配位能力与18e构型金属离子类似
配位平衡
可见，沉淀的溶解度越大，配合物的稳定性越大， 可见，沉淀的溶解度越大，配合物的稳定性越大，则K越 大，沉淀越易形成配合物而溶解。 沉淀越易形成配合物而溶解。 [Ag（ AgBr↓+2 K=1 [Ag（NH3）2]+ + Br－ = AgBr↓+2 NH3 K=1/ KspKf K 可见， 沉淀的溶解度越小，配合物的稳定性越弱， 可见 ， 沉淀的溶解度越小 ， 配合物的稳定性越弱 ， 则 K 越 配合物越易被破坏而转化为沉淀。 大，配合物越易被破坏而转化为沉淀。
若在1L水中溶解 例3:若在 水中溶解 若在 水中溶解0.10molZn(OH)2，需要加入多 少克固体NaOH？已知 f, Zn(OH)42- =4.6×1017，Ksp, 少克固体 ？已知K × Zn(OH)2=1.2×10-7 × K 解： Zn(OH)2（s）+2OH-= Zn(OH)42） 平衡时 x 0.10
二、配体性质的影响
配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯合效应、 配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯合效应、 空间位阻等因素有关，这里介绍一下配体的螯合效应。 空间位阻等因素有关，这里介绍一下配体的螯合效应。 多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成和 结构近似的非螯合物高得多，这种现象叫做螯合效应 螯合效应。 结构近似的非螯合物高得多，这种现象叫做螯合效应。 例如， （ 例如，[Ni（NH3）6]2+的lgK=8.61， ， [Ni（en）3]2+的lgK=18.28。 （ ） 。 螯合效应与螯环的大小有关 螯环的大小有关， 螯合效应与螯环的大小有关，鏊合形成五元环或 六元环，配合物较稳定。 六元环，配合物较稳定。 螯合环的 有关。 螯合物的稳定性还与形成螯合环 数目有关 螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有关。一 般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。 般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。
不同配位原子配位能力强弱的判断
不同配位原子配位能力强弱的判断下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
文档下载后可定制随意修改，请根据实际需要进行相应的调整和使用，谢谢!并且，本店铺为大家提供各种各样类型的实用资料，如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等，如想了解不同资料格式和写法，敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by theeditor.I hope that after you download them,they can help yousolve practical problems. The document can be customized andmodified after downloading,please adjust and use it according toactual needs, thank you!In addition, our shop provides you with various types ofpractical materials,such as educational essays, diaryappreciation,sentence excerpts,ancient poems,classic articles,topic composition,work summary,word parsing,copy excerpts,other materials and so on,want to know different data formats andwriting methods,please pay attention!探究配位化学：不同配位原子的配位能力比较与分析在化学领域，配位化合物的形成是基于金属离子与配体之间的配位键。
第10章 配合物(2)
d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
↑ ↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑ ↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑ ↑ ↑↑
↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑↑
未成对 电子数 1 2 3 4 5 4 3 2 1 0
未成对 电子数 t2g eg ↑ 1 2 ↑↑ 3 ↑↑↑ 2 ↑↑↑ ↑↑ ↑ 1 ↑ ↑↑ ↑↑ 0 ↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑ 1 ↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑ 2 ↑↑ ↑↑ ↑ ↑↑ ↑ 1 ↑↑ ↑↑ ↑ ↑ ↑↑ ↑ 0 ↑ ↑↑ ↑ ↑
稳定常数的大小直接反映了配离子稳定性的大 小。对于同一类型配合物，K稳值越大，配合物越 稳定。 2011-3-22
[例1] 试比较在0.10mol ·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，含 0.10mol· ·L-1的氨水和在[Ag(CN)2]– 溶液中，含有 有1.0mol 1.0mol· ·L-1的CN–离子时，溶液中的Ag+离子浓度。 1.0mol 1.0mol· K稳, [Ag(NH3)2]+ = 1.7 ×107; K稳, [Ag(CN)2]– = 1.7 ×1021 ·L-1, 有 解： 设[Ag(NH3)2]+溶液中[Ag+] = x mol mol· Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+
eg
∆
分布式： t2g3 eg2
t2g
∆
´
eg t2g t2g5 eg0
10-4-3 晶体场稳定化能（CFSE）
在晶体场中，d轨道发生分裂，电子排布采用高 自旋或低自旋排列方式，体系能量比未分裂前能量 的下降值称为晶体场稳定化能。CFSE代数值越小， dx2-y2 dz2 配合物越稳定。 eg
配位化学智慧树知到答案章节测试2023年
第一章测试1.配合物结构分为内界和外界（） A:错 B:对答案:B2.配位化学发展史上最早见于记录的配合物是（） A:普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6]·nH2O B:二茂铁 C:大环配合物 D:蔡氏盐答案:A3.配位化学是无机化学的一个重要分支学科，它研究的对象是配合物。
（）A:错 B:对答案:B4.配位化学发展史上标志着配位化学研究的开始的配合物是（） A:二茂铁B:CoCl3· 6NH3 C:蔡氏盐 D:大环配合物答案:B5.无机物同样存在着几何异构、电离异构和光学异构现象。
（） A:错 B:对答案:B第二章测试1.在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是（）. A:4 B:6 C:2 D:3 答案:B2.下面配合物中，关于中心原子特征描述正确的是（） A:中心原子也可以是电中性的原子甚至阴离子 B:中心原子是指能提供空轨道的带正电阳离子 C:所有选项均正确 D:少数高氧化态的非金属元素也能作中心原子答案:C3.超分子配合物的概念是由下面那个化学家提出的（） A:罗勤慧 B:戴安邦 C:莱恩 D:道尔顿答案:C4.分子中既存在离子键，共价键还存在配位键的有（） A:AlCl3B:[Co(NH3)6]3+Cl3 C:KCN D:Na2SO4 答案:B5.超分子配合物的概念是由道尔顿提出的。
（） A:对 B:错答案:B第三章测试1.价键理论可以解释配合物的（） A:磁性和颜色 B:空间构型和颜色 C:颜色和氧化还原性 D:磁性和空间构型。
答案:D2.配合物的磁矩主要取决于形成体的（） A:成单电子数 B:电荷数 C:原子序数D:成对电子数。
答案:A3.晶体场理论的核心是（） A:M-L键由点电荷之间的作用形成 B:除了静电作用，包括轨道重叠的共价作用 C:配体的电子对转移到金属的杂化原子轨道中 D:Jahn-Teller效应答案:A4.下列配体的配位能力的强弱次序正确的为（） A:X->H2O>CH->NH3>NCS-B:CN->NH3>NCS->H2O>X- C:X->CN->H2O>NH3>NCS- D:CN->NH3>NCS->H2O>X- 答案:B5.IF5所具有的对称元素是（） A:一个对称面，一个对称中心 B:一个三重轴，三个二重轴，四个对称面，一个对称中心 C:一个五重轴，五个二重轴，六个对称面，一个对称中心 D:一个四重轴，四个对称面答案:D第四章测试1.下列离子中反位效应最大的是（） A:Br－ B:F－ C:Cl－ D:I－答案:D2.氧化还原方法合成配合物时，常用的氧化剂有（） A:K2Cr2O4 B:空气 C:过氧化氢 D:PbO2 答案:BCD3.在水热条件下，亚氨基二乙酸作为主配体构筑稀土配合物时易原位生成（）A:甲酸 B:丙酸 C:乙酸 D:草酸答案:D4.唯一能在原子级别上确定配合物结构的分析手段是（） A:红外 B:元素分析C:X射线单晶衍射法 D:质谱答案:C5.下列属于配合物单晶的培养方法是（） A:常规溶液法 B:水热或溶剂热法 C:金属热还原法 D:扩散法答案:ABD第五章测试1.配合物PtCl2(NH3)2为平面四边形，则它可能有的异构现象称为（） A:几何异构 B:旋光异构 C:配位异构 D:离解异构答案:A2.[VO(acac)2]的几何构型是（） A:四面体 B:八面体 C:三角双锥 D:四方锥答案:D3.配位数为6的配合物的空间构型有八面体和三棱柱等两种。
配位化学第4章 配合物的立体化学与异构现象
迄今为止, 罕有五配位化合物异构体的实例报道, 无 疑这与TBP←→SP两种构型容易互变有关, 因为互 变将使得配体可以无差别的分布于所有可能出现的 位置.
尽管X-射线衍射和红外光谱结果显示, 在[Fe(CO)5] 和PF5中, 处于轴向(z轴)的配体和处于赤道平面(xy 平面)的配体, 其环境是不等价的, 但NMR研究却证 实, [Fe(CO)5]或PF5中所有五个配位位置的配体都 是完全等价的, 这些结果揭示出这些分子在溶液中 具有流变性(fluxional molecules), 即分子结构在溶 液中的不确定性.
217 pm 187 187
Ni
187 184
199 pm 183
190 Ni
185 191
四方锥
变形三角双锥
图 4–3 在配合物[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2O中, 配阴离 子[Ni(CN)5]3–的两种结构
b) 三角双锥结构
五配位的非金属化合物如PF5具有三角双锥结构, 轴向 和赤道平面的P–F键键长是非等价的. 一般说来, 在PX5 分子中, 轴向键长比赤道平面的键长要稍长些. 但在配 合物[CuCl5]3−中赤道平面的键长反而比轴向键长稍微长 一些, 见图 4–2.
欲从四方锥(SP)构型转变成三角双锥(TBP)构型的话, 结构上看, 只需要挪动其中一个配体的位置即可, 反之 亦然.
在图 4–3中列出了[Ni(CN)5]3−既可以采取四方锥结构也 可以采取歪曲的三角双锥结构. 将四方锥底的两个对位 配体向下弯曲可转变成三角双锥结构的两个赤道配体, 在这个扭变的三角双锥结构中, 赤道平面的另一个配体 源于原先的锥顶配体, 赤道平面上的其中一个C–Ni–C 夹角(142°)要明显大于另外两个C–Ni–C的夹角 (107.3°和111
中级无机课后题答案
5 解释下列事实：①[ZnCl4]2－为四面体构型，而[PdCl4]2－却为平面正方形？解：其中Zn 为第一过渡系元素，Zn2＋为d10 组态，不管是平面正方形还是四面体其LFSE 均为0，当以sp3 杂化轨道生成四面体构型配合物时配体之间排斥作用小；而Pd 为第三过渡系元素(△大)且Pd2＋为d8 组态，易以dsp2 杂化生成平面正方形配合物可获得较多LFSE，所以[PdCl4]2－为平面正方形。
②Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？答：四配位化合物既可以以sp3 杂化生成四面体构型配合物也可以以dsp2 生成平面正方形型配合物，作为d8 组态的离子，若以dsp2 杂化生成平面正方形配合物可获得较多LFSE。
虽然Ni(II)、Pd(II)和Pt(II)均为d8 组态，但Ni(II)为第一过渡系元素，分裂能绝对值小，且半径较小，当遇半径较大的配体时因空间位阻的关系，Ni(II)只能以sp3 杂化生成四面体构型配合物；而与半径较小的配体则有可能生成平面正方形构型配合物。
Pd(II)和Pt(II)分别属第二、第三过渡系元素，首先是半径较大，生成平面正方形构型没有空间障碍，其次是分裂能比Ni(II)分别大40～50 %和60～75 %以dsp2杂化生成平面正方形配合物得到的稳定化能远比四面体构型的稳定化能大得多，故采用平面正方形构型。
6 根据[Fe(CN)6]4－水溶液的13C 核磁共振谱只显示一个峰的事实，讨论它的结构。
解：13C 核磁共振谱只显示一个峰，说明6 个CN－的环境完全相同，即[Fe(CN)6]4－为正八面体结构，Fe II，d6，当与CN－强场配体配位时，应有t2g6e g0 的排布。
7 主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？解：主族元素，四面体；过渡元素，有四面体和平面四边形两种可能结构。
金属离子形成配位键能力的强弱
金属离子形成配位键能力的强弱一、引言金属离子是化学中重要的一类物质，它们在生物、医药、材料等领域都有着广泛应用。
而金属离子形成配位键能力的强弱则直接影响了它们的性质和应用。
本文将从化学角度探讨金属离子形成配位键能力的强弱。
二、金属离子的电子构型金属离子是具有正电荷的离子，它们失去了一个或多个电子而形成。
在化学中，我们常常用电子构型来描述原子或离子中电子的排布情况。
对于金属离子来说，其电子构型对于形成配位键非常重要。
三、配位键的概念配位键是指由两个或多个原子之间共享或转移一对电子而形成的化学键。
在配位键中，通常一个原子（称为配体）提供一个或多个孤对电子给另一个原子（称为中心离子），从而形成稳定的化合物。
四、影响金属离子形成配位键能力的因素1. 价态金属元素可以存在于不同的价态，即失去不同数量的电子，因此其与不同配体形成的化合物也会有所不同。
一般来说，金属离子的价态越高，其形成配位键的能力就越强。
2. 电荷密度金属离子的电荷密度是指其正电荷在空间中分布的密集程度。
电荷密度越大，金属离子与配体之间形成配位键的能力就越强。
3. 配体性质不同的配体对于金属离子形成配位键的能力也有很大影响。
一般来说，具有孤对电子或π电子的配体更容易与金属离子形成稳定的化合物。
4. 配位数金属离子与配体之间形成化合物时，通常会发生多个配位键的形成。
而这些配位键数量就被称为该化合物的配位数。
一般来说，金属离子的配位数越高，其形成稳定化合物的能力就越强。
五、常见金属离子形成配位键能力比较1. 铵离子（NH4+）铵离子是一种由氢原子和氮原子组成的阳离子。
由于氮原子带有孤对电子，因此铵离子可以与许多配体形成稳定的化合物。
例如，铵离子与氯离子形成的化合物为氯化铵（NH4Cl），与硫氰酸根离子形成的化合物为硫氰酸铵（NH4SCN）。
2. 钠离子（Na+）钠离子是一种带有单电荷正离子的金属离子。
由于其电荷密度较小，因此其形成配位键能力相对较弱。
配位离子的立体构型
配位离子的立体构型配位离子是指在配合物中与中心金属离子形成配位键的离子。
配位离子的立体构型对于配合物的性质和反应具有重要影响。
在本文中，我们将探讨一些常见的配位离子的立体构型，并介绍其特点和应用。
一、四配位四配位是指配位离子与中心金属离子形成四个合位的配位键。
四配位离子的典型例子是四面体型和平面四方型。
1. 四面体型四面体型是指中心金属离子周围有四个配位离子分布在一个三角锥体的四个顶点上。
典型的四面体型配位离子有四价铁离子（Fe^4+）和四价钴离子（Co^4+）。
四面体型的配位离子结构稳定，具有较高的配位键能力。
2. 平面四方型平面四方型是指中心金属离子周围有四个配位离子分布在一平面内，形成一个正方形。
典型的平面四方型配位离子有二价铉离子（Hg^2+）和二价铂离子（Pt^2+）。
平面四方型的配位离子结构较稳定，具有较高的两亲性。
二、六配位六配位是指配位离子与中心金属离子形成六个合位的配位键。
六配位离子的典型例子是八面体型和八面体通过骨架倾斜的配位离子。
1. 八面体型八面体型是指中心金属离子周围有六个配位离子分布在一个正八面体的八个顶点上。
典型的八面体型配位离子有六价铽离子（Tm^3+）和六价铝离子（Al^3+）。
八面体型的配位离子结构非常稳定，具有较高的配位键能力。
2. 八面体通过骨架倾斜八面体通过骨架倾斜是指中心金属离子周围有六个配位离子分布在一个通过倾斜的正八面体的八个顶点上。
典型的八面体通过骨架倾斜的配位离子有六价铬离子（Cr^3+）和六价钒离子（V^3+）。
八面体通过骨架倾斜的配位离子结构较稳定，具有较高的配位键能力。
三、其他配位数除了四配位和六配位，还存在着其他配位数的配位离子。
1. 二配位二配位是指配位离子与中心金属离子形成两个合位的配位键。
二配位离子的典型例子是线性型配位离子，其中配位离子与中心金属离子形成一条直线。
典型的线性型配位离子有二价铜离子（Cu^2+）和三价银离子（Ag^3+）。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
(3) 配位数
配合物中，直接与中心原子配合的配位原子 的数目称为中心原子的配位数。
一般为偶数。目前已知形成体的配位数有1到14，其中最常 见的配位数为6和4、2。大多数金属原子的配位数等于它的 的电荷的2倍。
单齿配体：配位数 = 配体的总数
如：[Cu(NH3)4]2+ 配位数1×4=4个
多齿配位体：配位数 = 配体数×齿数
（2）配位体与配位原子： ① 配位体(亦称配体)：在配合物中提供孤对电子或不定域电
子的分子或离子。可以是简单阴离子，也可以是多原子离子或 中性分子。例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O， NH3，CO……
② 配位原子：配位体中直接与中心原子键合的原子称配位 原子。
通常为电负性大的非金属元素，如F、Cl、Br、I、 O、S、C、N等。 ‥ [ Cl ] ‥
本章教学内容 一、配合物的基本概念 二、配合物的价键理论 三、配合物的稳定常数 四、影响配合物在溶液中的稳定性的因素 五、配合物的性质
引言
1704年，普鲁士人迪士巴赫(Diesbach)在染料作坊 中发现第一种配合物——普鲁士蓝:Fe4[Fe(CN)6]3） （即亚铁氰化铁）。 配位化合物是一类由中心金属原子（或离子）与配 位体组成的化合物。 1893年，瑞士化学家维尔纳提出配位理论。 形成配位化合物后元素或化合物的性质常发生变化。 配合物的应用范围广泛, 配位化学研究成果显著.冶 金、分离分析、有机催化、染料、医药、生物化学、 酶化学等
CH2CH2 H2N NH2
乙二胺(en)
H2 CH2N CH2N H2
Cu
H2 2+ NCH2 NCH2 H2
乙二胺合铜配离子的结构式
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
Ca2+的配位数为6， 配位原子分别是4 个 O， 2 个 N。
影响配位数的因素
中心离子半径过大， 反而减弱与配位体的 结合，使配为数降低
一、配合物的基本概念
1、配合物的定义 ⑴配合物的形成： 实验演示
BaCl2溶液 CuSO4溶液
示有 SO42-
BaCl2溶液 CuSO4溶液 +过量氨水
示有 SO42-
NaOH溶液
示有Cu2+
CuSO4溶液 NaOH溶液 未能查出Cu2+
CuSO4溶液 +过量氨水 无水乙醇 CuSO4溶液 +过量氨水
N N N M
N
邻菲罗啉(phen)
螯合物：由多齿配位体与同一金属离子形成的具有环状结构的 配合物。形成的环为螯环，以五元环和六元环最稳定。
乙二酸根（草酸根）: C 2 O 2 4
O O
O O
2–
C C
•• ••
乙二胺（en） H 2 N
CH 2
CH 2
N H2
乙二胺四乙酸根 (EDTA)
[Cr(CN)6]3-, [Mo(CN)7]4离子半径：
☆
中心原子的影响
[CdCl 6 ]4 [HgCl4 ]2
氧化数：[PtIICl4]2-, [PtIVCl6]2☆
配体的影响
[AlF6]3-, [AlCl4]体积大小： [SiF6]2-, [SiO4]4电荷：
☆
外界条件的影响：配体浓度 [Ni(CN)4]2- + CN- (过量) = [Ni(CN)5]3 Fe(SCN) n
3 nLeabharlann n 1 6升高温度时→低配位数？
（4） 配离子的电荷 配离子的电荷=中心离子电荷数与配体总电荷的代数和
例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和 6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的 外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为 -3。 配合物 配离子 配离子的电荷
第 4 & 12 章
配位平衡
主讲：燕翔（讲师） 单位：科学教育系
本章教学要求
1. 掌握有关配位化合物组成、命名等基本概念和配位 键的本质。 2. 解配合物价键理论的主要论点并能说明一些实例。 3. 掌握配合物稳定常数及有关计算。 4. 掌握配合物形成时性质的变化。
考核内容
1. 配合物的命名（给出名称写化学式，给出化学式 写名称）并判断配位数。 2. 判断几种常见立体结构的中心原子杂化类型、内 轨型和外轨型。 3. 写出配位平衡的稳定常数和不稳定常数的表达式。 4. 比较不同结构中心离子和不同配体的配合物在溶 液中的稳定性。 5. 通过计算分析配合平衡对沉淀溶解平衡和氧化还 原平衡的影响。
X射线晶体衍射证 明[Cu(NH3)4]SO4 配离子（或络离子）
⑵形成配合物的条件
中心离子有 空轨道
配体有孤对电子 或不定域电子 配位键：由给出孤对电子或多个不定域电子的离子或分子 和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位
原子或离子之间所形成的化学键。
配位键的存在是配合物与其它物质最本质的区别。
⑶配合物的定义
配位化合物（简称配合物）是由给出孤对电子或多
个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具 有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（统 称为中心原子）按一定组成和空间构型所形成的化合物。 L M
配合物与配离子在概念上应有所不同，但使用时常不区分。
2、配合物的组成
[Cu(NH3) 4]SO4
[
CN]
H O
‥
H
‥
配位原子必须具有孤电子对，一般位于周期表右上方IVA、 VA、VIA、VIIA电负性较强的非金属原子。
‥
N
H
‥
H
H
③配位体的类型
单齿配体
一个配位体和中心原子只以一个配键相结合的称单齿配位体。 H2O NH3 CO
中性配体 多齿配位体
OH NH2 S 2
阴离子配体
一个配体中有两个或两个以上的配位原子，称为多齿配位体 （称为螯合剂） 。
外界离子 外 界 内 界（配离子） 配 合 物
中心离子 配位体 配位数
（1）中心原子： 中心原子又称中心体。根据配位化合物的定义，中心原 子是配合物中具有接受孤对电子或不定域 电子 的空的价电子
轨道的离子或中性原子。
例： [SiF6]2[FeF6]3Fe(CO)5 Ni(CO)4
配位化合物的中心原子绝大部分是金属离子，所有金属阳离 子在水溶液中都是以水分子为配位体的配合物形式存在的。
K 4 [Fe(CN) 6 ] K 3[Fe(CN) 6 ]
[ Fe(CN ) 6 ]4 [ Fe(CN ) 6 ]3