚀愈低，温度愈低则侧蚀愈高，但蚀刻速度会降低。
④亚铜离子（一价铜）过多，蚀刻因子降低。
亚铜离子过多的原因可能因O2不足，此时应增加抽风系统的通气量。
⑤铜离子太低，蚀刻因子降低。
（B）机械问题：①上下喷压不均，造成其中一面过蚀。
此时因调整上下压力，使板子出来后蚀刻程度一致。
②喷嘴或滤网阻塞，造成压力不稳定，蚀刻时间难以控制。
③喷嘴摇动角度过大，细线路的走向应尽量与摆动方向平行。
④蚀刻时间过久，造成过蚀现象。
一般认为铜厚的不均而导致所需的蚀刻时间不同。
若将蚀刻控制到100%均一次蚀刻干净，将会造成部分板子有过蚀现象。
4、问题与对策：（一）速度降低（二）蚀刻不均匀（三）沉淀（四）侧蚀大蚀刻过度（五）蚀铜不足（六）蚀刻机结晶过多四、蚀刻机的维护1.检查喷嘴压力：喷嘴压力可通过每只喷管的压力表表现出来。
碱性蚀刻液铜回收工艺
碱性蚀刻液铜回收工艺
简介：
碱性蚀刻液是用蚀刻线路板铜的药液，主要成分：氨水+氯化铵+添加剂。
一般生产车间排出的废液含铜量为110~130g/l。
此废液回收价值高，收回方法，其一：萃取电解法。
此法利用萃取剂萃取出铜离子之后，用硫酸铜溶液做电解液进行电解。
其优点在于电解出来的铜纯度高，一般电解出来的铜都可以达到三个九以上。
以下
是萃取电解的工艺流程
注明：
1.萃取槽，萃取剂和原液混合萃取，然后分相，上层为含铜萃液，下层为萃余液。
2.水洗槽1主要是水洗含铜萃液中的氨根离子，称洗氨。
3.反萃槽，是用硫酸溶液将含铜萃液中的铜洗出来，形成硫酸铜溶液即电解液。
4.水洗槽2，主要是用水洗掉萃取液中残留的硫酸根。
称洗硫。
5.隔油缸，油其实是指残留的萃取剂。
6.本工艺，蚀刻液循环，萃取剂循环，电解液循环。
洗水排出处理。
线路板厂碱性蚀刻液铜回收工艺
线路板厂碱性蚀刻液铜回收工艺线路板制造过程中，碱性蚀刻液用于去除覆盖在铜箔上的不需要的部分，以形成电路图案。
然而，在蚀刻过程中剥离的铜需要进行回收处理，以减少资源浪费和对环境的影响。
以下是碱性蚀刻液铜回收工艺的一般步骤。
第一步：酸洗在蚀刻液回收过程之前，需要对蚀刻产生的残留物进行酸洗处理。
酸洗液一般采用稀硫酸或醋酸作为主要成分。
在酸洗中，残留在蚀刻液中的杂质和污染物将被去除，以提高回收效率。
第二步：沉淀经过酸洗后，将蚀刻液中的铜离子转化为不溶性的铜沉淀物。
这一步骤通常使用化学方法实现。
例如，可以添加一定量的还原剂（如亚硫酸盐）将溶解的铜转化为不溶性的氧化铜。
第三步：过滤将转化后的铜沉淀物通过滤纸或其他过滤介质进行过滤，以将固体颗粒与液体分离。
过滤后得到的溶液中含有铜离子，可以进行下一步的处理。
第四步：电化学沉积过滤后的铜盐溶液可以通过电化学方法进行回收处理。
将溶液放入电解槽中，设立阳极和阴极，利用电流经过阴极时，铜离子将在阴极上还原为固体铜，而阳极上则发生氧化反应。
第五步：熔炼通过电化学沉积得到的铜层可以进行烧结或熔炼处理，将铜转化为纯铜金属。
这需要使用高温熔炉，将铜层加热融化，并除去其中的杂质。
最终得到的纯铜可以再次作为线路板生产的原材料使用。
除了以上的主要步骤，还有其他辅助操作，例如pH调节和除杂等。
这些步骤的目的是为了确保回收过程的高效性和铜的纯度。
总结起来，碱性蚀刻液铜回收工艺包括酸洗、沉淀、过滤、电化学沉积和熔炼等步骤。
通过这些操作可以将蚀刻液中的铜回收利用，减少资源浪费。
这有助于环境保护，并提高线路板制造过程的可持续性。
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碱性蚀刻液铜回收工艺
首先，在废液预处理步骤中，需要对蚀刻废液进行过滤和稀释，以去
除悬浮固体颗粒和调整废液的浓度。
过滤可以通过过滤纸、滤网或离心等
方法进行。
稀释可以通过加入适量的水或盐酸等方法进行。
接下来，在电解还原步骤中，将经过预处理的废液倒入电解槽中，将
阳极和阴极分别放入槽中，阳极通常选用不锈钢材料，而阴极通常选用铜
板或铜网。
然后，将阳极和阴极连接到外部电源上，并调节电流密度和电
解时间，使废液中的铜离子还原成铜金属。
在铜沉积步骤中，通过电解还原将废液中的铜离子还原成铜金属，然
后将还原的铜金属沉积在阴极上。
在进行铜沉积之前，可以先将阴极浸泡
在酸性电解液中进行活化处理，以提高铜金属的沉积效率。
铜沉积过程中
可通过调节电流密度和电解时间来控制沉积速率和沉积的均匀性。
最后，在铜收集步骤中，将沉积在阴极上的铜金属收集起来。
可以用
酸性溶液对阴极进行腐蚀，将铜金属从阴极上溶解下来。
或者直接剥离铜
金属，将其收集起来。
收集的铜金属可以经过进一步的处理，如熔炼或再
加工，以得到高纯度的铜。
碱性蚀刻液铜回收工艺在电子、半导体、电镀等行业广泛应用。
通过
回收废液中的铜，不仅可以减少环境污染，还可以节约资源和成本。
然而，在进行碱性蚀刻液铜回收时，需要注意对废液的处理和电解条件的控制，
以确保回收的铜金属的质量和纯度。
总结起来，碱性蚀刻液铜回收工艺是一种有效的铜回收方法，通过电
化学手段将废液中的铜离子还原成铜金属，并将其沉积和收集起来。
该工
艺在各种行业中广泛应用，对于环境保护和资源利用具有重要意义。