聚合分散剂在农药水分散颗粒剂中的应用

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与传统分散剂结构不同的是:梳型聚合分散 剂一般是由一条疏水性的骨架长链与许多具有亲 水性侧链重复单元结合而形成具有多分枝架构或 “梳型”结构的高分子化合物。通过选择骨架链 和链长及侧链基团的特定结构、位置及大小来调 整和优化所合成的聚合分散剂的性能,使目标合 成物的应用性能得到优化。
突出优势
正是由于此类分散剂所具有独特的“ 梳型”分子结构,其在与农药原药混合粉 碎加工过程中,骨架长链能与经粉碎后具 有较高表面能的农药微粒在润湿剂的引导 下产生强烈吸附作用,这种骨架长链对微 粒所产生的表面覆盖及包封的结合效果比 传统分散剂的作用强烈的多,从而达到不 可逆包覆的效果。即使受到环境因素影响 时也很难从吸附的颗粒上出现脱落或转移 的牢固结合现象,所以聚合分散剂不但可 以大大改善农药制剂的热贮稳定性和水中 分散后的悬浮稳定性,而且使得产品开发 及工艺加工过程更加简便流畅。
苯乙烯聚醚类 苯乙烯-马来酸酐接枝共聚物 丙烯酸-马来酸酐共聚物
定向化学合成,外观近乎白色
简单单元的重复链接组成 产品纯度高,近100%,品质稳定可靠 独特的“梳型”结构
作用方式
1. 阴离子型聚合分散剂-双电层稳定 2. 非离子型聚合分散剂-空间位阻稳定
典型结构
梳型聚合分散剂应用于水分散颗粒剂
作用特点
配方评注
① 配方组成简单 ② 制剂有效含量高 ③ 产品外观纯白 ④ 颗粒饱满圆润
TERWET® 1004
高岭土
1.8
1.0
润湿崩解剂
填料
典型性能
指标名称 典型值 备注
崩解时间(秒)
悬浮率, (%) 热贮稳定性
40
93 合格
颠倒法
342ppm标准硬水 14天 @ 54 ℃
②超微粉碎原药颗粒应用典型配方 ---85%百菌清水分散颗粒剂
农药水分散颗粒剂定义
标准定义:在水中经崩解与分散后应用的农药颗粒剂型
-<Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System>
从剂型加工角度较为全面的定义阐述: 将不溶于水的农药固体原药与润湿剂、分散剂、其它功能助剂和填料经 充分混合后,粉碎成为细微粉状固体,然后再经捏合、造粒、干燥、筛 分等工艺加工过程所形成的在水中可迅速崩解成为原始颗粒大小并分散 形成稳定悬浮液的农药颗粒剂型。
水分散颗粒剂(WG)典型配方组成
原料名称 有效成分
TERSPERSE® 2700 TERWET® 1004
配方比例
5-90% 3-5% 1-2%
专用配对润湿剂
- TERWET® 1004
TERSPERSE® 2700与其它聚合型分散剂一 样,其本身不具有润湿性能,在应用于
农药水分散颗粒剂产品时必须与润湿剂
梳型聚合分散剂 在农药水分散颗粒剂中的应用
亨斯迈功能化学品农化部
2008-7-20 · 青岛
农药剂型技术研究内容
专业分工 优势互补 互动合作
助剂研究
配方开发
施用技术
靶标研究
加工设备
工艺研究
基础配套
农药企业
施药器械
植保应用
以农药原药为核心的农药剂型加工技术研究内容及范畴
有关农药水分散颗粒剂(WG)
配方组成
原料名称 嗪草酮原药(96%) TERSPERSE® 2700 配方比例,% 78.5 6.0 2.0 功能 活性成分 分散剂 助分散剂
典型性能
指标名称 崩解时间 (秒) 悬浮率, (%) 热贮稳定性 典型值 50 90 合格 备注 颠倒法 342ppm 标准硬水 14天 @ 54 ℃
TERSPERSE® 2425
水分散颗粒剂发展趋势
公认为典型的环境友好型农药剂型品种 加工助剂专用化 加工助剂专用化 WG所用助剂(分散剂、润 湿剂)不但对制剂产品的 性能产生明显影响,而 且还会对产品的生产加 工过程的难易产生重要 影响。其中分散剂性能 的优劣更是WG配方成败 及产品性能的关键。
加工设备配套化
有效成分多品种化
0.4g/cm3(典型值) > 250℃ < 5% EPA(美国) REACH(欧盟)
优异的产品存贮稳定性 良好助加工性能,工艺过程稳定流畅 白色外观有利于保证制剂品相 广谱通用性强,适用于大多数原药 特殊应用 ① 即使对于粉碎后呈超细或细度分布 不均匀的原药,也可获得理想的水 分散颗粒剂产品。 ② 对于高含量制剂同样显示出突出的 应用优势,这是传统分散剂无法企 及的。
可控因素
原药品质:有效含量及杂质控制 助剂选择改善颗粒的综合性能
选择适当填料优化配方性能
优化加工工艺参数保障颗粒性能
其中助剂的合理选择及应用是WG 产品实施的基础与关键所在。
水分散颗粒剂用传统分散剂
传统品种
木质素磺酸盐 缩聚(烷基)萘磺酸盐 酚醛缩合物磺酸盐 聚丙烯酸盐
传统分散剂典型结构
典型性能
聚合度低、分子量小、分布层次不齐 纯度低、杂质多、颜色深
填 料
对原药基本要求
有效成分为固体 熔点≥ 60℃
补齐
配合使用。亨斯迈在开发TERSPERSE® 2700的同时,筛选出了与其配伍应用的 专用润湿崩解剂---TERWET® 1004。当 TERSPERSE® 2700和TERWET® 1004配对应 用于水分散颗粒剂产品,相互间的协同 作用不但能保证颗粒剂遇水时能够快速 崩解为原始微粒,而且能使TERSPERSE® 2700的效能得到充分发挥从而获得理想 的悬浮性能。
湿筛残余物(%) 崩解时间(秒) 配方组成 初始
7% 缩聚萘磺酸盐 + 2% 润湿剂 4.5% TERSPERSE® 2700 + 1.8% TERWET® 1004
悬浮率(%)
150µ m
贮后 > 120 36 初始 86.0 96.0 贮后 56.0 95.5 初始 0.02 0.01 贮后 失败 0.02
有关水分散颗粒剂剂型的几个误解
农药水分散颗粒剂国际标准缩写为WG,而非WDG。 将农药水溶性颗粒剂(SG)误解为水分散颗粒剂(WG)
DF并非水分散颗粒剂的简称,更不等同于WG。
水分散颗粒剂(WG)剂型评述
WG剂型优点
无粉尘危害风险
粉尘飘移药害 对使用者安全 包装物残余少,避免二次污染
应用数量扩大化
加工工艺多样化
产品形态多样化
影响水分散颗粒剂性能的基本因素
农药有效成分
化学成分及官能团 理化性质及晶格结构 杂质品种及其性质 形貌特征及其表面性质
加工工艺
粉碎后原药颗粒大小及分布 助剂在颗粒中的状态及分布 捏合及造粒操作对颗粒的影响 干燥对颗粒中物料分布的影响
配方组成
助剂性能 润湿崩解剂 分散剂 填料种类及其性质 功能组分
WG剂型缺点
剂型专用助剂品种少
配方开发难度大、周期长
制剂加工设备投资大 加工工艺步骤多、技术复杂 对农药原药品质要求高 制剂加工成本相对较高 设备清洗及品种轮换难
贮存稳定性好
保障产品性能稳定 无吸潮板结等问题
贮运安全、效率高
产品有效含量高
易于分装计量 贮运方便安全
先天性不足
传统分散剂品种由于与原药
颗粒以有限点的锚固结合方 式产生分散剂的功能要求, 易受水质、电解质及水温等 因素的影响而失去效用,从 而降低产品的应用性能。
批次间质量不稳定、加工性能差
配方用量高、配方体系复杂 加工制剂存贮稳定性差
梳型聚合分散剂介绍
典型特征
分子量高,几千至几万不等
典型品种
聚羧酸盐类
遇水稳定且不与水形成水合物
原药在水中溶解度低
典型WG产品外观及崩解表现
以TERSPERSE® 2700和TERWET® 1004为加工助剂的水分散颗粒剂 在水中崩解的典型表现
①高含量应用典型配方 ---90%敌草隆水分散颗粒剂
配方组成
原料名称 敌草隆原药(97%) TERSPERSE® 2700 配方比例,% 92.8 4.4 功能 活性成分 分散剂
配方组成
原料名称 百菌清原药(98%) TERSPERSE® 2700 TERSPERSE® 2425 配方比例,% 86.8 4.5 0.5 功能 活性成分 分散剂 助分散剂
比例,%
8 10
百菌清原药粒径分布(d50=3.93um)
6 4
2 0 0.01 1000 0.1 1 10 100
3000
纯度高: 近100%有效含量
TERSPERSE® 2700应用特点
配方体系简单,物料品种少 低用量、高效能:3% - 5%添加量
外观好:
易加工: 溶解性:
白色流动性无尘粉末
脆性固体,易于粉碎 溶于水(400g/L) 不溶于有机溶剂
pH值:
堆积密度: 熔点: 挥发份: 注册状况:
8.0 – 10.0(5%水溶液)
TERWET® 1004
滑石粉
3.0
10.5
润湿崩解剂
填料
配方评注
① 产品外观:灰白色规则颗粒 ② 加工过程流畅,造粒饱满圆润 ③ 产品存贮性能稳定可靠
近期开发水分散颗粒剂产品配方 ---70%吡虫啉水分散颗粒剂
配方组成
原料名称 吡虫啉原药(96%) TERSPERSE® 2700 配方比例,% 73.0 5.0 1.0 功能 活性成分 分散剂 助分散剂
颗粒尺寸
TERWET® 1004
高岭土
1.4
6.8
润湿崩解剂
填料
配方评注
① 原药平均粒径: 3.93微米 ② 制剂含量高 ③ 产品性能稳定可靠
典型性能
指标名称 崩解时间(秒) 典型值 45 备注 颠倒法
悬浮率, (%)
热贮稳定性
90
合格
342ppm标准硬水
14天 @ 54 ℃
③突出存贮稳定性表现 ---90%莠去净水分散颗粒剂
作用机制
当被梳型聚合分散剂所包覆的微粒分散于水 中时,由于骨架长链能使分散剂对微小颗粒保 持牢固的结合,此时无数的侧链基团则通过各 种作用力来阻止微小颗粒之间的团聚作用。 阴离子型聚合分散剂:通过“双电层排斥” 为主 导效应来保证分散液的悬浮稳定性。 非离子性聚合分散剂:通过“空间位阻”效 应来 保证分散液的悬浮稳定性。
产加工效率得到有效提高,所以更适合于挤压造粒工艺方法。
分散于水中所形成的悬浮液遇电解质、硬水、乳液等环境时表现更好的稳定性。 通常此类助剂具有的白色外观可保证加工制剂良好品相。
梳型聚合分散剂的不足之处:
通常梳型聚合分散剂表现出很弱的自润湿性能,须与适当的润湿剂配合应用。
若有效成分中含有过多的低熔点或粘性杂质,会明显影响其应用效能。
53µ m
初始 0.04 0.03 贮后 失败 0.03
45 35
应用比较评述
① 由于采用传统分散剂用量较高,加工高含量制剂显得力不从心。 ② 选用TERSPERSE® 2700与TERWET 1004分散体系时,产品存贮稳定性可靠,
而采用传统分散剂体系经热贮后出现严重的不完全崩解现象。
④含低熔点杂质原药典型产品配方 ---75%嗪草酮水分散颗粒剂
AO
AO
AO
具有疏水性的骨架长链能对农 药有效成分微粒产生不可逆充分包 覆而大量亲水性的低分子梳齿型侧 链结构及其所带的电荷能在悬浮液 中形成可靠的“双电层”排斥效应 ,从而有效地阻止颗粒间因团聚或 絮凝作用而导致的沉降,并使产品 获得稳定可靠的悬浮性能。
TERSPERSE® 2700基本性能
TERSPERSE® 2700性能参数
典型性能
指标名称 崩解时间 (秒) 悬浮率, (%) 热贮稳定性 典型值 45 90 合格 备注 颠倒法 342ppm 标准硬水 14天 @ 54 ℃
典型代表品种---TERSPERSE® 2700
TERSPERSE® 2700是亨斯迈功能化学品 TERSPERSE® 2700结构示意图
R1 R2 R1
n
农化部研究人员专门针对农药水分散颗粒 剂剂型特点而开发的并拥有专利的专用聚 合分散剂,其结构正是由强疏水性骨架长 链与亲水性的阴离子低分子接枝共聚所形 成的具有“梳型”结构特征的聚合型化合 物。由于在开发过程中,对其结构经过骨 架链长、侧链基团密度及分布等筛选优化 ,并经多种农药有效成分及不同含量的配 方验证,使其应用性能得到充分优化,目 前TERSPERSE® 2700已受到全球农药制剂 加工商的广泛青睐与好评并成为加工水分 散颗粒剂产品所采用的杰出代表品种。
梳型聚合分散剂的其它特点与不足
梳型聚合分散剂应用于农药水分散颗粒剂还常常表现出一些常规或传统分 散剂所无法企及的“意外”独特性能。在应用过程中主要表现Baidu Nhomakorabea下几方面 :
高效的分散性能有利于加工高含量的水分散颗粒剂制剂产品。 强烈的不可逆包覆特性可使加工的制剂具有更好的悬浮性能和长贮稳定性。 良好的树脂化效应对挤压造粒操作过程具有一定的润滑作用,从而使制剂生
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