3-2配合物的合成总结
3-2配合物的合成总结解析
O KI + O O O O O CH3OH O O O O K O O I
直接法
（2）无溶剂法：
O NaI + O O O O
加热熔融
取代和交换反应
（2）配体取代反应： 在一定条件下，新配体可以可以取代原配合物中的一个、几 个或全部配体，得到新的配合物。例如： Ni(CO)4 ＋ 4PCl3 Ni(PCl3)4 ＋ 4CO [NiCl4]2－ + 4CN－ = [Ni(CN)4]2- + 4C1－ [Ni(H2O)6] 2＋ ＋3bipy ＝ [Ni(bipy)3] 2＋ ＋ 6H2O [Fe(H2O)6] 2＋ ＋3phen ＝ [Fe(phen)3] 2＋ ＋ 6H2O [Co(NH3)5Cl]C12 ＋3en ＝ [Co(en)3]C13 + 5NH3 K2[PtCl4] ＋ en ＝ [Pt(en)C12]+ 2KCl K2[PtCl4] ＋2en ＝ [Pt(en)2]C12 + 2KCl K2[PdCl4] ＋2en ＝ [Pd(en)2]C12 + 2KCl K2[Pt(en)2]C12 ＋ 2HCl ＝ K2[Pd(en)Cl2] + H2enCl2
取代和交换反应
Cl Cl 2－ NH3 Cl NH3 Cl － NH3 NH3 Cl
Pt
Cl
Pt
Cl Cl
Pt
NH3 Cl cis-[Pt(NH3)2Cl2]
NH3
Cl
Pt
NH3 Cl
高中化学选择性必修二 第3章第4节 配合物与超分子学案下学期(解析版)
第三章 晶体结构与性质 第四节 配合物与超分子1、通过熟悉的无水硫酸铜与其溶液颜色不同这一现象，认识配位键的特征，并能与共价键进行简单比较。
2、在配位键的基础上，认识配合物的存在、结构特点及常见配合物的制取等。
3、了解超分子与分子的区别、超分子的简单应用。
教学重点：配位键、配合物的概念，形成条件和组成 教学难点：配位键、配合物的概念，形成条件和组成【探究活动】 【实验3-2】[实验结论]【知识建构】 1.配位键(1)配位键定义：成键原子或离子一方提供 ，另一方提供 而形成的，这类 被称为配位键。
(2)基本概念：①中心原子（离子）： 。
通常是过渡元素的原子或离子，如Fe 、Ni 、Fe 3+、Cu 2+、Zn 2+、Ag +、Co 3+、Cr 3+等。
②配位体： ，如分子CO 、NH 3、H 2O 等，阴离子F -、CN -、CI -等。
配位原子必须有孤电子对。
③配位数：直接同中心原子（离子）配位的分子或离子的数目叫中心原子（离子）的配位数。
(3)配位键的形成条件①成键原子一方能提供 。
如分子有NH 3、H 2O 、HF 、CO 等；离子有Cl －、OH －、CN－、SCN －等。
①成键原子另一方能提供 。
如H ＋、Al 3＋、B 及过渡金属的原子或离子。
(4) 配位键同样具有饱和性和方向性。
一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag ＋形成2个配位键；Cu 2＋形成4个配位键等。
(5)配位键的表示：。
例如H 3O ++⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡↓H —HO —H2、配合物(1)定义：通常把 与 以 结合形成的化合物称为 ，简称配合物。
(2)组成：配合物由 和 组成，分为内界和外界。
【学生活动】标出[Cu(NH 3)4]SO 4的组成部分。
中心离子： ；配位体： ；配位数： ； 外界离子： 。
【探究活动】【实验3-3】制取[Cu(NH 3)4](OH)2[实验结论]无论在得到的深蓝色透明溶液中，还是在析出的深蓝色的晶体中，深蓝色都是由于存在，它是Cu2+的另一种常见配离子，中心离子仍然是，而配体是，配位数为。
无机化学中的配位化合物的合成
无机化学中的配位化合物的合成在无机化学中，许多重要的化学反应中都存在配位化合物的合成。
配位化合物是指带有一个或多个配体的金属离子与一些不含金属离子的分子化合物相互结合形成的复合物。
配位化合物在生物、工业和材料科学中都有着重要的应用。
因此，了解一些基本的配位化合物合成方法是非常必要的。
一. 酸碱法合成酸碱法合成是最常用的合成方法之一。
在此方法中，金属离子首先与碱性配体反应，形成产物的“母液”。
然后，向其中加入酸性配体，使其与金属离子螯合形成所需的配位化合物。
例如，将某些金属离子和氢氧化物反应，可以得到一些碱式金属盐。
接下来，加入某些酸性配体，如某些羧酸盐或胺类，可以得到配位化合物。
例如，可以通过酸碱法合成一些重要的金属络合物，如FeCl3所形成的Fe(C6H5COO)3。
这种化合物是一种强氧化剂，在某些有机反应中得到了广泛的应用。
二. 光合成光合成是另外一个常用的方法，适用于各种水溶性离子或氢氧化物的配位化合物。
在此方法中，将金属离子和配体放入光敏溶液中照射，以光催化的方式促进反应发生。
这种方法需要使用专业的设备，因此，成本比较高，但可以得到高纯度的产物。
例如，对于RhCl3和6，6’-二(β-萘乙酰氨基)-2,2’-双吡啶盐，可以通过光合成得到一个配位化合物。
可以利用这种配位化合物的吸咐特性进行分离和提取某些特定的分子。
三. 热解法热解法也是一个配位化合物的合成方法。
在这种方法中，将金属离子与其它配体混合，加热使得溶剂蒸发，留下固体混合物。
然后，将这个混合物加入到高温的熔盐中进行热解，以形成所需的配位化合物。
例如，可以将铜与苯并芴并吡啶合并形成金属配合物Cu(bpy)(Pbenz), 其中bpy为2,2'-联吡啶，Pbenz为苯并芴并吡啶。
四. 溶剂热法溶剂热法是一种较新的方法。
在这种方法中，将金属离子和配体混入一个溶剂中，在高温高压下反应。
由于高温和高压的影响，反应的速率显著提高。
此外，溶剂热法多能够得到高度晶化的产物，这对于实验室合成和应用都是非常重要的。
ch3-2配合物的电子结构--2-ben
? F- 弱场 ? CO 强场？ ? OH- ＜ H2O ? H2O ＜ NH3 (H2O的偶极矩大)
根源在于晶体场的理论的假设——静电作用： 忽略了共价键 忽略了键
三、配位场理论简介 配位场理论－－是晶体场理论的发展，它 的实质是配位化合物的分子轨道理论。 在处理中心金属原子在其周围配体所产生 的电场作用下，金属原子轨道能级发生变化时， 以分子轨道的理论方法为主，根据配体场的对称 性进行简化，并吸收晶体场理论的成果，阐明配 位化合物的结构和性质。 它与纯粹的分子轨道理论有一定的差别。
K2Cr2O7 +
+3 7H2C2O4
2K[Cr(C2O4)2(H2O)2]+ + 6CO2 +H2O
还原剂
4. 热分解反应
通过加热，使配合物转化 (失水、失溶剂)
CuSO4· 2O CuSO4· 2O CuSO4· 2O CuSO4 5H 3H H
210C [Cr(en)3]Cl3 cis-[Cr(en)2Cl2]Cl 48C 99C 218C
例： * BF3 +NH3 [BF3· 3] NH (g) (g) (白色粉末)
(气-气反应，真空反应器)
* SnCl4 + 2NMe3 反式-[SnCl4(NMe3)2] 石油醚 (l) (l) (S)
N
40~60bp
(液-液反应，惰性溶液) 应尽量避免非均相反应, 采用溶液反应
例： 1) P、As、S等配位原子，具有空的 d轨道， 其配合物可以形成M L(d)反馈键。0增大。
t2g*
eg*
eg*
t2g
0 t2g
M
''
t2g
实验三-配合物的生成、性质与应用
实验三-配合物的生成、性质与应用一、实验目的•了解配位化学的基本概念。
•掌握化学配位反应的基本原理和方法。
•观察并比较各种类型的配合物结构和性质。
•熟悉配合物的应用。
二、实验原理1. 配位化学配位化学是指由 Lewis 酸-碱相互作用形成的含有金属离子的化合物体系。
金属离子通过配位原子与配体结合，形成配合物。
在配位化学中，金属离子的性质主要取决于其电荷、电子配对数、配位伸展度等。
2. 配合物的生成配合物的生成通常通过溶液反应来实现。
通常将金属离子在水溶液中与带有反应性基团的有机分子（即配体）进行反应，形成稳定的配合物。
反应机理与物理化学性质有关，因此反应条件及中间产物的性质对于配合物的合成至关重要。
3. 配合物的性质配合物的主要性质包括结构、热力学稳定性、光谱特征、反应机理、磁性等。
其中，X射线晶体结构分析和 NMR 谱等是常见的配合物结构解析技术，热分析和热重分析法则可以评估配合物的热稳定性，磁性法则可以表征配合物的电子结构和顺磁性等。
4. 配合物的应用配合物作为功能性材料受到广泛的应用。
主要包括：光电材料、磁性材料、医药化学、金属有机化学等领域。
光电薄膜、催化剂、液晶显示材料等均是含有配合物的新材料。
三、实验步骤实验器材和试剂•乙酸铝•异辛醇•离心机•烘箱•无水乙醇实验步骤1.称取适量乙酸铝与异辛醇，加入瓶中，振荡混合后置于烘箱中加热，待产物完全形成后取出。
2.将产物加少量无水乙醇，振荡混合后放于离心机内离心分离。
3.将上层液体去除，将沉淀加无水乙醇洗涤，最后在烘箱中加热干燥，得到样品。
4.将样品进行 X 射线衍射分析，测定其晶体结构。
5.用红外光谱测试样品的化学键结构。
四、结果与分析在实验过程中，我们成功合成了一种配合物并进行了晶体结构和化学键结构的分析。
通过 X 射线晶体结构分析，我们发现配合物为五配位的正四面体结构，其中铝离子与四个氧原子配合，异辛醇弯曲成 L 型区域配位于铝离子周围。
三(2-羟基-苯甲醛)乙醇胺三足配体汞(Hg)配合物的合成、结构及其与DNA相互作用的研究
彭万通 ２ 陈 国举 ２ 曾正 志 １
ｌ 兰州 大学化 学化 工 学院 ． 兰州７ ３ ０ ０ ０ ０ １ （ 兰 州金 川 新材料 科技 股 份有 限公 司 ， 兰州 ７ ３ ０ １ ０ １ ）
的作 用 。结 果 表 明 ， 该 配 合 物 与小 牛胸 腺 Ｄ Ｎ Ａ 以 插入 的方 式 相 结 合 。
关键词 ： 三 足 配 体 汞 配合 物 ；小 牛 胸 腺 Ｄ Ｎ Ａ： 插 入 作 用
中图分类号 ： Ｏ ６ １ ４ ． ２ ４ ３
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ：１ ０ ０ １ — ４ ８ ６ １ （ ２ ０ １ ３ ） １ ２ — ２ ５ ６ １ ． ０ ７
ｃ ｈａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ． Ｔｈ ｅ ｃ ｙｓ ｒ ｔ ａ ｌ ａ ｎ ｄ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｔ ｒ ｕｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｗａ ｓ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ｅ ｄ ｂ ｙ ｓ ｉ ｎｇ ｌ ｅ ｃ ｙｓ ｒ ｔ ａ ｌ Ｘ－ ｒ ａ ｙ
ＤＯＩ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ￣ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ １ — ４ ８ ６ １ ． ２ ０ １ ３ ． ０ ０ ． ３ ８ ２
Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ． ＤＮＡ－ Ｂｏ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ Ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ Ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｏ ｆ Ｍｅ ｒ ｃ ｕ ｒ ｙ （ Ｈ ） Ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｗ ｉ ｔ ｈ
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配合物的制备
配合物的制备一、配合物的概念及意义配合物是由中心金属离子和周围的一些分子或离子组成的化合物。
它们具有独特的化学性质和生物活性，因此在药物、催化剂、材料等领域得到了广泛应用。
二、配合物的制备方法1. 直接合成法直接将金属离子和配体在适当条件下混合反应，生成配合物。
例如：FeCl3 + 6H2O + 3NH3 → [Fe(NH3)6]Cl3。
2. 水热法在高温高压水溶液中进行反应，利用水分子作为配体参与反应。
例如：CuSO4·5H2O + NH4NO3 + H2O → [Cu(H2O)6](NO3)2。
3. 溶剂热法在有机溶剂中进行反应，利用有机分子作为配体参与反应。
例如：Ni(NO3)2·6H2O + 4,4’-bipyridine + C2H5OH →[Ni(bpy)2](NO3)2。
4. 气相沉积法将金属源和有机源混合，在高温下进行气相沉积形成薄膜或纳米颗粒。
例如：Fe(CO)5 + CH3OH → Fe(CH3O)5。
三、配合物制备中需要注意的事项1. 配体选择选择合适的配体是制备高效、高产率配合物的关键。
一般来说，配体应具有较强的配位能力和较好的溶解性。
2. 反应条件控制反应条件包括反应温度、反应时间、反应物比例等，需要根据具体情况进行调整。
同时还需要注意反应过程中氧气和水分的影响，避免产生不必要的副产物。
3. 结晶与分离在制备过程中，需要通过结晶、沉淀或萃取等方法将目标产物从反应混合物中分离出来。
这一步骤需要掌握合适的技术，并注意对产物进行干燥和储存。
四、结语通过以上介绍，我们可以看出配合物制备是一个复杂而又精细的过程。
在实际操作中，需要掌握良好的化学基础知识和实验技能，并注重实验细节和安全操作。
只有这样才能保证得到高质量、高产率的目标产品。
2013-第三章--配合物的化学键理论解析
与羰基配合物成键过程相似，CN－配体中C上的 孤电子对向金属的杂化空轨道配位，形成σ配键，金 属的d电子向CN－ π* 轨道配位，形成d-pπ配键。
（3） 烯烃配合物
1827年，Zeise合成了K[ PtCl3(C2H4) ]·H2O，这是第 一个有机金属化合物，但其结构直到120多年后才确定。 乙烯的成键π电子向铂的杂化轨道配位，按成键的对称 性应为σ配键；金属d轨道的电子向乙烯的 π* 轨道配位， 形成d-pπ配键。
z
y x
1. d轨道的分裂
dz2
dyz
dxz
dx2-y2
z
y
x
dxy
d 轨道分裂情况 八面体场中：
dz2 , dx2-y2, 轨道能量升高 (eg 或 dγ) dxy, dyz, dxz 轨道能量降低 (t2g 或 dε) 四面体场中：
dz2 , dx2-y2, 轨道能量降低 (eg) dxy, dyz, dxz 轨道能量升高 (t2g)
dx2-y2
x y
极大值指向面心
dxy
x
y
极大值指向棱的中点
1. d轨道的分裂 （ 在Oh场中的分裂 ）
分裂能 o = 10 Dq 场强参数Dq： D—中心离子的
极化度 q：配体电荷
Dq具有能量单位
重心守恒原理： 分裂前后五个d轨 道的总能量相等
没有不成对电子
稳定性：内轨型配合物 ＞ 外轨型配合物
根据实验测得的有效磁矩，判断下列各种离子分
别有多少个未成对电子？哪个是外轨？哪个是内轨？
① Fe (e n22)
5.5 B.M.
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氧化还原反应
K2[Ni(CN)4] ＋ 2K K4[Ni(CN)4] 2[Pt (PPh3)2C12] ＋ 4PPh3 ＋ N2H4 2[Pt(PPh3)2]4 ＋ 4HCl ＋ N2 有的配合物本身就是氧化剂或还原剂，可以用来氧化或还原另外一个配合 物。实际上就是发生了配合物间的电子转移反应。K3[Fe(CN)6]是一个常用 的氧化剂。 K2[CoII(edta)] ＋K3[FeIII(CN)6] K[CoIII (edta)] ＋ K4[FeII (CN)6] 氧化剂或还原剂的选择很重要，既要考虑其氧化还原能力，也要考虑 反应后的分离和纯化，要尽可能地避免在反应中引入由氧化剂或还原 剂本身反应后产生的副产物。氧气(空气)、H2O2等都是很好的氧化剂， 被还原后的产物是水，不会污染产物。KMnO4、K2Cr2O7等就不是好 的氧化剂，会给反应带人难于分离的副产物。 同样N2H4或NH2OH是较理想的还原剂，因为它们被氧化后产生N2，不 会给反应引入其他副产物。其他常用的还原剂还有H3PO2、Na2S2O3以 及溶于液氨中的Na、K或者是溶于四氢呋喃(THF)中的Li、Mg等。
取代和交换反应
Cl Cl 2－ NH3 Cl NH3 Cl － NH3 NH3 Cl
Pt
Cl
Pt
Cl Cl
Pt
NH3 Cl cis-[Pt(NH3)2Cl2]
NH3
Cl
Pt
NH3 Cl
过量NH3
NH3
NH3
Cl HCl NH3
NH3
＋ HCl
Cl NH3
NH3
Pt
NH3 NH3
Pt
NH3
Pt
Cl trans -[Pt(NH3)2Cl2]
Ph3P Ph3P RhI Cl PPh3 Cl PPh3 + Cl2 + H2 Ph3P H H RhIII PPh3 Cl RhIII Cl Cl PPh3
Ph3P Ph3P
RhI
Ph3P Ph3P
Cl PPh3
氧化还原反应
Au＋4HCl＋HNO3 H[AuCl4] ＋ 2H2O ＋ NO
配位化合物的合成
1 经典配合物的合成 1.1 直接法 1.2 取代反应法 1.3 氧化还原法 1.4 模板法 1.5 水热、溶剂热法 1.6 固相反应法 1.7 特殊配合物的合成
2 簇状化合物的合成 2.1 含羰基簇状化合物的合成 2.1.1 配体取代 2.1.2 加成反应 2.1.3 缩合反应 2.1.4 金属交换反应 2.2 非羰基金属簇的合成 2.2.1 卤离子金属簇的合成 2.2.2 其它非羰基金属簇的合成
CuSO4· 5H2O + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4· H2O + 4H2O CrCl3 ＋ 3acac [Cr(acac－)3] ＋ 3HCl
O KI + O O O O O CH3OH O O O O K O O I
直接法
（2）无溶剂法：
O NaI + O O O O
加热熔融
Pt＋6HCl＋2HNO3 H2[PtCl6] ＋ 4H2O ＋ 2NO
2[Co(H2O)6]Cl2 ＋ 10NH3 + 2NH4Cl ＋ H2O2 2[Co (NH3)6]C13 ＋ 14H2O
氧化还原反应
K3[Fe(C2O4)3]的合成， 通常不是用三价铁盐与草酸根作用 来合成这个配合物，而是首先利用(NH4)2Fe(SO4)2· 6H2O和 H2C2O4反应生成FeC2O4· 2H2O(s)沉淀: Fe(SO4)2· 6H2O+H2C2O4 FeC2O4· 2H2O(s)＋(NH4)2SO4 + H2SO4＋ 4H2O 在过量草酸根存在下，用过氧化氢氧化草酸亚铁,即可得 到三草酸合铁(Ⅲ)酸钾，同时有氢氧化铁生成： 6FeC2O4· H2O ＋ 3H2O2 ＋ 6K2C2O4 4K3[Fe(C2O4)3] ＋ Fe(OH)3 ＋ 12H2O 加入适量草酸使Fe(OH)3转化为三草酸合铁(Ⅲ)酸钾配合物： 2Fe(OH)3＋3H2C2O4＋3K2C2O4 2K3[Fe(C2O4)3] ＋6H2O 加入乙醇，放置即可析出非常漂亮的绿色结晶。总反应式为： 2FeC2O4· 2H2O＋H2O2＋3K2C2O4+H2C2O4 2K3[Fe(C2O4)3]· 3H2O
O
O I
Na O O O
(3)气相反应法： 最典型的反应是在一定压力和温度下由CO与过渡金属粉 末反应生产羰基化合物。如： Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4 Fe(s) + 5CO(g) Fe(CO)5 Mo(s) + 6CO(g) Mo(CO)6 RuH2(PPh3)3 + N2 RuH2(N2)( PPh3)3
顺式和反式二氯二氨合铂的合成
取代和交换反应
对于含有易水解金属离子的体系，如Fe3+、Cr3+等，或者配 体的配位能力较弱，在与金属离子配位时竞争不过水分子， 取代反应只能在非水溶剂中进行才能够顺利完成。例如： [Cr(H2O)6]Cl3 ＋ 3en [Cr(OH)3] ＋ 3H2O ＋ 3enHCl CrCl3 ＋ 3en [Cr(en)3]C13 [Cr(DMF)3Cl3] + 2en cis-[Cr(en)2C12] ＋ 3DMF 常用的非水溶剂:乙腈、无水乙醇、无水甲醇、丙酮、氯仿、 二氯甲烷、四氢呋喃、N，N—二甲基甲酰胺(DMF)、脂肪醚 类如1，2—二甲氧基乙烷、乙醚等.
模板法合成配合物
L = 3,6-bis(2-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazine (bptz) N N N N N
)2 O4 l ](C
[BF4]－ xs. [n-Bu4N][BF4] [I]－ xs. [n-Bu4N][I] [SbF6]－ xs. [n-Bu4N][NO3]
N
[N i(C H
真空泵 水冷电极
产物出口
蒸气或挥发性液体导管
氧化铝坩埚(蒸发器)
液氮
金属蒸气法反应器示意图
取代和交换反应
(1) 金属交换反应: 金属配合物与其它金属的盐 (或化合物)之间发生金属离子交 换，可以用下式表示： MLl + M’n+ M’Lk + Mm+ + (l-k) L 式中 M 可以是过渡金属也可以是非过渡金属， M’ 是过渡金 属，L是螯合配体，反应结果是生成了更加稳定的螯合物M’Lk ，例如： 2Ln(NO3)3 + 3Ba(tfacam) = 2Ln(tfacam)3 + 3Ba2+ + 6NO3－ 式中tfacam = d- trifluoroacetylcamphanone, 即d-三氟乙酰樟 脑。
[Ni(CH3CN)4](SbF6)2
xs. [n-Bu4N][ClO4]
i( [N
O H2
)6
3C
N) 4 ]( BF 4
[ClO4]－
直接法
(4) 金属蒸气法: 金属蒸气法是指在蒸发器中 经高温生产活性很高的金属 蒸气，这些活泼的金属原子 与配体分子或原子在低温沉 积壁上发生反应而得到配合 物。显然，该方法要求高真 空、高温，对反应设备要求 很高。这种方法主要用于合 成低价金属配合物、金属有 机配合物及原子簇配合物。 例如由钴原子直接合成 Co2(PF3)8
3 金属有机化合物的合成 3.1 主族金属有机化合物的合成 3.2 金属烯烃配合物的合成 3.3 金属
直接法
所谓直接法就是由金属和配体直接反应合成配合物的方法， 主要包括溶液中直接进行配位反应－即溶剂法、无溶剂法、 气相法、金属蒸气法及固相反应法等，本节介绍几种常用的 合成方法。
(1)溶剂法－溶液中的直接配位作用：
模板法合成配合物
（1）金属离子模板剂 金属酞箐(Metal Phthalocyanine, MPc)是一类含共轭大环得金 属配合物， 一般它们是用过渡金属盐与四倍量的邻苯二腈 ( 或苯酐加尿素 ) 在喹林、多氯代苯等高沸点溶剂中反应制 得，也可以在无溶剂存在下加热得到 ( 称为固相法 ) 。金属 离子既是配合物的中心离子，也是合成反应的模板剂。
N
N
N
Fe
N N N
Fe
N
N
N
N
FeFeNNNN NN
N N
N N
ClN N N N N N N
Fe
N N
Fe
N
N
N
N N N N
N N
Fe
N N N
Fe
N
Fe
N N N N
Fe
N N
金属盐用FeCl2时，由于Cl－离子的模板作用形成了五核双股 螺旋结构，晶体结构和电喷雾质谱证明了镶嵌在环状结构穴 中的Cl－离子相当稳定，不易失去， 如果用硫酸亚铁、六 氟硅酸亚铁、四氟硼酸亚铁或溴化亚铁作为铁源时，则得到 六核双股螺旋结构。阴离子模板剂
H O NH O + HN H2N NH2 H Cu2+ H N Cu NH HN N H
N Ni N
S + S
Br Br
N Ni N
2+ N M(II) N M N N
S S
NH2 CHO
模板法合成配合物
模板法合成配合物
N N N N N N N N N N
9+
N
N N N N
N
12+
N N
Fe
取代和交换反应
(3)加成和消去反应：代表性的具有平面四边形配位构型的金 属离子有Ni(II)、Cu(II)、Rh(I)、Ir(I)、Pd(II)、Pt(II)等， 例如Wilkinson催化剂[RhCl(PPh3)3]是一个具有扭曲的平面 四边形配位构型的 Rh(I)配合物，它与H2或 C12反应即可得 到具有八面体构型的Rh(Ⅲ)配合物(见图，加成反应过程中， 配合物的构型发生了变化，中心离子的价态升高了，因此 这是氧化加成反应。该反应是一个可逆反应，减压条件下 会发生还原消去反应，回到四配位的Rh(1)配合物。